Seminario de Análisis de Oro por Vía Seca - LMS

ANÁLISIS DE ORO POR VÍA SECA

Expositor: Ing. Dante Tarqui Arapa

Ing. Metalurgista de la Universidad Nacional de San Agustín de Arequipa. Ingeniero Colegiado CIP 100251.
Desempeño cargos en diferentes empresas en el rubro de Laboratorio, Industria y Minería como: Supervisor
de Ensayos al Fuego. Jefe de Proyectos. Jefe de Calidad. Asistente de la Jefatura de Laboratorio. Encargado
de la implementación y certificación del Laboratorio del SIG ISO 9001-2008, ISO14001-2004, OHSAS 18001-
2007. Auditor en entrenamiento SIG ISO 9001-2008, ISO14001- 2004, OHSAS 18001-2007.
Objetivo
Proporcionar las pautas necesarias para realizar el ensayo óptimo y de calidad en la técnica de ensayo al
fuego. Obtener resultados confiables para la satisfacción de nuestros clientes. Viabilidad de proyectos.
Introducción
El ensayo el fuego ha sido usado desde hace 2000 años atrás para determinar la cantidad de oro presente en
un mineral. Método adecuado, pero depende fundamentalmente de: Experiencia, Conocimiento y Destreza
del analista.
Principio
El oro y la plata son colectados mediante el uso de un fundente, obteniéndose un botón de plomo llamado
régulo, éste es oxidado mediante el proceso de copelación obteniéndose el doré, el mismo que es atacado por
digestión ácida (partición) para su posterior lectura por absorción atómica, ICP y/o pesado ultramicrobalanza.
Reactivos de Ensayo y Productos de Fusión
Litargirio: (PbO) Es el reactivo más importante en la fundición, una parte del litargirio se reduce a plomo
metálico mediante el almidón o cualquier otro reductor. Desempeña el papel de colector del oro y la plata
contenida en el mineral.
El resto actúa en parte oxidando las impurezas metálicas o bien pasa a formar la escoria al estado de silicato
de plomo, o también es muy posible que puede formar plumbatos con los óxidos metálicos. 2PbO + C
2Pb + CO2 (oxidación) 3PbO + ZnS ZnO+SO2 + 3Pb (Oxidación y desulfuración)
Bórax: El Borato de Sodio usado está en forma anhidra (Na2B4O7), el Bórax se funde a 743º C, lo cual
disminuye el punto de fusión para toda la carga. Cuando se funde es muy viscoso, pero a altas temperatura se
convierte en un ácido fluido fuerte el cual disuelve y capta prácticamente todos los Óxidos metálicos (tanto
ácidos como básicos).
Las grandes cantidades de Bórax pueden ser perjudiciales causando una escoria dura y poco homogénea.
Además, un exceso de Bórax puede dificultar la separación de fases debido a la reducción del coeficiente de
expansión de la escoria y su acción de impedir cristalización.
Sílice: El Dióxido de Silicio (SiO2) funde a 1750°C actúa como un escorificador del fierro principalmente. Se
combina con Óxidos metálicos para formar cadenas de silicato estables. Las escorias con alto contenido de
Sílice son extremadamente viscosas y retienen excesivamente metálicos en suspensión.
Cuando la Sílice se mezcla con Bórax, se forman cadenas Borosilicatadas. La relación en peso de Bórax a Sílice
en presencia de cantidades considerables de Zinc, generalmente no debe ser menor de 2:1. Estas escorias
Borosilicatadas no solo tendrán una alta solubilidad para Óxidos metálicos base, sino que ofrecen buena
fluidez al fundido.
Carbonato de Sodio: El Carbonato de Sodio (Na2CO3), es un fundente básico poderoso que funde a 852°C. En
presencia de Sílice, el Carbonato de Sodio forma Silicato de Sodio con el desprendimiento de Dióxido de
Carbono. Estos silicatos reaccionan con una variedad de Óxidos básicos para formar silicatos complejos.
