BLOQUE I: Materiales TEMA 2: Aleaciones. Diagramas de equilibrio.

Diagrama Fe-C

Tecnologa Industrial II

TEMA 2: ALEACIONES. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO. DIAGRAMA FE-C

0. INTRODUCCIN
Se llama aleacin a la mezcla homognea en estado fundido un metal con al menos otro elemento que puede ser metlico o no, pero el producto final obtenido debe presentar caractersticas metlicas. El componente principal de una aleacin metlica ser siempre un elemento metlico, que har prevalecer su estructura cristalina tras la aleacin. Al elemento que est presente en mayor proporcin en la aleacin se le llama disolvente y al que est en menor proporcin, soluto. La estructura de una aleacin resulta ms compleja que la de un metal puro. Las propiedades de las aleaciones dependen de su composicin y del tamao, forma y distribucin de sus fases o microconstituyentes. En general, las aleaciones tienen mejores propiedades que el metal puro.

1. CRISTALIZACIN DE METALES PUROS Y ALEACIONES

La cristalizacin es el proceso de solidificacin del que dependen en gran medida las propiedades del material. Cuando se enfra un metal en estado fundido, llega un momento en que se alcanza la temperatura de equilibrio. Este proceso de cristalizacin se regula por: Velocidad de nucleacin (Vn).- es la cantidad de cristales que se forman por unidad de tiempo. Velocidad de cristalizacin (Vc).- es el aumento de longitud de los cristales por unidad de tiempo.

Los metales puros solidifican formando una red cristalina a partir de un ncleo central sobre el que se depositan otros en planos perpendiculares (dendritas). Pero stos no tienen gran utilidad industrial y por eso se forman las aleaciones. Para que se forme una aleacin se debe cumplir que los metales sean miscibles en estado lquido y que el resultante mantenga los enlaces metlicos.

2. SOLUCIONES SLIDAS
Las aleaciones metlicas son soluciones slidas entre dos o ms elementos, siendo el disolvente el que entra en mayor proporcin y el soluto el que lo hace en menor. Pueden ser de dos tipos: Solucin por sustitucin.- el disolvente y el soluto forman parte de la red cristalina. Se caracteriza porque ambos tomos deben cristalizar en el mismo sistema y la diferencia entre sus radios atmicos debe ser inferior al 15%. La solubilidad ser mayor cuanto menor sea la afinidad qumica y cuando ms prximas sean sus valencias. Solucin por insercin.- los tomos de soluto se colocan en el interior de la red cristalina del disolvente. El soluto suelen ser elementos con menor radio atmico (H, N, C) y el disolvente los metales de transicin (Cr, Mn, Fe, Co, Ni). Las estructuras cristalinas que favorecen esta solucin son la FCC y la HCP. Son ms resistente y duras que los elementos sin alear como por ejemplo, la ferrita (C en Fe ) y la austenita (C en Fe ).

3. SISTEMAS, COMPONENTES Y FASES

Un sistema material es todo elemento, compuesto o conjunto susceptible de sufrir transformaciones fsico-qumicas. Pueden ser homogneos (se conservan las propiedades fsicas en cualquier parte del sistema, sal comn en agua) o heterogneos (las propiedades fsicas varan en distintas partes del sistema, agua-hiero). Cada una de las sustancias que forman un sistema se denomina componente. Cada una de las partes homogneas de un sistema que se diferencia fsicamente del resto es una fase. El nmero de variables que podemos modificar libremente se llama grados de libertad. Para calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en un sistema se utiliza la regla de las fases de Gibbs: F+N=C+2 Siendo: F = n de fases; N = grados de libertad; C = n de componentes
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4.

