Universidad de los Andes

Departamento de Ingeniería Química

Equilibrio químico y de fases
Profesor Pablo Ortíz
Asistente graduada Mó nica Sarmiento
10 de Febrero de 2015

EQUILIBRIO SÓLIDO LÍQUIDO:INFORME

Autores:
Felipe Camelo
Jaime Herná ndez
José Ricardo Mariñ o
Steven Rincó n Ruiz

Abstract:
Resumen: This paper will discuss the results of
En este trabajo se hablará de los the solid-liquid equilibrium laboratory
resultados obtenidos de un laboratorio practice, in which we treated as pure
de equilibrio só lido-líquido, en el cual substances phenol and biphenyl. These
se trataron las sustancias puras fenol y substances were mixed in eight
bifenilo. Estas sustancias se mezclaron different compositions and we looked
en ocho composiciones distintas y se at the cooling process of these to
miró su proceso de enfriamiento para establish the equilibrium curve and to
poder establecer la curva del equilibrio determine the fusion heat of the pure
y ademá s poder determinar los calores substances.
de fusió n de las sustancias puras.
Key words: Phenol, biphenyl,
Palabras clave: Fenol, Bifenilo, composition, heat melting curve of
composició n, calor de fusió n, curva de solid-liquid equilibrium, eutectic
equilibrio só lido-líquido, solució n solution, eutectic temperature, cooling.
eutéctica, temperatura eutéctica,
enfriamiento.
Universidad de los Andes
Departamento de Ingeniería Química
Equilibrio químico y de fases
Profesor Pablo Ortíz
Asistente graduada Mó nica Sarmiento
10 de Febrero de 2015
Introducción:
Como primera instancia, es de suma
importancia aclarar que el punto de
intersecció n, E, de las dos curvas que
separan la zona líquida y la zona donde
el líquido se encuentra en equilibrio
con el só lido, se llama "punto
eutéctico”,  y es la temperatura má s
baja a la cual puede encontrarse la fase
líquida.
Ahora bien, sí una solució n liquida de
dos sustancias, cualesquiera que sean,
se enfría a temperaturas
considerablemente bajas, se generará
un só lido. Dicha temperatura hace
referencia al punto de congelació n de la
solució n y depende de la composició n.
En la compresió n de la disminució n de
la temperatura de congelació n se
obtiene dicha ecuació n:
−∆ H fus, A 1 1
ln x A = ( − )
R T T0 A
donde x A es la fracció n molar de la
sustancia A en la solució n, ∆ H fus, A hace
referencia al cambio de entalpia de
fusió n de la sustancia A, R es la
constante de los gases ideales, T es la
temperatura de congelació n de A en la
solució n y, T 0 A es la temperatura inicial
de la sustancia A. Del mismo modo se
obtiene la ecuació n para la sustancia B.
Por medio de dichas ecuaciones se
logra obtener las curvas de A y B, que
se cruzan al nivel de la temperatura y la
composició n eutéctica.
La forma de las curvas de congelació n
puede establecerse a través del aná lisis
térmico, es decir, una mezcla de
composició n conocida se calienta a una
temperatura lo competentemente alta
para lograr homogenizarla y seguido a
esto, se enfría a una velocidad
controlada. Cabe mencionar que la
temperatura es representada
grá ficamente en funció n del tiempo.
Metodología:
En el laboratorio se trabajó con las
sustancias fenol, bifenilo y agua.
Realizamos ocho mezclas entre fenol y
bifenilo con distintas composiciones
cada una, incluyendo 0%, 70% y 100%
de fenol. Las mezclas que hicimos
fueron: 0%, 20%, 30%, 40%, 60%,
Universidad de los Andes
Departamento de Ingeniería Química
Equilibrio químico y de fases
Profesor Pablo Ortíz
Asistente graduada Mó nica Sarmiento
10 de Febrero de 2015
70%, 80% y 100% en composiciones
de fenol. El peso total de cada mezcla
debe ser de 2.5 g. Se introducen las
mezclas en un beaker con agua y se
calientan en una plancha hasta que
alcancen 10ºC por encima de su punto
de fusió n. Por ú ltimo se dejaban enfriar
las mezclas hasta que alcanzaran los
26ºC.

Resultados:
Termogramas: Puntos de inicio de
fusió n y de transformació n eutéctica.
Universidad de los Andes
Departamento de Ingeniería Química
Equilibrio químico y de fases
Profesor Pablo Ortíz
Asistente graduada Mó nica Sarmiento
10 de Febrero de 2015
temperatura obtenida
experimentalmente de fusió n y por
ú ltimo, T f , a es la temperatura de fusió n
del componente puro que en este caso
tomaremos el valor de 41°C
[ CITATION Qui07 \l 9226 ]. Para el
cá lculo del delta de entalpia
simplemente se despeja por simple
manipulació n algebraica.

