Universidad de Panamá

Facultad de Ciencias Naturales,

Exactas y Tecnología

ALCANOS Y CICLOALCANOS

2020
Son hidrocarburos que contienen únicamente enlaces sencillos.
Debido a que los alcanos contienen el máximo número posible de
átomos de hidrógeno por átomo de carbono, se les llama
saturados.
Los alcanos constituyen la clase más simple y menos reactiva de los
compuestos orgánicos.
Si la molécula contienen n átomos de carbono, debe
contener (2n  2) átomos de hidrógeno. CnH2n+2
Ejemplo:
Un compuesto con 12 átomos de carbono, si es un alcano,
debe tener 26 átomos de hidrógeno. Su fórmula molecular
será: C12H26
La nomenclatura en la química orgánica es de dos tipos: común (o
“trivial”) y sistemática. Un sistema basado en nombres comunes no
es adecuado, por lo que se elaboraron un conjunto de reglas para
nombrar compuestos orgánicos con base en sus estructuras. Se les ha
llamado reglas de la IUPAC son las siglas en inglés de la Unión
Internacional de Química Pura y Aplicada (International Union of Pure
and Applied Chemistry).
Los alcanos se pueden clasificar según su estructura en:
•Ramificados: alcanos de cadena no lineal
•No ramificados: alcanos de cadena lineal

Las reglas de la IUPAC asignan nombres a los alcanos no ramificados,

a través de los prefijos que indican el número de átomos de carbono
en la cadena que precede al sufijo ano, el cual identifica al
compuesto como miembro de la familia de los alcanos.
 Número de Número de Número de
Nombre Nombre del Nombre del
átomos de átomos de átomos de
del alcano alcano alcano
carbono carbono carbono
metano 1 Undecano 11 henicosano 21

etano 2 dodecano 12 docosano 22

propano 3 tridecano 13 tricosano 23

butano 4 tetradecano 14 tetracosano 24

pentano 5 pentadecano 15 triacontano 30

hexano 6 hexadecano 16 hentriacontan 31

o
heptano 7 heptadecano 17 dotriacontano 32

octano 8 octadecano 18 tetracontano 40

nonano 9 nonadecano 19 pentacontano 50

decano 10 icosano 20 hectano 100

Las reglas de la IUPAC nombran los alcanos ramificados como
derivados sustituidos de los alcanos no ramificados.

Los grupos alquilos se designan como sustituyentes en los alcanos

ramificados.

Un grupo alquilo carece de uno de los hidrógenos de un alcano.

Un grupo metilo (-CH3) es un grupo alquilo derivado del metano
(CH4).

CH3 Metilo, CH3CH2 etilo, CH3CH2CH2

propilo, etc.
Los átomos de carbono se clasifican de acuerdo con su grado de
sustitución con otros carbonos. Un carbono primario está unido en
forma directa a un carbono. Del mismo modo un carbono
secundario está unido a dos carbonos.
Los grupos alquilos se designan como primarios, secundarios o
terciarios de acuerdo con el grado de sustitución del carbono en
el punto potencial de unión.
El etilo, propilo, heptilo, octadecilo son ejemplos de grupos
alquilos primarios.
Los grupos alquilo ramificados se nombran buscando la cadena
continua más larga que comienza en el punto de unión, lo que da
el nombre base.
 Los nombres de los grupos butilo secundarios (sec-butilo) y
butilo terciario (ter-butilo) se basan en el grado de sustitución
con alquilos del átomo de carbono miembro de la cadena
principal. En el grupo sec-butilo, el átomo de carbono unido a la
cadena principal es secundaria (2), o sea, enlazado a otros dos
átomos de carbono. En el ter-butilo, es terciario (3), o sea,
enlazado a otros tres átomos de carbono.

Isopropilo Isobutilo sec-butilo ter-butilo

Regla 1: se encuentra la cadena continua más larga de átomos de
carbono y se emplea el nombre de esta cadena como el nombre
básico del compuesto.

Cadena más larga

•Los grupos unidos a las cadenas principal se le llaman
sustituyentes, porque sustituyen un átomo de hidrógeno en esa
cadena. Cuando hay dos cadenas de máxima longitud, se usa la
cadena con el mayor número de sustituyentes.

Cadena más larga, pero sólo

con tres sustituyentes Cadena más larga, cuatro
sustituyentes
-Numeración de la cadena principal, para dar ubicación de todos los
sustituyentes a cada átomo de carbono de la cadena principal se le debe
asignar un número.
Regla 2: numere la cadena más larga iniciando en el extremo más
cercano a un sustituyente.

