UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA
DE ALIMENTOS

MAYO 12 2020
FISICOQUÍMICA II (FQR-215)
1
UNIDAD 4.0:
SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES:

ESL
2
Equilibrio sólido-líquido:

Cristalización.

3
Primera actividad (Asignación 6).

Investigue:

- Qué es un acero?
- Cuales son los elementos químicos
que componen este material?
- Que es la perlita?
- Que es la ferrita
- Qué es la cementita? 4
En el estudio de los sistemas Sólido-líquido generalmente
se trabaja manteniendo la presión constante, variando
tanto la temperatura como la composición del sistema.

¿Cómo se obtiene un gráfico de equilibrio (Concentración-

temperatura) en la región sólido líquido?

Uno de lo métodos es generando curvas de enfriamiento.

Estas consisten en tomar valores de la evolución de

temperatura en el tiempo, a concentraciones definidas
dentro de un sistema binario.

Luego estos valores se grafican usando ejes Temperatura-

5

tiempo
Por ejemplo:

Se prepara un sistema de composición constante, podría

ser %A=20 (consecuentemente %B= 80%), al que luego
se le toma la temperatura de enfriamiento a intervalos de
tiempo constantes (podría ser cada 10 minutos).

Una vez generados los datos se procede a graficar

(Temperatura-tiempo). Desde que todo el sistema es
líquido hasta que todo el sistema es sólido.

¿Cómo se comportaría el sistema? 6

 Cómo se comportaría el sistema?

Antes de responder, es importante recordar como se comporta

la temperatura con el tiempo, para el enfriamiento de sistemas
monocomponentes (un solo componente o componente puro).

Mientras el sistema está en estado líquido habrá una

disminución de temperatura en el tiempo, llega un momento en
que aparece el primer cristal de sólido y la temperatura se
detiene, hasta que desaparece la última gota de líquido es
cuando la temperatura vuelve a disminuir.

Recuerde que las transiciones de fase para líquidos

puros se dan a T y P constantes. 7
Diagrama de fases para sustancia pura que se
contrae al congelar

8
Desde A (vapor): con enfriamiento constante por unidad de tiempo se tiene una
disminución de temperatura, de A a B (siempre que el compuesto no sufra ninguna
transformación) hasta que llega al ELV en donde T=cte.(B). Cuando no hay mas vapor,
la temperatura continúa disminuyendo hasta D en donde se alcanza el ELS (T=cte,
9 D).
Cuando desaparece la última gota de líquido la temperatura vuelve a descender, en
este ejemplo, hasta E (sólido)
 ENFRIAMIENTO DE UN METAL PURO
Para el caso de un metal puro es lo mismo (siempre que no existan
transformaciones químicas debido a la variación de temperatura)

10
 EN UN SISTEMA BINARIO.

Así como en el ELV, la temperatura no permanece

constante al ebullir o condensar, en el ELS sucede
igual, la temperatura de cambio de fase no es
constante (salvo algunas excepciones). Varía en un
intervalo de valores.
Revise el siguiente diagrama para el sistema binario
Cu-Ni y su respectiva curva de enfriamiento a una
composición de 50%.
11
Ej. Sistema Cobre Níquel

12
• Lascurvas de enfriamiento de este sistema, irán
desde la curva para Níquel puro hasta la curva para
Cobre puro (extremos del gráfico), en donde el ELS se
da a temperatura constante, (TNi=1455 °C y
TCu≈1083°C. Temperaturas de fusión
respectivamente).
• Sin embargo, cuando estamos en la región de ESL, las
curvas de enfriamiento no serán horizontales (la T no
es constante). Estas mostrarán una pendiente mientras
coexista el líquido con el sólido. Esto mismo se
observa a cualquier composición binaria. Ver el13

siguiente diagrama.
 En la mezcla binaria, existe un intervalo de solidificación (T ≠ cte)
en rangos distintos de acuerdo a los valores de concentración de
los componentes.

