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Ciencia de los Materiales Carlos Urra Simonet

Diagrama de fase

Una fase es una porción físicamente homogénea y diferenciada, desde el punto de vista químico y estructural, de un sistema material. Es necesario distinguir entre una fase y un componente, siendo éste cada una de las sustancias químicas de las cuales está formada la fase Una herramienta importante para el análisis de las distintas formas de evolución de las microestructuras, son los diagramas de fases. En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la representación gráfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en función de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregación diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado. En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras que en termodinámica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia pura.

Diagrama de fase de una sustancia pura Los diagramas de fase más sencillos son los de presión - temperatura de una sustancia

pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presión y en el de abcisas

la temperatura. Generalmente, para una presión y temperatura dadas, el cuerpo presenta una

única fase excepto en las siguientes zonas:

Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados sólido, líquido y gaseoso. Estos puntos tienen cierto interés, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termómetros.

por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termómetros. Los pares (presión, temperatura)que corresponden a una
Los pares (presión, temperatura)que corresponden a una transición de fase entre:

Los pares (presión, temperatura)que corresponden a una transición de fase entre:

o

Dos fases sólidas: Cambio alotrópico;

o

entre una fase sólida y una fase líquida: fusión - solidificación;

o entre una fase sólida y una fase vapor (gas): sublimación - deposición (o sublimación inversa);

o entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización - condensación (o

licuefacción);

fase vapor: vaporización - condensación (o licuefacción); Es importante señalar que la curva que separa las

Es importante señalar que la curva que separa las fases vapor-líquido se detiene en un punto llamado punto crítico. Más allá de este punto, la materia se presenta como un fluido supercrítico que tiene propiedades tanto de los líquidos como de los gases. Modificando la presión

y temperatura en valores alrededor del punto crítico se producen reacciones que pueden tener

interés industrial. Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la línea que separa los estados líquido

y sólido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que

aumentando la presión el hielo se funde, y también que la fase sólida tiene menor densidad que la

fase líquida.

Diagrama de fase binario Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de fase puede ser más compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios. Cuando en la aleación sólo están presentes dos elementos, se puede elaborar un diagrama d e fases binario Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentración, normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:

Sólido puro o solución sólida Mezcla de soluciones sólidas (eutéctica, eutectoide, peritéctica, peritectoide) Mezcla sólido - líquido Únicamente líquido, ya sea mezcla de líquidos inmiscibles (emulsión), ya sea un líquido completamente homogéneo. Mezcla líquido - gas Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas variaciones da altitud). Hay punto y líneas en estos diagramas importantes para su caracterización:

Línea de líquidus, por encima de la cual solo existen fases líquidas. Línea de sólidus, por debajo de la cual solo existen fases sólidas. Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas horizontales (isotermas) en las que tienen lugar transformaciones eutécticas y eutectoides, respectivamente. fases líquidas. Línea de sólidus, por debajo de la cual solo existen fases sólidas. Línea eutéctica

Línea de solvus, indica las temperaturas para las cuales una solución sólida (α)de A y B deja de ser soluble para transformarse en (α)+ sustancia pura (A ó B).

Concentraciones definidas, en las que ocurren transformaciones a temperatura constante:soluble para transformarse en (α)+ sustancia pura (A ó B).  Eutéctica  Eutectoide  Peritéctica

en las que ocurren transformaciones a temperatura constante:  Eutéctica  Eutectoide  Peritéctica 
en las que ocurren transformaciones a temperatura constante:  Eutéctica  Eutectoide  Peritéctica 

Eutéctica

Eutectoide

Peritéctica

Perictectoide

Monotéctica

La mayoría de los diagramas de fase han sido construidos según condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y científicos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales. Los diagramas de fases más comunes involucran temperatura versus composición

Información que podemos obtener de los diagramas de fase:

1. Conocer que fases están presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).

2. Averiguar la solubilidad, en el estado sólido y en el equilibrio, de un elemento (o compuesto) en otro.

3. Determinar la temperatura a la cual una aleación enfriada bajo condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificación.

4. Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.

Diagramas de fase e interpretación. Un sistema de aleaciones es la unión de dos o más metales en todas sus combinaciones posibles, es decir, considerando todas las concentraciones posibles del metal A con el metal B. Un diagrama de fase es un esquema que muestra las fases y sus composiciones en cada temperatura y composición de la aleación. Cuando en la aleación sólo están presentes dos elementos se puede elaborar un diagrama de fases binario. Cada fase tiene una composición expresada en porcentajes de cada uno de los elementos, expresado en peso. La curva superior en el diagrama es la temperatura de líquidos para las distintas aleaciones. Esto significa que la aleación debe calentarse por encima de la temperatura acotada

por líquidos para hacerla completamente líquida y que empezará a solidificarse cuando se la enfríe hasta la temperatura marcada por líquidos. La temperatura de sólidos es generalmente la curva inferior. Una aleación no estará totalmente sólida sino hasta que se enfríe por debajo de la temperatura de sólidos. La diferencia de temperatura entre líquidos y sólidos se denomina rango de solidificación. Dentro de este rango coexistirán dos fases: una líquida y otra sólida. El diagrama de fases es muy útil cuando se desea saber que fases están presentes a cierta temperatura, en el momento de diseñar un proceso de fabricación para un producto metálico. Varias combinaciones de dos elementos producen diagramas de fase complejos que