Para numerar se comienza desde el extremo

más cercano a una ramificación de modo
que los números de los carbonos sustituidos

 sean los más bajos posibles.

Nota: Cuando la cadena tiene el mismo número para el primer sustituyente, se
numera en la dirección que proporcione el menor sustituyente en el punto de
diferencia.


-Nomenclatura de grupos alquilo.
Regla 3: nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena más larga
como grupos alquilo. Dé la ubicación de cada grupo alquilo mediante el
número de átomo de carbono de la cadena principal al que esté unido.
-Grupos múltiples.
Regla 4: Cuando están presentes dos o más sustituyentes, liste en
orden alfabéticos. Cuando estén presentes dos o más sustituyentes del mismo
grupo alquilo, emplee los prefijos di, tri, tetra, y así sucesivamente, para evitar
nombrar dos veces al mismo grupo alquilo.

3-etil-2,4,5-trimetilheptano 4-isopropil-2,2,3,6-tetrametiloctano
Alcanos
Muchos compuestos orgánicos son cíclicos, es decir, sus átomos
forman un anillo. Los carbohidratos (Azúcares) que ingerimos son
cíclicos, los nucleósidos que forman nuestro ADN y ARN son
cíclicos y los antibióticos que empleamos para el tratamiento de
enfermedades también los son.
Los cicloalcanos son alcanos que contienen un anillo de tres o
más carbonos. Con frecuencia se encuentran en la química
orgánica y se caracterizan por la fórmula CnH2n
Se nombran de manera muy semejante a la de los alcanos
acíclicos, bajo el sistema de la IUPAC, agregando el prefijo ciclo- al
nombre del alcano no ramificado que tiene el mismo número de
carbonos que el anillo. Los grupos sustituyentes se identifican en
la forma usual. Sus posiciones se especifican al numerar los
átomos de carbono del anillo en la dirección en la que se
obtengan el número más bajo para los sustituyentes en el primer
punto de referencia.
111 pm 111 pm
Ó
1.11Å
153pm

153pm
Al mezclar los orbitales 2s, 2px, 2py y 2pz de la
configuración electrónica del carbono, específicamente
los electrones de valencia, se obtienen cuatro orbitales
nuevos. Estos orbitales nuevos se les llama orbitales
híbridos sp3 porque provienen de un orbital s y tres
orbitales p. Cada orbital sp3 tiene 25% de carácter s y
75% de carácter p.
Algunas de las características más importantes de esta
hibridación son:
•Los cuatros orbitales sp3 tienen la misma energía.
•Los ejes de los orbitales sp3 apuntan hacia los vértices
de un tetraedro.
•Los enlaces  (enlaces simples) que implican orbitales
híbridos sp3 del carbono son más fuerte que los que
implican orbitales 2s o 2p sin hibridar.
Metano
Etano
 ALCANOS ISOMÉRICOS
Los compuestos diferentes que tienen la misma composición
atómica (fórmula molecular) se clasifican como isómeros.
Los isómeros pueden ser:
 isómeros constitucionales o isómeros estructurales: difieren
en conectividad (el orden en que los átomos están conectados).
estereoisómeros: difieren en el arreglo de los átomos en el
espacio
El metano es el único alcano de fórmula molecular CH4, el etano es
el único C2H5 y el propano el único C3H8. Sin embargo,
comenzando con la fórmula molecular C4H10, son posibles los
isómeros constitucionales, dos alcanos tienen esta fórmula
molecular particular.

Nombre IUPAC: Butano C4H10 2-metilpropano C4H10

Nombre común: n-Butano isobutano

•Solubilidad: son hidrofóbicos (no soluble en agua), por
tanto se disuelve en solventes orgánicos no polares.
•Densidad: tienen densidades de aproximadamente 0.7
g/mL en comparación con el agua. Como los alcanos son
menos densos que el agua e insolubles en ella, la mezcla de
un alcano con agua se separa rápidamente en dos fases,
quedando el alcano en la fase superior.
•Puntos de Ebullición: aumentan gradualmente al incrementarse el
número de átomos de carbono y el peso molecular del alcano. Las
moléculas mayores tienen áreas superficiales grandes, lo que
ocasiona mayores atracciones intermoleculares de Van der Waals.
Estas atracciones incrementadas deben contrarrestarse para que el
compuesto hierva. Por lo tanto, una molécula grande hierve a una
temperatura elevada.
•Puntos de Fusión: al igual que los puntos de ebullición, los de
fusión también aumentan, generalmente al aumentar el peso
molecular.
Los alcanos con número par de átomos de carbono se empacan
mejor en una estructura sólida y se necesita temperaturas más altas
para fundirlos. También la ramificación de los alcanos afecta su
punto de fusión. Un alcano ramificado funde generalmente a mayor
temperatura que el alcano normal con el mismo número de átomos
de carbono.
Puntos de fusión (azul) y de ebullición (rosa) de los primeros 14
n-alcanos, en °C. Eje X cantidad de carbono en el alcano y Eje Y
temperaturas de los puntos de fusión y ebullición.
Nombre los siguientes alcanos
 Respuesta