14

Curvas de enfriamiento
 Solubilidad total en estado sólido y líquido

Significa que tanto en estado liquido como en estado sólido, sólo se apreciará15 una
sola fase, líquida o sólida, formado por los dos componentes que forman el sistema
 ANALISIS TERMICO – CURVAS DE ENFRIAMIENTO
A representar todas las curvas de
enfriamiento en un solo diagrama (T-
x- tiempo) y uniendo todos los
principios y fines de la solidificación,
se tendrá un diagrama con vista en
tres dimensiones:
(a su derecha). Si dejamos al tiempo
como eje de profundidad y lo vemos
de frente en T-X, observaremos algo
así (abajo):

- La curva superior se denomina “

liquidus”, arriba de la cual todo el
material esta en estado liquido
16
- La curva inferior se denomina
“solidus”, debajo de ella todo el
material esta en estado solido.
• Alestudiar los sistemas binarios, ya sea
por medio del análisis térmico (curvas de
enfriamiento) u otro método, habrá que
tomar en cuenta una serie de
comportamientos respecto a la
temperatura que involucran a los dos
compuestos en solución y que dan como
resultado distinto equilibrios de fase.

• En el listado se resumen algunas. 17

Análisis térmico – curvas de enfriamiento
a) Solubles en estado líquido e insolubles en estado sólido
b) Solubles en estado líquido y solubles en estado sólido.
c) Solubles en estado líquido y parcialmente soluble en estado
sólido
d) Insolubles en estado líquido e insolubles en estado sólido
e) Insolubles en estado líquido y parcialmente solubles en
estado sólido
f) Que contienen compuestos intermetálicos
g) Que contienen reacciones peritécticas
18

h) Que contienen transformaciones en estado sólido.

•De acuerdo a lo anterior,
los sistemas se clasifican
en tres clases:
Actividad dentro de asignación 6:
Después de revisar la tabla, indique cual es
la característica de clasificación en estos
tres grupos 19
CLASIFICACION DE LOS ESL BINARIOS

Clase A. Completamente
miscibles en el estado liquido.

Clase B. Miscibilidad parcial en

el estado liquido.

Clase C. Inmiscibles en el
estado liquido.
Clase A: Componentes completamente miscibles en el estado líquido

TIPO I Los componentes puros solo cristalizan desde la solución

TIPO II Los dos constituyentes forman un compuesto solido estable

hasta su punto de fusión
TIPO III Los dos componentes forman un compuesto solido que se
descompone antes de alcanzar su punto de fusión
TIPO Los dos constituyentes son completamente miscibles en el
IV estado solido, y por esa razón dan una serie completa de
soluciones solidas
TIPO V Los dos constituyentes son parcialmente miscibles en el
estado solido y forman soluciones solidas estables
TIPO Los dos constituyentes forma soluciones solidas que son
VI estables únicamente hasta la temperatura de transición
CLASE B: COMPONENTES PARCIALMENTE
MISCIBLES EN EL ESTADO LIQUIDO

Tipo I Los componentes puros solo cristalizan desde la

solución
CLASE C: COMPONENTES INMISCIBLES EN
ESTADO LÍQUIDO

Tipo I Los componentes puros solo cristalizan desde la

solucion
 Naturaleza de las fases sólidas que aparecen
durante la cristalización
1. Componentes puros (como el cobre y niquel)

2. Compuestos formados por la reacción entre los constituyentes puros, por

ejemplo, Na2SO4.10H20, en el sistema [Na2S04-H2O], FeCI3.6H2O, en el
sistema [FeCl3-H2O]. Compuestos que tienen composición definida, estables en
un intervalo de temperaturas y concentración, por lo cual poseen temperatura
de fusión o de transición definida y tienen una estructura cristalina definida.

3. Soluciones sólidas homogéneas, con composición variando dentro de

intervalos de concentración, dependiendo de la composición de la solución
desde la cual cristalizan. Esta variabilidad de composición establece una
diferencia entre la solución sólida y un compuesto.

4. Mezclas de sólidos: componentes puros, compuestos o soluciones sólidas.

Clase A: Tipo 1. Los componentes puros solo
cristalizan desde la solución
(diagrama eutectico)

25

Clase A: A y B son completamente miscibles en el estado líquido

 Eutéctico:

Mezcla de dos componentes con punto de

solidificación mínimo (Teutéctica, inferior al
correspondiente a cada uno de los compuestos en
estado puro).

Esto ocurre en mezclas que:

-Posen alta estabilidad en estado líquido
-Componentes insolubles en estado sólido.