Además, debido a la facilidad natural para formar sulfatos alcalinos, también actúa como desulfurizante y un
agente oxidante. El uso del Na2CO3 proporciona transparencia a la escoria, pero en cantidades excesivas
origina escorias pegajosas e higroscópicas que son difíciles de remover de regulo. Na2CO3 + SiO2
Na2SiO3 + CO2
Cloruro de Sodio: NaCl, Se usa como cubierta para proteger la carga de la cámara (aire) y para proteger al
crisol y evitar que partículas pequeñas de plomo se adhieran en las paredes del crisol, funde a 819°C, no forma
parte de la escoria, pero flota encima de ella.
Nitrato de Sodio: El Nitrato de Sodio (Na2NO3) se añade para oxidar los metales básicos en la carga. Este es un
agente oxidante muy poderoso cuyo punto de fusión es de 338ºC. A bajas temperaturas el nitro se funde sin
alteraciones; pero a temperaturas entre 500ºC y 600ºC se descompone produciendo oxígeno, el cual oxida a
los sulfuros y algunos metales como el Hierro, Cobre y Zinc.
Nitrato de Potasio: El Nitrato de Potasio (KNO3) comúnmente conocido como nitro, es un poderoso agente
oxidante. Se funde a 339 ° C y se funde a una temperatura baja, sin alteración, pero a una temperatura más
alta se rompe, liberando oxígeno, que oxida el azufre y muchos de los metales, especialmente el plomo y el
cobre.

Etapas del Proceso

Pesado de la muestra.
Fundición.
Copelación.
Partición.
Lectura en AAS/ICP.
Pesado en Ultramicrobalanza.
Pesado de la Muestra
Obtención de una muestra representativa para el análisis de oro, teniendo en cuenta el tipo de muestra por lo
general oxidadas y sulfuradas. Tener en cuenta lo siguiente: Verificación de Balanza. Verificar granulometría
de la muestra.
Reconocimiento del tipo de muestra. Correcto pesado de la muestra. Dosificación de reactivos oxidantes y
reductores. (Harina, KNO3, NaNO3)
Obtener un peso adecuado de Régulo. Obtener un régulo limpio y libre de impurezas. Régulos con escoria
adherida
Uso adecuado de fundentes
Casi en un 100% no todos los fundentes son iguales, esto dependerá básicamente del tipo de muestra a
ensayar. Compuesto Muestras alto contenido de sulfuro/Concentrado (%) Muestras Oxidadas ( %) PbO 77.20
70.00 62.67 58.80 53.00 55.00 Na2CO3 16.50 19.00 26.67 30.00 19.00 25.00 SiO2 6.30 5.00 8.00 11.20 7.00
7.00 Bórax * 6.00 2.64 * 19.00 13.00 Sal * * - - 1.98 - * Como cubierta de fundición - No aplica
Fundición
Consiste en producir una fusión de la muestra usando reactivos fundentes adecuados para obtener dos fases
líquidas: Una escoria constituida principalmente por silicatos complejos y una fase metálica constituida por
plomo, el cual colecta los metales nobles de interés (Au y Ag).
Los dos líquidos se separan en dos fases debido a su respectiva inmiscibilidad y gran diferencia de densidad,
éstos solidifican al enfriar. El plomo sólido es separado de la escoria como un régulo. 5.2. Fundición
Se resume en: Minera laurífero o argentífero + flujo + reductor Botón de Pb +Au +Ag + impurezas
metálicas+ escoria
Se recomienda las siguientes temperaturas de fusión: 880 °C, 950 °C y 1060 °C. Diagrama Binario Au-Ag
Reacciones Químicas en el proceso:
• Muestras sulfuradas: 2PbO + PbS 3Pb + SO2 2CuS + 6PbO 2SO2 + 2CuO + 6Pb
En presencia de litargirio y carbonato de sodio, los diferentes sulfuros reducen el
litargirio a plomo metálico en las proporciones que se indican: Sulfuro Cantidad 1 g. de pirita (FeS2) reduce
12.24 g. de Pb 1 g. de ferrotita (Fe7S3) reduce 8.7 g. de Pb 1 g. de calcocita (Cu2S) reduce 4.38 g. de Pb 1 g. de
estibina (Sb2S3) reduce 7.17 g. de Pb 1 g. de blenda (ZnS) reduce 8.16 g. de Pb
Muestras oxidadas: PbO + C Pb + CO2 Fe2O3 + Pb PbO + 2FeO Fe2O3 + Pb
+C FeO + Pb + Fe + CO2
1 gramo de Harina reduce PbO a 12 gramos de Pb.