3,3-dimetilpentano
3-etil-4-metilhexano 1-etil-2-metil-ciclohexano

ciclooctano 3-metil-4-propilheptano
3,3,4,5-tetrametilheptano
CONFORMACIONES DE
ALCANOS
Y CICLOALCANOS
Las conformaciones son ordenamientos espaciales
diferentes de una molécula que se generan por rotación en
torno a enlaces sencillos.

A diferencia de los isómeros estructurales que tienen

distintas conexiones entre los átomos, los isómeros de
conformación presentan las mismas uniones de los átomos.
Los isómeros de conformación se representan de dos
maneras, las perspectivas de caballete ven al enlace
carbono-carbono desde un ángulo oblicuo e indica la
orientación espacial mostrando todos los enlaces C-H. Las
proyecciones de Newman que ven al enlace C-C de frente y
representan los dos átomos de carbono mediante un
circulo.
Perspectiva de caballete y proyección de Newman del
etano. La perspectiva de caballete ve a la molécula desde
un ángulo oblicuo, la proyección de Newman de frente.

caballete
Proyección de Newman
El etano es el hidrocarburo más simple que puede tener
conformaciones distintas.
Con experimentos se observa que existe una pequeña
barrera energética a la rotación de los enlaces y que
ciertas conformaciones son más estables que otras. La
conformación de mínima de energía es la más estable.
La conformación de mínima energía para el etano es aquella en
que los seis enlaces de carbono-hidrógeno están todos lo más
separado posible, visto desde frente en la proyección de
Newman parece una conformación escalonada.
La conformación de máxima energía es aquella donde los
seis enlaces carbono hidrógeno se hallan lo más cerca
posible, conformación eclipsada.
Cada unidad HCCH en el etano se caracteriza por
ángulo de torsión o ángulo diedro, que es el ángulo entre
el plano de HCC y el plano de CCH. El ángulo de
torsión se observa con facilidad en una proyección de
Newman del etano como el ángulo entre los enlaces CH
de carbonos adyacentes.
Los enlaces eclipsados se caracterizan por un ángulo de
torsión de 0. Cuando el ángulo de torsión es
aproximadamente de 60, se dice que la relación espacial
es oblicua, y cuando es de 180 se dice que es anti.
Las conformaciones escalonadas solo tienen relaciones
oblicua o anti entre enlaces de átomos adyacentes. De las
dos conformaciones del etano la escalonada es más estable
que la eclipsada.

60 180
0

Conformación Relación oblicua Relación anti

eclipsada
 Análisis Conformacional del Etano.
El análisis conformacional es el estudio de las energías
de las diferentes conformaciones .
Análisis Conformacional del propano
El propano, el siguiente miembro en la serie de los alcanos,
también tiene barrera de torsión, la cual dificulta la rotación
en torno de los enlaces carbono-carbono. Esta barrera es un
poco mayor que la del etano.
Análisis Conformacional del Propano.
Análisis Conformacional del butano
Las conformaciones se complican a medida que el alcano es mayor.
En el butano se observan dos conformaciones escalonadas
diferentes. Los grupos metilos son oblicuos entre sí en una y anti en
la otra. Ambas conformaciones son escalonadas, así que están libres
de tensión torsional, pero dos de los hidrógenos del metilo de la
conformación oblicua se encuentran a una distancia de 210 pm entre
sí. Esta distancia es menor que la suma de sus radios de van der Wals
(240) y hay una fuerza de repulsión entre ellos. El impedimento
estérico hace a la conformación oblicua menos estable que la anti.
Confórmeros del butano
Proyecciones de Newman del Butano.
Análisis Conformacional del Butano.
 CONFORMACIONES Y
ESTABILIDADES DE LOS
CICLOALCANOS
La mayor parte de los cicloalcanos No son planos, adoptan
conformaciones tridimensionales que permite que los
ángulos de enlace sean casi tetraédrico. Varios factores,
además de la tensión de ángulos, intervienen en la
determinación de las formas y energías totales de la tensión
de los cicloalcanos. Uno de estos factores es la barrera
hacia la rotación del enlace.
Además de la tensión angular y de la tensión torsional, un
tercer factor que contribuye a la energía total de tensión en
los cicloalcanos es la tensión estérica, dos átomos se repelan si
se acercan demasiado y tratan de ocupar el mismo espacio.
 Teoría de las tensiones de Baeyer.
• Tensión de anillo en el ciclopropano.

