TITULO:

Modelado cinético de pirólisis fraccionada de celulosa

MARCO TEÓRICO (COLOCAR REFERENCIAS):

(BETTY AQUÍ COPIAS Y PEGAS ESA PARTE)

AUTORES:

Hayat Bennadji, Lavrent Khachatryan y Slawomir m Lomnicki

MARCO REFERENCIAL (COLOCAR REFERENCIAS):

La cinética del pirólisis fraccionado de celulosa se estudió por primera vez en la

temperatura rango de 200-900 ºC, con incremento de 25 ºC bajo atmósfera de nitrógeno.

A pesar de extensos estudios, el mecanismo y la vía de reacción primaria de la celulosa

pirólisis todavía están en debate.

El mecanismo predictivo de la cinética de pirólisis de celulosa desarrollado por Broido y

sus colegas, implicó una reacción competitiva de varios pasos, donde una forma estable de
celulosa se convierte en un intermedio de celulosa reactiva (etiquetada como "celulosa
activa") que se degrada más térmicamente por dos rutas paralelas, formando ya sea
volátiles sin carbonilla, o procediendo a través de una secuencia de reacciones para formar
carbonos y diferente conjunto de volátiles.

El modelo posterior de Broido-Shafizadeh (BS) 18 fue desarrollado en base a los

experimentos de pirólisis de celulosa realizados en condiciones de vacío para evitar
reacciones y para mejorar la recuperación de productos primarios y no incluyó el
secundario en reacciones.
La mayoría de los estudios experimentales y cinéticos de la celulosa se centran en el
método convencional directo. pirólisis; mientras que los estudios de pirólisis fraccionada
(también llamada pirólisis por pasos o por destilación) sigue siendo escasa.

Broido, A .; Nelson, MA, (1975)

La pirólisis ofrece una estrategia económica para producir aceite valioso con
fraccionamiento de productos formados. durante la descomposición de biopolímeros en
biomasa Hammer y otros investigadores, (2015) informaron un dos-proceso de pirólisis por
etapas; en el primer paso, se pirolizó la biomasa entre 300 y 350 ° C, dirigidos a los
componentes de hemicelulosa y celulosa para producir una fracción de aceite rica en
azúcar, mientras que, en el segundo paso, la lignina se piroliza a 500 ° C para generar una
fracción de aceite rica en fenol.

En contraste con los estudios publicados de pirólisis fraccionada con períodos isotérmicos
de varios minutos a un día, nuestros datos experimentales representan una isoterma de 3
minutos periodos, sin rampa térmica de precalentamiento; que representan un
calentamiento gradual del biopolímero.

Hammer, NL; Garrido, RA; Starcevich, J.; Coe, CG; Satrio, JA, (2015)

Westerhof y sus compañeros de trabajo, estudió la pirólisis escalonada de la madera de pino

en reactor de lecho fluidizado y descubrió que el proceso paso a paso a 310 - 360 ° C tiene
un efecto profundo sobre la formación de carbón: se produce más carbón y agua a expensas
de los volátiles orgánicos.

Westerhof, RJ; Brilman, DWF; García-Pérez, M.; Wang, Z .; Oudenhoven, SR;

camioneta Swaaij, WP; Kersten, SR, (2011)

Sekiguchi et al. (1983) y Shafizadeh et al. (1983) 41 identificó deshidratación y

reordenamiento de moléculas de celulosa para formar moléculas insaturadas, carbonilo y
carboxilo como los pasos principales en reacciones de carbonización a baja temperatura
(300-500 ºC). Basado en nuestros experimentos y lo anterior discusión, la pirólisis
fraccionada de celulosa parece promover reacciones de deshidratación que conducen a un
alto rendimiento de carbonizado. Aunque, muchos investigadores han estudiado
extensamente la pirólisis de celulosa y modelos de reacción propuestos, el mecanismo de
reacción química para la pirólisis de celulosa para explicar la complejidad y el número de
los productos formados sigue siendo ambiguo y polémico. Dos factores importantes
complican la comprensión de la pirólisis de celulosa; (a) Identificación de los pasos
elementales o intermedios involucrados en cada vía de reacción para productos de pirólisis
individuales (b) las impurezas de celulosa afectan significativamente las tasas relativas de
reacciones de pirólisis y distribución del producto.

Sekiguchi, Y .; Frye, JS; Shafizadeh, F., J. Appl. Polym. Sci. (1983)

Diebold's 21 y modelos de Wooten 51; describieron la pirólisis directa de celulosa con

precisión aceptable, incluyen reacciones cinéticas globales de siete pasos y contabilizan las
relaciones entre la velocidad de calentamiento, el tiempo de residencia, la presión y la
temperatura. Aquí, una pirólisis fraccionada Se propone un modelo que se basa
parcialmente en las obras existentes de Diebold.

Wooten, JB; Seeman, JI; Hajaligol, señor, (2004)

Fukutome et al (2015, 2017) estudió el gaspirólisis de fase de levoglucosano (LVG) con

tiempos de residencia de 0,8-1,4 s. Descubrieron que, por temperatura de 500 ° C y
superior, la pirólisis en fase gaseosa de LVG generó solo gases condensables y productos
de fragmentación (C 1 y C 2 aldehídos / cetonas) mientras que el Los productos de pirólisis
de LVG fundido (furanos y carbón vegetal) no se detectaron en estas condiciones.