Equipamiento y Materiales a utilizar:
Horno de fundición (Aseguramiento metrológico, gas, petróleo, eléctrico). Lingoteras, yunque, pinzas,
tridentes. Crisoles, con buena resistencia térmica, química y mecánica (resistencia a la penetración de
metales). Crisoles, excepto de oro y plata (<1 ppb)
Fundición Crisol Rajado (precipitado Aurífero). Crisol con filtración (Crisol a prueba).
Recomendaciones
Control de temperatura de hornos. Proceso de vaciado: realizarlo en lingoteras cónicas. Inclinar el crisol 45° y
luego finalizar en 90°. Chancado de escoria debe ser realizado con materiales de seguridad (verificar yunque).
Enumerar los régulos obtenidos.
¿Cuándo realizar una nueva fundición de la muestra? Peso de régulo > peso de copela. Régulo quebradizo.
Régulo muy pequeño < 20 grs. Plomo en el fondo del crisol. Poca fluidez de la escoria. Crisoles con presencia
de rebalse.
Al cubicar el botón de plomo a fin de eliminar la escoria adherida, se puede observar: Botón quebradizo,
indica que contiene zinc, arsénico, antimonio, azufre, PbO (por fusión a baja temperatura). O bien contiene
más de 30% de oro o plata. Botón duro, indica que contiene cobre, en cantidad apreciable y Fe, etc.
Elementos que interfieren en el ensayo al fuego
Sulfuro: Las muestras que contienen sulfuros, interfieren formando una mezcla de sulfuros metálicos,
depende de la cantidad de sulfuros el matte por encima del botón de plomo, siempre retiene una cantidad de
oro y plata. 5.2. Fundición
Níquel, Zinc: Parcialmente recogido en el botón de plomo. La maleabilidad del botón se ve afecta por las
concentraciones considerables. La interferencia se da durante la copelación cuando un anillo de óxido
metálico se forma alrededor del glóbulo. Este anillo, llamado escoria retiene el oro.
Cobre: El cobre con el plomo forman una aleación que es dura al momento de martillar el regulo. Durante la
copelación la presencia de cobre causa el enfriamiento del plomo a temperaturas normales de copelación. Si
la temperatura se incrementa en un intento para evitar la congelación, se pueden dar apreciables perdidas de
oro y plata.
Arsénico y Antimonio: Los arseniuros y amoniuros metálicos, conocidos como speisses, se forman durante la
fusión. Dependiendo de la concentración del metal que interfiere, el speiss puede aparecer como un pequeño
glóbulo o como una capa en la parte superior del botón de plomo que retiene oro y plata.
Teluro: Interfiere en la copelación reduciendo la tensión superficial del glóbulo fundido. El oro por lo tanto se
pierde debido a la absorción de la copela. Cromo: Los minerales con alta concentración de cromo son
extremadamente difíciles de fundir a temperaturas normales y flujo. Puede haber perdida de oro y plata.
Carbón, grafito o materia orgánica: Puede resultar en fusiones pobres y shotting. Difícil de acertar la cantidad
de nitrato de potasio a añadir.
Copelación
La copelación es un proceso de oxidación a altas temperaturas por lo cual los metales nobles se separan de
todas las impurezas o metales no nobles que pueden acompañarlos. Las impurezas (metales) se mezclan con
el plomo sobre la copela y después de someterse a altas temperaturas y una atmosfera oxidante.
Durante este proceso a medida que el plomo se oxida, este promoverá la oxidación de los otros metales no
nobles y formara compuestos fusibles que serán absorbidos por la copela. Los metales nobles por su parte con
una menor afinidad por el oxígeno y una mayor tensión superficial se quedan sobre la superficie de la copela
Las afinidades por el oxígeno de distintos elementos (el plomo se oxida, la plata y el oro no), la tensión
superficial (que permite sostener los metales nobles sobre la superficie de la copela, en lugar de ser
absorbidos por ella), o la capilaridad (que explica por qué el óxido de plomo, o litargirio, penetra en la copela y
se separa de los metales nobles).