La alta reactividad de los ciclopropanos se debe al

solapamiento no lineal de los orbitales sp3.
Tensión de Anillo en el Ciclobutano
Se debe a la compresión de los ángulos de enlace y
la tensión torsional debida al eclipsamiento de los
enlaces C-H.
La tensión angular en la conformación del ciclopentano es
relativamente pequeña, porque los ángulos de 108 de un pentágono
regular no son muy diferentes de los ángulos de enlace normales de
109.5 del carbono con hibridación sp3. La tensión torsional, sin
embargo, es considerable, debido a que cinco enlaces están eclipsados
en la cara superior del anillo y otro conjunto de cinco están eclipsados
en la cara inferior. Algo de esta tensión torsional, pero no toda, es
liberada en conformaciones no planas. Dos conformaciones no planas
del ciclopentano la de sobre y la de semisilla tienen energía similar.
Conformación Plana Conformación sobre

Conformación Semisilla
Conformaciones del Ciclopentano.
La evidencia experimental indicaba que los anillos de seis
miembros no son planos comenzó acumularse en la década de
1920. Con el tiempo se estableció que la conformación más
estable del ciclohexano tiene la forma de silla. Con ángulos de
enlace C CC de 111, la conformación de silla está casi libre
de tensión angular. Todos sus enlaces están escalonados, lo que
la hace también libre de tensión torsional.
Conformación de silla
Una segunda conformación no plana, pero mucho menos estable
es la de bote. Como la de silla la conformación de bote tiene
ángulos de enlace que son casi tetraédricos y está relativamente
libre de tensión angular. Sin embargo está desestabilizada por la
tensión torsional asociada con los enlaces eclipsado de cuatro de
sus carbonos.
La tensiones de la conformación de bote son reducidas por
rotación en torno al enlace carbono-carbono para lograr la
conformación ligeramente más estable de bote torcido.
Conformación de bote

Conformación de bote torcido

Conformaciones del Ciclohexano.
Conformaciones de Bote del
Ciclohexano.
 Diagrama de la Energía
Conformacional del Ciclohexano
Uno de los hallazgos más importante que provino de
los estudios conformacionales del ciclohexano es que
sus 12 átomos de hidrógeno se divide en dos grupos,
axiales y ecuatoriales.
Seis de los hidrógenos axiales, tienen sus enlaces
paralelos al eje vertical que pasa por el centro del anillo.
Estos enlaces axiales se dirigen en forma alternada hacia
arriba y hacia abajo en carbonos adyacentes.
El segundo conjunto de seis hidrógenos llamados
ecuatoriales, se localizan aproximadamente hacia el
ecuador de la molécula.
Axiales

Ecuatoriales
No es accidental que las secciones de los dibujos del
ciclohexano en forma de silla se parezcan a las
proyecciones de caballete de las conformaciones
escalonadas de los alcanos. Las mismas relaciones
espaciales vistas en los alcanos se observan en los
sustituyentes de un anillo de seis miembros.
Se ha visto que los alcanos no están fijo en una sola
conformación. La rotación en torno al enlace carbono-carbono
central en el butano ocurre con rapidez, interconvirtiendo las
conformaciones anti y oblicua.
El ciclohexano, también tiene movilidad desde el punto de vista
conformacional. A través de un proceso conocido como inversión
del anillo, interconversión silla-silla o movilidad del anillo, una
conformación de una silla se convierte en la otra silla.
Para la inversión, la conformación de silla se convierte en bote
torcido, la cual luego conduce la silla invertida en el segundo
paso.
El resultado más importante de la inversión del anillo es que
cualquier sustituyente que sea axial en la conformación de silla
original se vuelve ecuatorial en la otra forma de silla y viceversa.
Conformación de Silla del Ciclohexano.
La inversión del anillo en el metilciclohexano difiere de la del
ciclohexano en que las dos conformaciones de silla no son
equivalentes. En una silla el grupo metilo es axial, en la otra es
ecuatorial. A temperatura ambiente, aproximadamente 95% de
las moléculas de metilciclohexano están en la conformación de
silla que tiene el grupo metilo ecuatorial.
 95%