contienen reacciones que implican tres fases independientes. Existen cinco reacciones de tres fases de mayor importancia en los diagramas binarios y son: eutéctica, peritéctica, monotéctica, eutectoide y peritectoide. Las reacciones eutéctica, peritéctica y monotéctica forman parte del proceso de solidificación. Las aleaciones que se utilizan para fundición o soldadura aprovechan el bajo punto de fusión de la reacción eutéctica. El diagrama de fases de la aleaciones monotécticas tiene un

domo llamado zona de miscibilidad, en donde coexisten dos fases líquidas

peritécticas conducen a la solidificación fuera de equilibrio y a la segregación. Las reacciones eutectoide y peritectoide son exclusivas del estado sólido. La reacción eutectoide forma la base del tratamiento térmico de varios sistemas de aleaciones, incluyendo el acero. La reacción peritectoide es extremadamente lenta y produce indeseables estructuras fuera de equilibrio.

Las reacciones

Aleaciones eutécticas Un sistema eutéctico es aquel en el cual cierta combinación de los componentes presenta completa solubilidad en estado líquido, pero solubilidad sólida limitada, lo que significa que cuando una aleación eutéctica solidifica, los átomos de los metales componentes se segregan para formar regiones de los metales originales casi puros. Las aleaciones eutécticas son frágiles por que la presencia de las fases insolubles inhibe el deslizamiento. La resistencia y a veces la dureza de estas aleaciones llegan a sobrepasar las de los metales componentes, debido a la estructura compuesta de la aleación. Aparte, se denomina aleaciones hipoeutécticas a aquellas que cuya composición es menor que la correspondiente a las eutécticas, así como aquellas cuyo contenido es mayor son llamadas hipereutécticas.

Regla de fases Además de los términos fases y componentes, surge otro término que es grado de libertad, que es el número de variables independientes del sistema. Las variables de estado importantes sobre las cuales el ingeniero de materiales tiene control para establecer una determinada microestructura son la temperatura, presión y composición La relación general existente entre la microestructura y estas variables de estado, está determinada por la regla de fases de Gibas, que está definida por la siguiente relación:

Donde:

F

Cque está definida por la siguiente relación: Donde: F P 2 F = número de grados

Pque está definida por la siguiente relación: Donde: F C 2 F = número de grados

2
2

F

= número de grados de libertad

C

= número de componentes

P

= número de fases

Para la gran mayoría de los procesos, no se considera la variable de la presión, considerándose constante e igual a 1 atm. En este caso, la regla de fases se escribe de la siguiente forma

F

Ccaso, la regla de fases se escribe de la siguiente forma F P 1 Los diagramas

Pcaso, la regla de fases se escribe de la siguiente forma F C 1 Los diagramas

1
1

Los diagramas de fases de uso más común son los binarios que representan sistemas de dos componentes (C = 2) y los ternarios (C = 3), que representan sistemas de tres componentes.

Tipos de diagramas de fases Existe un gran número de diagramas de fases binarios, que están asociados a los grados de solubilidad entre los distintos componentes.

Solubilidad total en estado sólido. Es el diagrama más sencillo, donde los componentes son completamente solubles entre sí, tanto en estado sólido como líquido. La figura muestra un diagrama de fases típico para estos sistemas. En el diagrama la temperatura se representa en el eje vertical y la composición en el eje horizontal. Se indican los puntos de fusión de los elementos puros y los campos de fase líquida y da fase sólida. Entre los dos campos, coexisten las fases sólidas y líquidas en una región llamada bifásica

En la solubilidad total, se tienen dos tipos; la ilimitada y la limitada.

total, se tienen dos tipos; la ilimitada y la limitada. Las soluciones formadas en la solubilidad

Las soluciones formadas en la solubilidad total, pueden ser sustitucionales e intersticiales Reglas de Hume - Rothery (para que dos metales formen soluciones sólidas sustitucionales)

deben cristalizar en el mismo sistema

tener idéntica valencia

igual carácter electroquímico

diámetros atómicos que no difieran en más del 15%

Insolubilidad total en estado sólido. Es un sistema binario opuesto al anterior. Algunos componentes son tan distintos entre sí que su solubilidad es casi despreciable. En el diagrama se aprecia a temperaturas bajas la coexistencia de dos fases para los estados puros. La línea del sólido, que corresponde a la temperatura eutéctica, es una línea horizontal

para los estados puros. La línea del sólido, que corresponde a la temperatura eutéctica, es una

Solubilidad parcial en estado sólido En el caso de sistemas binarios, que presenten los componentes solubilidad parcial entre sí, el diagrama de fases es intermedio entre los dos anteriores

.

presenten los componentes solubilidad parcial entre sí, el diagrama de fases es intermedio entre los dos