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1 (2002) 29-36
AMIDIQ
1. Introduccin
El uso de catalizadores es, sin duda, de
gran importancia en la industria qumica y
petroqumica, ya que gran parte de sus
procesos son catalticos. As, de los 42
productos y subproductos petroqumicos por
lo menos el 75% de los procesos industriales
emplean catalizadores, y es sabido que las
innovaciones tecnolgicas en la industria se
deben en gran medida al desarrollo de nuevos
catalizadores y soportes catalticos. En los
ltimos aos se han desarrollado soportes
29
parmetros
de
sntesis, obtenindose
materiales ms homogneos, puros y con
propiedades trmicas y texturales finales
controladas (Wenzel, 1985; Mackenzie,
1988; Livage y Sanchez, 1992).
Las
propiedades
trmicas
y
estructurales de un soporte cataltico son
determinantes en las propiedades catalticas
que stos posean, ya que stas se vern
afectadas al variar parmetros como rea
superficial, temperatura de cristalizacin,
estructura porosa, y sitios cidos y bsicos
(Fung y Wang 1996; Livage y Sanchez,
1992).
En este trabajo se reporta la sntesis de
xidos mixtos de Zr y Ti con diferentes
relaciones molares mediante los procesos solgel y precipitacin. Las propiedades
texturales fueron estudiadas por fisisorcin
de N2 y difraccin de rayos-X; el
comportamiento trmico fue evaluado por
anlisis trmicos diferencial y gravimtrico.
Por otro lado, la acidez y basicidad fue
determinada
mediante
pruebas
de
descomposicin de 2-propanol.
2. Metodologa experimental
Los xidos sintetizados va precipitacin se
obtuvieron siguiendo el procedimiento citado
por Rodrguez y col. (1992). El mtodo
originalmente propuesto para almina y
titania, se adapt para los xidos mixtos de
Zr-Ti. Se prepararon soluciones 0.5M de los
cloruros de circonio y titanio, y una solucin
1:1 en volumen de NH4OH y agua
desionizada. El precipitado se obtuvo por
adicin simultnea de las soluciones
preparadas en un reactor con agitacin, el
cual contena una solucin de amonio a un
pH constante de 10. El precipitado obtenido
se dej en aejamiento sin agitacin por 24
horas; posteriormente se filtr y se lav con
la solucin de amonio. El precursor se sec
en atmsfera esttica de aire a 100 C por 24
h, de donde se extrajo una muestra para el
anlisis trmico. La calcinacin se realiz a
30
3. Resultados y discusin
Los
soportes
sintetizados
se
clasificaron de acuerdo a su composicin
molar y a la va de sntesis; en la tabla 1 se
resumen estos datos y se da la nomenclatura
para los materiales sintetizados.
3.1. Anlisis trmicos (ATD y ATG)
Los anlisis trmicos de todas las
muestras presentaron un comportamiento
similar, excepto en la temperatura de
cristalizacin. En la Fig.1 se muestran los anlisis
trmicos para los materiales ms representativos (P50
y SG50).
31
Fase Cristalina
PZ
% mol
Zr
100-0
Va de
sntesis
Precipitacin
P95
95-5
Precipitacin
P90
90-10
Precipitacin
P50
50-50
Precipitacin
ZrO2
tetragonal
ZrO2
tetragonal
ZrO2
tetragonal
amorfo
P10
10-90
Precipitacin
TiO2 rutilo
P5
5-95
Precipitacin
TiO2 rutilo
3.3. Fisisorcin de N2
PT
0-100
Precipitacin
TiO2 rutilo
SGZ
100-0
Sol-Gel
SG95
95-5
Sol-Gel
SG90
90-10
Sol-Gel
ZrO2
tetragonal
ZrO2
tetragonal
amorfo
SG50
50-50
Sol-Gel
amorfo
SG10
10-90
Sol-Gel
amorfo
SG5
5-95
Sol-Gel
TiO2 rutilo
SGT
0-100
Sol-Gel
TiO2 rutilo
32
20
40
60
80
100
800
700
700
600
600
Propileno
500
500
400
400
Sol.gel
Precipitacion
300
0
20
40
60
80
300
100
%mol Zr
20
40
60
250
80
100
Sol.Gel
Precipitacion
250
200
200
150
150
100
100
50
50
20
40
60
80
0
100
% mol Zr
100
80
60
40
20
0
Selectividad %
Temperatura C
800
100
80
60
40
20
0
100
80
60
40
20
0
Acetona
DIPE
SG90
120
140
160
180
200
220
240
SG50
120
140
160
180
200
220
SG10
120
140
160
180
200
220
240
Temperatura C
33
Muestra
SG10
P10
SG50
P50
SG90
P90
SBET
(m2/g)
80
42
250
211
27
25
rA x 104
(mol/gcats)
4.040
2.097
10.947
5.124
4.128
1.556
rA x 10 6
(mol/m2s)
5.050
4.993
4.379
2.428
15.288
6.220
34
-8
-9
-10
-11
-12
ln r
-13
-14
-15
-16
-17
-18
1,9
2,0
2,1
2,2
2,3
-3
2,4
2,5
2,6
-1
1/T 10 (K )
-7
-8
-9
ln r
-10
-11
-12
-13
-14
-15
1.8
1.9
2.0
2.1
2.2
2.3
EA (kcal/mol)
38
36
34
32
30
28
0
20
40
60
80
100
% molar de Zr
Fig. 7. Energas de activacin de la reaccin de 2propanol para los soportes sintetizados va solgel.
Conclusiones
Del presente trabajo se puede llegar a
las siguientes conclusiones:
1.- La ruta de preparacin es determinante
en las propiedades trmicas y estructurales de
los soportes ZrO2-TiO2. Comparando los
mtodos utilizados, se encontr que el
35
36