Se puede relacionar la preferencia conformacional de un grupo

metilo ecuatorial en el metilciclohexano con la conformación de
butano. Cuando el grupo metilo es axial, cada patrón se parece a
la conformación oblicua del butano.
 Proyección de Newman del
Metilciclohexano: Metilo Axial.
 Proyección de Newman del
Metilciclohexano: Metilo Ecuatorial.
Conformaciones de Silla del cis-1,3-
Dimetilciclohexano.
Conformaciones de Silla del trans-1,3-
Dimetilciclohexano.
 Conformaciones con Grupos
Extremadamente Voluminosos.
Conformación del cis-1,4-di-terc-
Butilciclohexano.
Cuando un cicloalcano tiene dos sustituyentes en carbonos
diferentes, grupos metilo, por ejemplo, estos sustituyentes
pueden estar hacia el mismo lado o hacia lados opuestos del
anillo. Cuando los sustituyentes están hacia el mismo lado se dice
que son cis entre sí, si están hacia lados opuestos son trans entre
sí. Ambos términos provienen del latín, cis significa “en este lado”
y trans “a través”.
 cis-1,2-dimetilciclopropano trans-1,2-dimetilciclopropano

Las formas cis y trans del 1,2-dimetilciclopropano son

estereoisómeros. Los estereoisómeros son isómeros que tienen
sus átomos unidos en el mismo orden, es decir tienen la misma
constitución, pero difieren en el arreglo espacial de los átomos.
Los calores de combustión revelan que el trans-1,4-
dimetilciclohexano es más estable que el
estereoisómero cis. Para entender por qué el trans-1,4-
dimetilciclohexano es más estable que el cis-1,4-
dimetilciclohexano es necesario examinar cada
estereoisómero en su conformación más estable.
El cis-1,4-dimetilhexano puede adoptar cualquiera de dos
conformaciones de silla equivalentes, teniendo cada una un
grupo metilo axial y un grupo metilo ecuatorial. Las dos están en
equilibrio rápido entre sí por la movilidad del anillo. El grupo
metilo ecuatorial se vuelve axial y el grupo metilo axial se vuelve
ecuatorial.
La conformación más estable del trans-1,4-
dimetilciclohexano tiene ambos grupos metilo en
orientación ecuatorial. Las dos conformaciones de silla
trans-1,4-dimetilciclohexano no son equivalente entre
sí. Una tiene dos grupos metilo ecuatoriales, la otra
dos grupos metilo axiales.
La conformación de silla más estable, aquélla con ambos grupos
metilo ecuatoriales, es la conformación adoptada por la mayoría
de las moléculas del trans-1,4-dimetilciclohexano.

Ambos grupos Ambos grupos metilo

metilo son axiales, son ecuatoriales,
conformación de conformación de silla
silla menos estable más estable
Isomería Geométrica para Cicloalcanos
Br

Br Br Br
trans cis

Br Br

Br
Br Br Br

cis Br
Br trans
Br Br

Br
Br Br
Br
cis Br
Br trans

Br Br Br
Br

Br Br

Br Br
cis trans
Los compuestos policíclicos son aquellos que contienen más de un anillo. La
IUPAC clasifica las estructuras policíclicas con base en el número mínimo de
rupturas de enlaces requeridas para generar una estructura acíclica.
Además de clasificar los compuestos policíclicos de acuerdo con el número de
anillos que contienen, también se clasifican con respecto a la forma en que se
unen los anillos. En un compuesto espiro, un átomo es común a dos anillos. En
un compuesto punteado, dos átomos son comunes a dos (o más) anillos.

trans-biciclo[4.4.0] decano espiro [2.2] pentano

(decalina) canfeno
Compuestos Bicíclicos.
Cis- y trans-Decalina.
 Ciclopentanoperhidrofenantreno

Hidrocarburo policiclico que se puede considerar un

producto de la saturación del fenantreno asociado a un
anillo de ciclopentano. Posee 17 átomos de carbono.
De esta base estructural derivan los esteroides.
Compuestos Alicíclicos Polinucleares
Esteroides.

Ergosterol/Provitamina D2 Vitamina D2
Terpenoides
Esteroides
Esteroides