PROCESOS HIDROTERMALES Y

GEOQUÍMICA DE DEPÓSITOS MINERALES

(3. Transporte y movilidad de elementos en el ambiente
hidrotermal)

Orlando Bazán
obazans@unc.edu.pe
The four basic geological requirements for any mineral deposit to form.
From McQueen (2009).
¿Porqué circulan los fluidos hidrotermales?

• La razón principal la constituyen las diferencias de

densidad inducidas termalmente, también las diferencias
de composición.
• Gradientes de presión: compactación sedimentaria,
generación de fluidos metamórficos, dilatación durante
deformación tectónica, diferencias de elevación,
liberación de fluidos de un magma (típicamente a alta
presión y temperatura, como en pórfidos Cu).
Transferencia de masas en sistemas hidrotermales

• Porosidad primaria: generalmente rocas sedimentarias o

volcánicas (Ej. Rocas clásticas bien seleccionadas, arrecifes,
lavas brechosas y vesiculares).
• Porosidad secundaria: ¡Importante!
• Inducida tectónicamente: fallas, diaclasas, etc.
• Inducida por el fluido: facturamiento hidráulico,
disolución (Ej. Karsts), dolomitización.
• Preparación del terreno (‘ground preparation’) condiciones
geológicas previas a la circulación de fluidos hidrotermales
que permiten la circulación de fluidos hidrotermales y
concentración de minerales de mena.
Transferencia de masas en sistemas hidrotermales
• La razón de flujo de un fluido depende de su:
• Densidad
• Viscosidad
• Diferencia de presión
• Permeabilidad del medio
• Se rige por la Ley de Darcy (hidrogeología)
Q = KiA
Q = descarga (m2/seg.)
K = conductividad hidráulica (coeficiente de permeabilidad; m/s)
i = gradiente hidráulico (h/l; diferencia de altura por el trayecto l)
A = área de la sección (m2)
La razón de flujo volumétrico es función del área de flujo,
elevación, presión del fluido y una constante de
proporcionalidad.
Transferencia de masas en sistemas hidrotermales

Difusión
• Movimiento de especies moleculares o iónicas a través de un medio
“inmóvil” (gas, líquido o sólido); generalmente inducido por gradientes
de concentración.

• F = -D(dc/dx) Primera Ley de Fick

• F = flujo difusivo
• D = coeficiente de difusión
• dc/dx = gradiente de concentración
• - signo negativo indica hacia abajo en el gradiente de difusión
• D para iones o moléculas en agua ~10-5 cm2/seg.
• D para iones en sólidos a 1000°C ~10-10 cm2/seg.
• En general la difusión en líquidos es importante solo
cuando el fluido está estático y/o donde la permeabilidad
es baja y la difusión en sólidos es importante solo a altas
temperaturas.
Richards 2011
Kouzmanov & Pokrovski 2012
Kouzmanov & Pokrovski 2012
Kouzmanov &
Pokrovski 2012
¿Cuánto metal transporta un fluido mineralizante?

• Inclusiones fluidas en sistemas “Relacionados a intrusión" (p.e.

pórfiros) muestran concentraciones de hasta n x 1000 ppm de Cu,
Zn, .... Estos contenidos muy altos en metales están de acuerdo
con dataciones que sugieren formación del yacimiento en pulsos
cortos (n x 10000 y)

• En otros sistemas mineralizantes (p.e. MVT) se considera que un

fluido debe contener concentraciones  10 ppm en metales (Zn,
Pb, ...) para poder formar un yacimiento en tiempos razonables (n
x 100000 y).

© L. Fontboté (2003)
 Transporte de los metales en el
fluido : Complejos (ligandos)

•En general, la solubilidad de los metales en un fluido

aumenta considerablemente si estos metales se presentan
bajo la forma de complejos.

•Los complejos más importantes que intervienen en el

transporte de los metales que forman yacimientos
metálicos, son
los complejos clorurados y
los complejos bi-sulfurados.

© L. Fontboté (2003)
Transporte de los metales en el fluido : dos
complejos esenciales

Complejos clorurados
(muy importantes para los metales de base y también para el Au)

MeCl2(aq) + H2S(aq) = MeS(s) + 2H+ + 2Cl- Pb, Zn, Cu

por ejemplo: AuCl2-(aq) + 1/2H2O = Au(s) + 2Cl- + H+ + 1/4O2

Complejos bi-sulfurados Au
(poco importantes para los metales de base, pero mucho para el Au)

Me(HS)3-(aq) + H+ = MeS(s) + 2H2S(aq)

Au(HS)2-(aq) + 1/2 H2 = Au(s) + H2S + HS-

© L. Fontboté (2003)
Transporte de los metales en el fluido
algunas reglas generales
• Les fluidos salinos pueden transportar Pb, Zn, Cu,
Ag, y Au.
• En general, los fluidos no salinos pueden
transportar Au, Ag, REE, pero no pueden
transportar los metales de base (salvo quizá el Cu).
• Además el U puede ser transportado bajo forma de
complejos carbonatados y el W bajo forma de
complejos hidroxilo.

© L. Fontboté (2003)
Campos de temperatura-salinidad y curva de gradiente promedio para un rango de
sistemas de minerales hidrotermales: (1) Archaean orogenic Au; (2) Epithermal Au-Ag; (3)
volcanogenic massive sulphides; (4) Tennant Creek Au-Cu, Australia; (5) Porphyry Cu-Au.