Para una buena copelación se debe tener en cuenta lo siguiente:
 Una copela debe tener un 98.5% de absorción y 1.5% de volatilización. 1 gramo de plomo se oxida en un
minuto. O2 +(Au +Ag) + PbO + Óxidos metálicos que son absorbidos por la copela o se volatilizan Botón
de plomo Au +Ag+ impurezas metálicas

Tensión superficial
La Figura muestra la Microestructura de una copela usada bajo el microscopio electrónico de barrido.
Magnesita (MgO) Litargirio (PbO) Capilaridad
Interferentes:
Arsénico y Antimonio: Estos metales no interfieren en la copelación en cantidad menores al 2%, cantidades
superiores se requiere que previamente se escorifique. Bismuto: Es un socio muy común en minerales de
plomo, también se encuentra en el oro como resultado de la fundición de minerales de plomo.
Selenio: Es un socio menos común de los metales preciosos. Cobre: Esta asociado en la naturaleza con el oro y
la plata, es difícil eliminarlo cuando está presente en un 30% en la fusión y se debe escorificar para poder
realizar la copelación.
Teluro: la presencia de teluro en un botón de plomo causa un debilitamiento de la tensión superficial del
metal fundido. el resultado es que el metal tiende a "mojar" la superficie de la copela, y esto permite que
algunas partículas de la aleación penetran en la copela. Se debe tener en cuenta que el teluro debe oxidarse a
TeO2.
Coloración de cobre nos indica alto contenido de cobre en el análisis y requiere llevar a cabo el análisis con
fundente apropiado.
¿Qué esperamos de una buena copela?
Resistencia a la temperatura (920 a 950°C). Absorción de peso de plomo igual al peso de la copela. Adecuado
tiempo de copelación. Absorción de 98.5% de Plomo. Absorción de hasta 2% de pérdida de Plata.
Que no presente porosidad. Tamaño adecuado (No. 6, 7, 8, 9, 11). Calidad de superficie (fina). Ausencia de
grietas después de copelar. Forma y superficie adecuada.
Recomendaciones
Copelas de calidad. Equipo adecuado: Control metrológico – Tecnología. Flujo de aire adecuado. Peso de
régulo adecuado (30 gramos). Equipo de seguridad de calidad. Espacio estratégico y suficiente.
Comunicación frecuente entre el equipo de Laboratorio. Analista experimentado. El tiempo de copelación
depende fundamentalmente del peso de regulo. Tamaño de regulo muy importante. Colocación de copelas y
piso del horno. Atención al punto de relámpago
Adecuado proceso de enfriamiento de doré. Adecuada codificación de las copelas. Escala de colores de
temperatura de copelación.
Escorificación
 El proceso de escorificación es un método simple para la determinación de oro y plata en minerales y
productos de fusión. Se trata de una fusión oxidante del regulo con una carga de plomo y bórax. El óxido de
plomo formado se combina con la sílice del mineral y también en cierta medida, disuelve los óxidos de otros
metales.
Este proceso se basa en la propiedad que tiene el bórax y el litargirio producido en la oxidación del plomo del
botón, de combinarse con los óxidos metálicos para formar escorias fusibles. La operación ha terminado
cuando se observa un círculo brillante y la masa líquida se muestra tranquila. Este círculo llamado ojo de buey
por la semejanza que ofrece ese órgano
Solubilidad de los óxidos metálicos en litargirio. Una parte de Cu2O, CuO, ZnO, Fe2O3, Mn, O, SnO2 y TiO2
Requiere PbO
Reacciones químicas:
Muchas reacciones químicas se dan debido solamente al calor, durante el período de fusión, incluso en
ausencia de oxígeno.
Los hidratos renuncian a su agua contenida, la mayoría de los carbonatos emanan dióxido de carbono y se
convierten en óxidos, e incluso algunos de los sulfatos se descomponen. La Calcopirita reacciona de la
siguiente forma a una temperatura de 200°C: 2CuFeS2 Cu2S + 2FeS + S (cuando la temperatura sube a
540°C, los sulfuros de cobre y hierro forman la mata.
