Degradación térmica de plásticos típicos en condiciones de alta velocidad de calentamiento por

TG-FTIR

Resumen:

La pirólisis de plásticos ha ganado más atención recientemente debido a las ventajas de la

protección del medio ambiente y la conversión de energía. En este estudio, se estudiaron
polietileno de baja densidad (LDPE), polipropileno (PP) y cloruro de polivinilo (PVC) en condiciones
de alta velocidad de calentamiento para investigar los comportamientos de pirólisis y encontrar
los mecanismos de reacción cinética más adecuados. Las curvas TG y DTG para LDPE fueron
similares a las de PP, pero diferentes de las de PVC. Se encontró que la alta velocidad de
calentamiento condujo al cambio de las temperaturas iniciales, finales y máximas a valores más
altos. Los resultados del FTIR mostraron que los principales productos de LDPE y PP eran alcanos y
alquenos, y los principales productos de PVC eran HCl, alquenos y una pequeña cantidad de
compuestos aromáticos. Se discutió un estudio comparativo de métodos sin modelos como
Ozawa-Flynn-Wall (OFW), Kissinger-Akahira-Sunose (KAS) y el método de Friedman para calcular la
energía de activación. Los mecanismos de reacción cinética se predijeron mediante el uso de
métodos de ajuste del modelo, incluidos los métodos Coats-Redfern y Criado. El mecanismo de
reacción de pirólisis de LDPE se resumió como modelo de esfera de contratación, PP se resumió
como modelo de cilindro de contratación, mientras que el de PVC se concluyó que la nucleación
de dos dimensiones para la primera etapa y la difusión de tres dimensiones (Jander) para la
segunda etapa.

Método utilizado:

TG Y FTIR

Características de la muestra:

n este trabajo se investigaron tres tipos de plásticos, que fueron polietileno de baja densidad
(LDPE), polipropileno (PP) y cloruro de polivinilo (PVC), respectivamente. Para garantizar la
precisión del experimento, se seleccionaron materias primas de plástico puro obtenidas de
Sinopec (China). La muestra se tamizó hasta un tamaño de partícula de malla 160 mediante
trituradora y tamiz. Para eliminar la influencia de la humedad, el plástico se secó en un horno a
110 ° C durante 5 h. La información material, el análisis inmediato y el análisis final de estos
plásticos se muestran en la Tabla 1. El análisis inmediato se calculó de acuerdo con los Estándares
Nacionales chinos (GB / T 212-2008) y el análisis final se midió mediante un analizador elemental
(Elementar Vario EL, Alemania).

Experimentos TG-FTIR. Los experimentos de pirólisis se llevaron a cabo en un analizador térmico

(STA 449F3, NETZSCH Company, Alemania) con un horno de calentamiento de alta velocidad. El
horno de calentamiento de alta velocidad es un horno especial con una velocidad de
calentamiento de 0–1000 ° C · min − 1 y una temperatura máxima de 1250 ° C. El análisis
termogravimétrico no isotérmico (TGA) es un método común para la pirólisis de desechos sólidos,
la temperatura aumentó de 25 a 900 ° C en una atmósfera inerte de nitrógeno a diferentes
velocidades de calentamiento de 100, 300 y 500 ° C · min − 1, respectivamente. El caudal de
nitrógeno de pureza ultra alta (99.999% N2) se mantiene constantemente a 100 ml · min − 1. Se
colocaron aproximadamente 10 mg de muestra en un crisol de platino antes del análisis.

Parámetros de medición:

El intervalo de pirólisis de LDPE a diferentes velocidades de calentamiento fue de 440-598 ° C, y la

temperatura máxima de pérdida de peso de DTG fue de 508 ° C para la velocidad de
calentamiento de 100 ° C · min − 1, 520 ° C para la velocidad de calentamiento de 300 ° C · min − 1
y 526 ° C para la velocidad de calentamiento de 500 ° C · min − 1, respectivamente.

El intervalo de pirólisis de PP a diferentes velocidades de calentamiento fue de 391–587 ° C, y la

temperatura máxima de pérdida de peso de DTG fue de 491 ° C para la velocidad de
calentamiento de 100 ° C · min − 1, 511 ° C para la velocidad de calentamiento de 300 ° C · min − 1
y 524 ° C para la velocidad de calentamiento de 500 ° C · min − 1 respectivamente.

Para el proceso de pirólisis de PVC, la primera etapa ocurrió en el rango de 269–507 ° C a

diferentes velocidades de calentamiento con una pérdida de peso de aproximadamente 66%. La
reacción principal es la deshidrocloración del PVC en esta etapa. Después de esta etapa, el cloro se
eliminó casi por completo y se generaron volátiles, que contenían principalmente HCl, pequeñas
cantidades de benceno, tolueno y otros hidrocarburos [31].

La segunda etapa ocurrió a 440 ° C y terminó a 646 ° C a diferentes velocidades de calentamiento

con el agrietamiento y la descomposición del polímero [32]. Es obvio que la primera etapa es más
fácil que la segunda etapa durante la pirólisis de PVC, para la cual el primer pico es más alto que el
segundo pico en las curvas DTG.

En la tabla 5 sacado del paper (Thermal degradation of typical plastics under high heating rate
conditions by TG-FTIR: Pyrolysis behaviors and kinetic análisis)