Actividad dentro de asignación 6:

26
Investigue qué es un grano en
metalografía
Clase A: A y B son completamente miscibles en el estado líquido
Recordar: Los componentes
son miscibles en todas eutéctico
proporciones en fase líquida:
Ts única
- La mezcla de A y B líquidos
es un sistema monofásico
(disolución de A y B) D
C T1
Inmiscibles en fase sólida. Una
- Sólidos A y B completamente fase
insolubles entre si, el
enfriamiento de la disolución IT2
líquida de A y B ocasiona que
A o B se congelen cada uno
E
por separado, abandonando la dos
disolución (dependiendo de la fases
concentración).

- C y D : Puntos de fusión de A y
B puros respectivamente.

Diagrama de fases S-L. Miscibilidad total en líquidos e inmiscibilidad en sólidos

Todas las
aleaciones
funden o
solidifican en un
intervalo de
temperaturas a
excepción de la
aleación de
composición
eutéctica, que
funde a
temperatura
constante y a la
menor
temperatura
posible Mezcla eutéctica 28
EJEMPLOS:

1) aluminio-
Estaño

2) bismuto-cadmio

3) cloruro de potasio-
cloruro de plata,

4)Sulfato de sodio -
cloruro de sodio

5)benceno-cloruro de
metilo.
Curvas de enfriamiento para un sistema binario con
compuesto eutéctico E, de composición eutéctica y
Temperatura eutéctica TE
Nótese que el compuesto eutéctico solidifica a temperatura
constante a pesar de no ser un compuesto puro

30
 Clase A Tipo II. Los dos constituyentes forman un
compuesto solido estable hasta su punto de fusión
Dos componentes puros que
a determinada composición
y reaccionan formando un
compuesto estable hasta su
punto de fusión.

Ej. El compuesto Mg Ge2, en

el sistema binario formado
por Mg y Ge, funde a
temperatura constante para
dar un liquido de igual
composición que el
compuesto sólido (60% peso
en Ge).
Otros ejemplos.: oro-teluro, aluminio-selenio, cloruro de calcio-cloruro
31
de
potasio, urea-fenol
Otro ejemplo: Clase A Tipo II
El CuCl.FeCI, en el
sistema CuCl-FeCl3
funde a temperatura
constante para dar
un liquido de igual
composición que el
compuesto sólido.
Es decir, pasa de
sólido a líquido
manteniendo su
composición (+/-
50%).

Este gráfico podría

interpretarse como
dos diagramas
32

eutécticos juntos.
Un ejemplo mas.

Se le sugiere revisar
este diagrama.
Identifique Todas las
líneas y áreas que se
presentan.
Asimismo, las fases y
componentes en
equilibrio en cada
área.

Actividad dentro de
asignación 6:
En este diagrama, identifique
cuántos compuestos eutécticos
y cuantos de punto de fusión
congruente se observan.
33
Resuma en una tabla. Incluya
Temperatura y composición)
Note que los compuestos son miscibles en la fase líquida, pero en fase
sólida existe inmiscibilidad (al solidificar, el sistema se separa en fases
sólidas bien diferenciadas).

A(s)

Diagrama de fases sólido líquido del sistema fenol-anilina. Los símbolos F(s), FA(s) y
A(s) se refiere al fenol sólido, al compuesto de adición sólido formado por Fenol y
Anilina (con punto de fusión congruente) y a la anilina sólida, respectivamente
CLASE A TIPO III. FORMACION DE UN
COMPUESTO COMO RESULTADO DE
UNA REACCION PERITECTICA

Los dos componentes del sistema forman un compuesto

sólido pero este no funde, sino que se descompone
antes de alcanzar un punto de fusión, a esto se le llama
punto de fusión incongruente.
35
 Formación de compuestos con fusión incongruente.
Miscibilidad en fase líquida e inmiscibilidad en fase sólida

Punto peritéctico

Temperatura peritéctica

Compuesto peritéctico
 Los dos componentes forman un compuesto sólido
que se descompone antes de alcanzar su punto de
fusión.