Composició n Temperatura de
fusió n
20 44°C
30 46°C
40 47°C
60 34°C
70 28°C
80 42°C

ln ( Xa ) R
Calores de fusió n: −∆ H f ,a =
1 1
Para el cá lculo de los calores de fusió n ( −
T Tf ,a )
se hace uso de la ecuació n de descenso
de punto de fusió n e una mezcla Para Xa= 0.2
solvente-soluto ideal tomada del libro
de Castellan.
J
ln ( 0.2 ) 8.314
−∆ H f , a 1 1 mol K
ln ( Xa ) =
R ( −
T T f ,a ) −∆ H f ,a =
( T1 − 314.151 K )
Donde Xa es la composició n del
J
componente a, o en este caso el −∆ H f ,a =444388.28
mol
componente que se funda primero,
−∆ H f ,a el calor de fusió n a buscar, T la
Universidad de los Andes
Departamento de Ingeniería Química
Equilibrio químico y de fases
Profesor Pablo Ortíz
Asistente graduada Mó nica Sarmiento
10 de Febrero de 2015
J
ln ( 0.7 ) 8.314
mol K
Para Xa=0.3 −∆ H f ,a =

ln ( 0.3 ) 8.314
J
mol K
( T1 − 314.15
1
K)
−∆ H f ,a =
1 1 J
( −
T 314.15 K ) −∆ H f ,a =21541.12
mol

J Para Xa=0.8
−∆ H f ,a =200521.945
mol J
ln ( 0.8 ) 8.314
mol K
−∆ H f ,a =
( T1 − 314.15
1
K)

J
Para Xa= 0.4 −∆ H f ,a =183653.11
mol
J
ln ( 0.4 ) 8.314
mol K
−∆ H f ,a = Derivadas contra tiempo:
1 1
( −
T 314.15 K )
J
−∆ H f ,a =127696.88
mol dT/dt vs t 0% Fenol

3
Para Xa=0.6 2
Temperatura
J 1
ln ( 0.6 ) 8.314
mol K 0
−∆ H f ,a = 0 500 1000 1500 2000
1 1 -1
( −
T 314.15 K ) -2
Tiempo (s)
J
−∆ H f ,a =58542.57
mol

Para Xa=0.7
Universidad de los Andes
Departamento de Ingeniería Química
Equilibrio químico y de fases
Profesor Pablo Ortíz
Asistente graduada Mó nica Sarmiento
10 de Febrero de 2015

dT/dt vs t 20% Fenol dT/dt vs t 60% Fenol

2.5 0
2 0 200 400 600 800 1000 1200 1400
-0.02
1.5
-0.04
1 Temperatura
-0.06
0.5
0 -0.08
0
0
0
0
0
00
00

Tiempo (s)
40
60
20

80
10
12

Tiempo (s)

dT/dt vs t
1.5
dT/dt vs t 30% Fenol
5 1.0

0.5
dT/dt

0
0 1000 2000 3000
0.0
-5 Temperatura 0 0 0 0 0 0 0
50 100 150 200 250 300
-0.5
-10
-1.0

-15 Tiempo (s)

Tiempo (s)

dT/dt vs t 40% fenol

12
10
dT/dt vs t 80% Fenol
8 0.4
6 0.2
Temperatura 0
4 -0.20 100 200 300 400 500 600 700
2 -0.4
0 -0.6
-0.8
0