Fukutome, A .; Kawamoto, H .; Saka, S., ChemSusChem (2015)

OBJETIVO-

El objetivo del presente estudio es evaluar las características de pirólisis de la celulosa

cristalina en condiciones isotérmicas, condiciones de pirólisis fraccionada, en incrementos
de temperatura de 25 ° C dentro del rango de temperatura de 200-900 ° C. En contraste con
los estudios publicados de pirólisis fraccionada con períodos isotérmicos de varios minutos
a un día 16, nuestros datos experimentales representan una isoterma de 3 minutos periodos,
sin rampa térmica de precalentamiento; que representan un calentamiento gradual del
biopolímero.

Hayat Bennadji, Lavrent Khachatryan y Slawomir M Lomnicki (2018)

METODOLOGÍA EXPERIMENTAL (MATERIALES Y MÉTODOS)

Sistema de cromatografía de gases / espectroscopia de masas

Acero inoxidable o cuarzo (canasta)

Sistema gc-ms en línea (cromatógrafo de gases agilent 6890n equipado con un 5973n
detector selectivo de masas-msd)

Detector dtgs a temperatura ambiente

STDS (Sistema para estudios de diagnóstico térmio)

MÉTODO (PROCEDIMIENTO, EN QUE CONSISTE)

En un experimento típico, se cargaron aproximadamente 25 ± 2 mg de celulosa en una

muestra desactivada. canasta (acero inoxidable o cuarzo). Se realizaron dos conjuntos de
experimentos: el primer conjunto de pirólisis se llevó a cabo utilizando una canasta de
acero inoxidable desactivada en un rango de temperatura de 200-500 ° C, y segundo:
canasta de cuarzo en un rango de temperatura de 200-900 ° C para garantizar la ausencia de
efectos catalíticos de material de cesta sobre la reacción. La pérdida de masa por pirólisis se
determinó pesando la muestra después de cada paso de pirólisis. utilizando una balanza
analítica con una precisión de ± 10- 4 mg. Los productos orgánicos evolucionados fueron
analizados por el sistema GC-MS en línea (cromatógrafo de gases Agilent 6890N equipado
con un 5973N detector selectivo de masas-MSD). La reproducibilidad de los experimentos
fue dentro de 2-5% de variación con respecto al comportamiento de pérdida de masa y a los
rendimientos de la mayoría de los gases y volátiles.

Se realizaron experimentos de pirólisis separados para medir CO y CO 2. El espectrómetro

Bruker Tensor 27 FTIR equipado Se empleó un detector DTGS a temperatura ambiente
para analizar los gases de pirólisis en la frecuencia rango de 2000 a 3400 cm- 1 a 1 cm 1
resolución. Los espectros FTIR obtenidos representan una total cantidad de dióxido de
carbono (CO 2), y monóxido de carbono (CO) formado durante los 3 minutos completos.

Hayat Bennadji, Lavrent Khachatryan y Slawomir M Lomnicki (2018)

TÉCNICA (ESPECIAL PARA QUE SIRVE Y Q PARÁMETROS O

CARACTERÍSTICAS USA)

La técnica experimental aplicada en este estudio para la determinación de celulosa

fraccional es el STDS que fue diseñado para el análisis en línea de productos de reacción
térmica utilizando sistema de cromatografía de gases / espectroscopia de masas a cada
temperatura y para identificar evolucionados compuestos químicos sobre la base de sus
diferentes tiempos de retención y espectros de masas.

Kibet, J .; Khachatryan, L .; Dellinger, B (2012)

RESULTADOS (SE COMPARÓ CON QUE)

Los hallazgos se compararon con los experimentales de Kilzer y Broido, que la celulosa
precalentada a 250 ° C forma aproximadamente tres veces la cantidad de carbón a 400 ° C
al igual que una muestra calentada directamente a 400 ° C.

Otros investigadores también han informado mayor rendimiento de carbón para la celulosa
pretratada en un proceso de pirólisis de 2 pasos, en comparación con una reacción directa
de un solo paso 16, 50. Se sugirió que diferentes rendimientos de carbón están asociados
con formación de levoglucosano, algunos de los cuales se volatilizan antes de la
descomposición en un pirólisis directa proceso.

Kilzer, FJ; Broido, A. (1965)

CONCLUSIÓN:

(AQUÍ PONES LA CONCLUSIÓN BETTY)

BIBLIOGRAFÍA:

Kilzer, FJ; Broido, A., Pirodinámica 1965

Broido, A .; Nelson, MA, Combust. Fuego 1975

Broido, A., Cinética de la pirólisis de celulosa en fase sólida A2 - Shafizadeh, Fred. En

Térmico Usos y propiedades de los carbohidratos y las ligninas, Sarkanen, KV; Tillman,
DA, Eds. Prensa académica: 1976

Hammer, NL; Garrido, RA; Starcevich, J .; Coe, CG; Satrio, JA, Industrial y Investigación
en Ingeniería Química 2015

Westerhof, RJ; Brilman, DWF; García-Pérez, M .; Wang, Z .; Oudenhoven, SR; camioneta

Swaaij, WP; Kersten, SR, Energía y combustibles 2011

Sekiguchi, Y .; Frye, JS; Shafizadeh, F., J. Appl. Polym. Sci. 1983, Shafizadeh, F .;
Sekiguchi, Y., Carbón 1983

Wooten, JB; Seeman, JI; Hajaligol, señor, Energía y combustibles 2004

Fukutome, A .; Kawamoto, H .; Saka, S., ChemSusChem 2015

Kibet, J .; Khachatryan, L .; Dellinger, B., Ciencia y tecnología ambiental 2012

Hayat Bennadji, Lavrent Khachatryan y Slawomir M Lomnicki Modelado cinético de

pirólisis fraccionada de celulosa, 2018