En muchos sistemas se forman compuestos cuya

estabilidad no alcanza hasta el punto de fusión (A2B en
el diagrama anterior), sino que al calentar hasta un
valor fijo (Tperitéctica) se descomponen para dar una nueva
fase sólida (A en el diagrama anterior) y una solución
líquida (l en el diagrama anterior) de composición
diferente a la de la fase sólida.
Cuando esto sucede, se dice que el compuesto lleva a
cabo una transición (o reacción) peritéctica o fusión
incongruente (ya que solo una parte del sistema funde a 37
Temperatura constante).
 Los dos componentes forman un compuesto solido que se descompone
antes de alcanzar su punto de fusión
En el sentido de enfriamiento de un líquido, la reacción sería:

En nuestro ejemplo sería l + A  A2B (líquido + sólido  sólido)

La reacción peritéctica es reversible, es decir, al enfriar tendrá lugar un

cambio de izquierda a derecha, y al calentar, lo contrario. Como
durante la reacción peritéctica existen tres fases en equilibrio, el sistema
es invariante.
La temperatura constante a la cual tiene lugar la reacción se38 llama
peritéctica o de transición.
Ejemplos:

Actividad para asignación 6:

En cada sistema identifique los
puntos, compuestos y temperatura
peritécticos. Además, escriba la
reacción peritéctica.
Auxiliese de una tabla para
presentar sus respuestas.
Recuerde estos sistemas siguen perteneciendo a la
clase A: Miscibilidad total en el estado líquido.
Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3
¿A qué tipos de equilibrio de fases nos recuerdan
los diagramas anteriores?

¿Que significa para Ud. que dos

compuestos sean solubles en estado sólido?

42
En la clase A Tipo IV:
Los dos constituyentes son completamente
miscibles en el estado sólido

Es decir, existe una serie completa de

soluciones sólidas homogéneas, esto implica
que se observa una sola fase sólida en
donde haya solución sólida.

La composición de la solución sólida varía

dentro de limites muy amplios
43
Cualquier solución está constituida por dos partes: Un soluto y un
solvente.
En una solución sólida, tanto soluto como solvente se combinan en un
tipo de red espacial.
La solución sólida cambia de fase en un intervalo de temperatura
(no es a T constante)
Existen dos tipo de soluciones sólidas: Sustitucionales e Intersticiales.
Solución sólida sustitucional (sustitución)
 Solución sólida sustitucional (sustitución)

Disoluciones sólidas en las que los

átomos del soluto ocupan algunas de
las posiciones del disolvente
Solución sólida intersticial (inserción)
Solución sólida intersticial (inserción)
Disoluciones sólidas en las
que los átomos del soluto
ocupan los lugares vacíos
(intersticios) que hay entre
los átomos del disolvente.
(ver diagrama siguiente)
La miscibilidad parcial
en el estado sólido
conduce a un eutéctico
en B.

La zona I + II indica la
presencia de dos fases
sólidas completamente
diferenciables (I y II)

Tanto I como II son

soluciones sólidas
(II)
formadas por los dos
componentes en
diferentes proporciones
Miscibilidad parcial en estado sólido con eutéctico

Solución líquida y
solución sólida α

(Solución sólida α + solución sólida β)

(B)
52
53
En este tipo
de sistemas,
es imposible
separar A ó
B puros, por
método de
enfriamiento
a partir de
una solución
líquida
compuesta
por A y B.
54
 inferior

Se da una reacción
peritéctica (en C). pero no
se observa un compuesto
peritéctico de composición
constante.

F (solución sólida) + D(solución líquida)  C(sólido peritéctico)

Este diagrama (arriba) podría ser
el resultado de aplicar presión
sobre el sistema a la izquierda,
visualizándolo en un amplio rango
de temperatura.

Logrando que las áreas de ELS y

ESS se junten
57
Continuando con los tipos de sistemas:
CLASE B

58
Ver figura siguiente .
Para finalizar: Sistemas CLASE C

61
 CLASE C: LOS DOS COMPONENTES SON
INMISCIBLES EN EL ESTADO LÍQUIDO
TIPO I LOS COMPONENTES PUROS SOLO CRISTALIZAN
DESDE LA SOLUCION

Cuando dos constituyentes son

completamente inmiscibles
(tanto en el estado sólido como
en el estado liquido), cada una
fundirá y congelara
independientemente de la
otra.

Actividad dentro de asignación 6:

Esquematice la curva de enfriamiento para el
sistema Plata-Vanadio a una composición de
80%Ag. Desde 2000 hasta 800 °C.
Propiedades coligativas.
64