0
0

00

14 0
00
0

0
40
60

0
20

80

-1
12
10

-1.2
Tiempo (s) -1.4
Tiempo (s)
Universidad de los Andes
Departamento de Ingeniería Química
Equilibrio químico y de fases
Profesor Pablo Ortíz
Asistente graduada Mó nica Sarmiento
10 de Febrero de 2015
Análisis de resultados: encontraron valores cercanos a 0 que
A pesar del ruido en nuestros datos, en concordaban con la temperatura
los termogramas se puede observar eutéctica teó rica.
una tendencia en la mayoría de ellos:
La temperatura se estabiliza alrededor Cuando hay una composició n de 70%
de los 30 grados Celcius. Lo que se ve de Fenol, se hace evidente que hay dos
con má s detalle en las grá ficas de las pendientes, una antes y una después
derivadas de la temperatura con del alto eutéctico. Este comportamiento
respecto al tiempo. Haciendo el cá lculo (casi de una sustancia pura) nos
exacto, esta temperatura es de 28 permite pensar que esta es la
grados. composició n eutéctica. Comparando el
termograma con esta concentració n, y
Cuando la temperatura es estable o con el termograma del bifenilo puro, se
hay un cambio de pendiente es porque hace evidente que con la concentració n
se está dando un cambio de fase. Esto eutéctica, la mezcla se comporta como
se debe a que cuando se está en este una sustancia pura.
punto, se requiere de energía adicional
para que ocurra el cambio de fase Por otro lado, construyendo un grá fico
(Entalpía de fusió n o vaporizació n). Por de composició n de Fenol(%) contra
lo tanto, cuando hay un cambio de fase, temperatura; se obtiene:
la primera derivada de la temperatura
con respecto al tiempo debería ser 0.
Esta temperatura es la temperatura
eutéctica y permanece constante hasta Diagrama teó rico del equilibrio só lido-
que todo el líquido se solidifica. En líquido:
nuestras grá ficas de las derivadas
fueron pocas las concentraciones
donde hubo una pendiente de 0 por un
tiempo considerable pero se
Universidad de los Andes
Departamento de Ingeniería Química
Equilibrio químico y de fases
Profesor Pablo Ortíz
Asistente graduada Mó nica Sarmiento
10 de Febrero de 2015
(figure 15.9 –Physical
Gilbert W.Castellan)
Teó ricamente, la concentració n
eutéctica se encuentra en el punto
donde las dos curvas de solubilidad se
intersectan. Sin embargo, con los datos
experimentales no se evidencia que en
el punto eutéctico las dos líneas de
solubilidad se cruzan
completamente rectas). A pesar de
esto, se puede concluir que 70% de
Fenol es la composició n eutéctica
debido a que el punto de fusió n con
esta concentració n es mínimo; la
temperatura eutéctica sería entonces
de 28 grados celcius.
Problemas en la prá ctica:
A partir de los resultados obtenidos,
especialmente por la grá fica de la
derivada de la temperatura
respecto al tiempo contra tiempo, se
puede evidenciar que hubo errores en
la prá ctica. Lo primero que se sabe que
contribuyó a los errores en la prá ctica
fue la imprecisió n de los instrumentos
que utilizá bamos. Por ejemplo, la
Chemistry termocupla reportaba solo un decimal
y las concentraciones no eran exactas.
Adicionalmente, relacionada con la
temperatura se encuentra el error en la
lectura de la temperatura cada 10
segundos. Esto se debió a que en la
prá ctica, una persona llevaba el tiempo
en un cronó metro y otra reportaba la
temperatura, lo que generaba que el
(no son valor de temperatura que se anotaba
era el valor correspondiente a un
tiempo un poco después del que debía
ser.
Por otro lado, para comenzar el
enfriamiento de las muestras se debía
esperar 10 segundos. Sin embargo, la
mayoría de nuestras muestras no se
estabilizaron en ese tiempo. Por esta
razó n ve un “calentamiento” en los
primeros segundos de la grá fica de las
derivadas.
Para tener uso mejores resultados se
con
deben usar instrumentos má s precisos,
sería ideal que la temperatura que se
reporte corresponda al tiempo
específico (se podría hacer con un
sistema computarizado) y también que
Universidad de los Andes
Departamento de Ingeniería Química
Equilibrio químico y de fases
Profesor Pablo Ortíz
Asistente graduada Mó nica Sarmiento
10 de Febrero de 2015
se deje estabilizar la temperatura antes sin embrago los datos muestran curvas
de comenzar el enfriamiento. que describen curvas similares a la
literatura. Para futuras prá cticas se
Conclusiones: puede tener en cuenta que el
Respecto a las conclusiones podemos compuesto binario sobrepase su
precisar que se cumplieron los temperatura de fusió n, y mejorar la
objetivos que estaban a la expectativa y toma de datos en el proceso de sub
para la formació n de la mezcla se llega enfriado ya que a la hora de pasar los
a un punto eutéctico el cual esta muy datos en computador los tiempos no
cercano al de la literatura; con los son precisos.
experimentos en los cuales variamos
las proporciones má sicas de la mezcla, Bibliografía:
establecimos la curva de equilibrio Secció n 15.3 de Castellan, G. W.,
solido-liquido para el sistema de Physical Chemistry, 3rd ed., The
(F)Fenol-(B)Bifenilo. Por otro lado, Benjamin/Cummins Publishing
obtuvimos el calor de fusió n de las Company, Inc., Menlo Park, (1983).
sustancias puras. En el proceso de sub
enfriado es notable, que en las
muestras donde el (F)Fenol esta en
mayor cantidad que el (B)Bifenilo
desciende su temperatura en menor
tiempo por lo cual su tendencia al
punto de equilibrio tendrá una mayor
inclinació n respecto al período de
medició n. Durante la experiencia, en la
medició n hay que señ alar que existen
errores humanos por el manejo
instrumental, a la hora de tomar las
medidas de temperatura y de tiempos,
Universidad de los Andes
Departamento de Ingeniería Química
Equilibrio químico y de fases
Profesor Pablo Ortíz
Asistente graduada Mó nica Sarmiento
10 de Febrero de 2015
Apuntes Científicos. (31 de 12 de 2012). Apuntes Científicos. Retrieved 06 de 02 de
2015 from Diagrama Eutéctico Simple: http://apuntescientificos.org/Equilibrio-s-l-
ibq2.html