Pirajno 2009
Diagrama del rango de temperatura de transporte de metales de AuCl y AuHs
y sistemas minerales asociados.
Pirajno, 2009
Transporte y precipitación: factores que
controlan la solubilidad
• Presión
• Temperatura
• "ligandos" (esencialmente complejos clorurados y bi-
sulfuro)
• pH
• Presencia suficiente de S (reducido, oxidado...)
• Estado de oxidación. Entre otros factores controla las
especiación de S (H2S, HS-, SO4=,...)

© L. Fontboté (2003)
Ligandos
Los complejos más importantes (ligandos) que desempeñan un
papel en el transporte de elementos formadores de minerales en
fluidos hidrotermales son los siguientes:

Cl-
F-
OH- (ion hidróxido)
CO32- (ion carbonato)
HCO3- (ion bicarbonato)
CH3COO- (ion acetato)
SO42- (ion sulfato)
HS- (ion bisulfuro)

Tenga en cuenta que estas no son todas las especies

independientes.
Más sobre ligandos
Por ejemplo, cuanto más bajo es el pH, menos hidróxido está disponible:

OH- + H+ <-> H2O

Del mismo modo, la relación entre el carbonato y el bicarbonato está controlada

por la acidez y su abundancia total está controlada por el contenido de CO2 .

H2O + CO2 <-> H+ + HCO3- <-> 2H+ + CO32-

La concentración de ion bisulfuro está relacionada con la disponibilidad de

sulfuro de hidrógeno (H2S) y la acidez.:

H2S <-> H+ + HS- <-> 2H+ + S2-

bisulfuro

pero también está relacionado con el sulfato y el estado de reducción u oxidación

del fluido:

2HS- + 9[O] <-> SO42- + H2O

bisulfuro sulfato
Más sobre ligandos
Entonces, para determinar cuáles son los posibles agentes
complejantes activos, debemos considerar no solo la composición
del fluido sino también la acidez (pH) y el estado "redox". La
siguiente tabla resume los ligandos principales en diferentes
condiciones.

Ambiente Ácido Neutro Alcalino Todas las condiciones

oxidado HSO4- SO42-, SO42-,

oxid + reduc CO2, HCO3- CO32-, Cl-, F-

OH-

reducido H2S HS-, S2-,

 ¿Qué importancia tiene el manganeso?
¿…los halógenos?

Chávez,2014
Cerca Chimborazo Prospect,
Estabilidad de Manganeso (con carbonato)
Estabilidad de Manganeso (con azufre)
 Yacimientos tipo
“mantos” en calizas,
con relictos del Fe,
Mn, y base metals
en forma de óxidos

¿a qué distancia
debemos pensar en
anomalías geoquímicas?
39 g/Tn Ag
 ¿Cuales son los controles sobre el transporte de Au y Ag?

 Presencia de halógenos (Cl-, Br-)

 Presencia de MnOx y Fe+++(aq)

 pH y Eh (oxidación, pH bajo a intermedio)

Goldfield, Nevada
Movilidad de Au y Ag…¿son parecidos en
su comportamento geoquímico?

…son diferentes, debido a la estabilidad de los

complejos geoquímicos que los transportan…

Au: require bajo pH, >Fe+++(aq), >Eh, y un halógeno

….también se destaca la presencia de MnOx (¿porqué)

Ag: también require un bajo pH y un halógeno, pero los

complejos de Ag son más estables en condiciones de Eh
bajo  es más soluble y se transporta Ag distancias más
largas

Gilt Edge Mine, Black Hills, South Dakota

 Adsorpción: La Capacidad de los Óxidos de Fe+++

Trevor, 2002
 Movilidad de sílice en el ambiente hidrotermal
(¿en qué depende la movilidad de sílice?)

Cuarzo +/- sulfuros en

por lo menos dos
estilos de vetillas

Zafranál, Perú Chávez,2014

 ¿En qué depende la jeraquía a la movilidad de metales?

 Estado de oxidación-reducción en el ambiente

 pH del ambiente (¿cuales componentes controlan pH?)

 Concentración de aniones (ligands)

 Reactividad de la roca fuente (silicatos, no-silicatos)

→ máficos, feldespatos (hidrólisis)
→ magnetita (genera Fe+++)

 Comportamento del metal…si mismo, y con sus socios

Chávez,2014
Cerro Baúl, Perú
Anderson, 1982
Mobilidad de los Elementos
• Elementos Mayores: La mayoría móviles, excepto: Al2O3,
TiO2 +- P2O5. Escala de movilidad empírica general: Al2O3,
TiO2 < P2O5 < MgO, Fe2O3, FeO, MnO < CaO < K2O, Na2O.
• LFSE: La mayoría móviles, excepto: Th y en menor medida U.
Escala de movilidad empírica general: Th < U < Ba, Sr, Pb <
Cs, Rb, K.
• HFSE: pueden considerarse inmóviles a menos que esté en
presencia de fluidos / fundidos ricos en F; esto es raro.
• REE: en su mayor parte inmóviles. Pueden ser móviles con
una interacción fluido / fundido rica en F, Cl, SO42-.
Excepciones Eu y Ce.
• Eu en estado Eu2+ puede ser móvil (en condiciones reductoras)
• Ce3+ Vs Ce4+ - Ce4+
Mobilidad de los Elementos
• Metales básicos: claramente muy móviles durante
la alteración y el metamorfismo.
• Elementos volátiles: extremadamente móviles y a
menudo forman halos más grandes que los metales
básicos.