Reacciones de simple oxidación: FeS + 3O FeO + SO2 PbS + 3O PbO + SO2
2PbS + 7O PbO + PbSO4 + SO2 ZnS + 3O ZnO + SO2 Sb2S3 + 9O Sb2O3 + 3SO2 Una
parte de Sb2S3 es volatilizada y una parte es oxidada.
Reacciones entre sulfuros y óxidos: PbS + 2PbO 3Pb + SO2 ZnS + 3PbO 3Pb
+ ZnO + SO2 Ag2S + 2PbO 2PbAg + SO2 As2S3 + 9PbO As2O3 + 3SO2 +
9Pb Una cantidad de PbO forma parte de la escoria con la ganga silícea y la otra parte ayuda a
eliminar los sulfuros presentes en la muestra.
Indicación de metales presentes:
El color del escorificador al final de proceso, nos da una aproximación casi exacta de la composición
mineralógica de los metales presentes. Cobre: da un color verde claro u oscuro dependiendo de la cantidad
presente, si hubiera fierro también en el mineral este color de acuerdo a la cantidad de este metal puede ser
oscurecido total o parcialmente por el negro del hierro.
Fierro: Una gran cantidad de hierro vuelve de color negro al escorificador, de acuerdo a la cantidad también
nos puede dar tonalidades de los que el color de un rojo profundo a través de distintos tonos de marrón a
amarillo-marrón.
Plomo: En ausencia de otros metales nos da una coloración de verde a verde-amarillo. Cobalto: Nos da una
coloración azul, sin la presencia de otros metales.
Níquel: Color de marrón a negro dependiendo de la cantidad presente de este metal en la muestra.
Manganeso: De negro pardusco a color vino tinto.
Arsénico y antimonio: si están en grandes cantidades se forma una costra encima del escorificador, y en
ausencia de otros metales en la escoria el color es amarillo.
Problemas en la escorificación: Algunas veces pequeñas partículas de plomo se proyectan fuera del
escorificador, esto es debido a la decrepitación del mineral o a la acción de algunos gases que desprende el
propio escorificador. Las partículas de plomo no caen todos de nuevo en el escorificador por lo tanto ocurrirá
pérdida de metales preciosos.
La causa directa se da por los siguientes motivos: Humedad del escorificador. Presencia de carbonatos en el
escorificador (fabricante). No hay buena mezcla en la carga (regulo más reactivos). Oxidación violenta en
especial cuando hay presencia de zinc.

Partición
La partición es el proceso de separación de separación del oro de la plata a través de una digestión ácida.
Partición, se lamina el botón y se ataca con HNO3 diluido: Ag + Au + 2HNO3 AgNO3 + Au +
H2O + NO2 Con ácido sulfúrico 2(Ag + Au) + H2SO4 2Au + Ag2SO4 + H2 Con agua
regia: Au + HNO3 + 4HCl HAuCl4 + NO + 2H2O
Materiales y equipos a utilizar
Plancha eléctrica - Rejillas, tubos de ensayo, crisoles de porcelana, pinzas, horno de calcinado, etc.
Reactivos: HNO3 al 20% y al 15% HNO3 cc. HCl cc. NH4OH al 15%
¿Cómo determinar la cantidad de oro existente? - Por EAA - Por Gravimetría
Uso adecuado de equipos de seguridad y de buena calidad. Codificación de tubos de ensayo. Supervisión
continua del proceso. Adecuado enfriamiento de la solución del oro sólido
Recomendaciones Generales
Orden y Limpieza es muy IMPORTANTE. Siempre al momento de iniciar el trabajo en fundición y copelación
verificar el estado de los hornos y encender el sistema de extracción en caso de estar apagado. Homogenizar
bajo una campana.
Conclusiones
Aplicando los conceptos de fundición, copelación, escorificación y partición, tomaremos una decisión correcta
al momento de analizar una muestra. La calidad de los materiales y equipamiento que se usen para el análisis
de oro y plata deben de ser de calidad, y minimizar los errores de ensayo por materiales y/o equipos. La
experiencia del analista es el punto más importante en el análisis de oro y plata.