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO O DE FASES

Es la representacin grfica de las presiones, temperaturas y composiciones para las cuales las fases son estables. Representan la relacin entre la estructura, la composicin y el nmero de fases presentes en el equilibrio, as como de las transformaciones que se producen desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente cuando el calentamiento o el enfriamiento se produce a una velocidad adecuada para que se mantenga el equilibrio. Los diagramas se construyen representando las lneas de enfriamiento para distintas composiciones. Los puntos marcados con L corresponden a los valores de temperatura a los que la aleacin comienza a solidificar, y los puntos marcados con S las temperaturas a partir de las que la aleacin es totalmente slida. Uniendo todos los puntos marcados con L en el diagrama de enfriamiento anterior se obtiene la lnea de lquidus, es decir, la lnea de temperaturas por encima de las cuales la aleacin se encuentra en una zona monofsica, en la que slo hay lquido, y uniendo los puntos S se obtiene la lnea de slidus, lnea por debajo de la cual la aleacin vuelve a estar en una zona monofsica, pero esta vez slo encontramos slido. En la zona delimitada por las lneas de lquidus y de slidus la aleacin se encuentra en una zona bifsica, donde coexisten slido y lquido (L+&). Las composiciones qumicas de cada una de las fases se indican mediante la interseccin de la isoterma con la lnea de lmite de fase, y la fraccin en peso de cada fase en una regin bifsica puede determinarse utilizando la regla de la palanca a lo largo de una isoterma a una temperatura determinada.

DIAGRAMAS BINARIOS

El diagrama clsico es el Cu-Ni, en el cual se observan tres zonas delimitadas por dos lneas (lquidus y slidus): una slida, una lquida y una bifsica. La fase L es una disolucin homognea y la fase es una disolucin slida por sustitucin de estructura FCC. Son totalmente solubles en estado lquido y en estado slido, por lo que se dice que el sistema es isomorfo. Las lneas de slidus y lquidus cortan a la ordenada de temperatura en los puntos de fusin de los componentes puros.

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4.1.

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE ALEACIONES TOTALMENTE SOLUBLES EN ESTADO SLIDO Y LQUIDO

Su representacin es el diagrama anterior. La interpretacin del diagrama indica que en las lneas de lquidus y de slidus, as como en la zona bifsica, el nmero de grados de libertad es uno (segn la regla de Gibbs: dos fases y dos componentes), por tanto, se puede variar la concentracin o la temperatura, pero si una de stas se fija, la otra tambin quedar fijada. Para determinar las concentraciones de cada fase en un punto determinado de la zona bifsica se aplica la ley de la palanca.

4.2.

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE ALEACIONES TOTALMENTE SOLUBLES EN ESTADO LQUIDO E INSOLUBLES EN ESTADO SLIDO

Se caracterizan por un punto llamado eutctico, que es la aleacin de punto de fusin ms bajo en la cual coexisten las fases slidas A y B y la fase lquida L. En este punto, el grado de libertad es cero, por tanto, la solidificacin se produce a temperatura constante. El diagrama se divide en cuatro zonas. En la zona L hay una sola fase, lquida y homognea. En la zona L+A hay dos fases, una de lquido y otra de cristales de aleacin A, que forman una aleacin hipoeutctica. En la zona L+B tambin hay dos fases, una de lquido y otra de cristales de aleacin B, que forman una aleacin hipereutctica. Las aleaciones eutcticas funden a una temperatura ms baja posible, por tanto, son idneas para fabricar piezas fundidas.

4.3.

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE ALEACIONES TOTALMENTE SOLUBLES EN ESTADO LQUIDO Y PARCIALMENTE SOLUBLES EN ESTADO SLIDO

Un caso particular son las aleaciones eutcticas con solubilidad parcial, es decir, los metales presentan una cierta solubilidad en estado slido. En este caso, a la temperatura eutctica las fases slidas que se forman son soluciones y , cuyas composiciones vienen determinadas por los extremos de la lnea horizontal. Un ejemplo es la aleacin Pb-Sn.

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4.4.

REGLA DE LA PALANCA

La regla de la palanca es el mtodo empleado para conocer el porcentaje de fase slida y lquida presentes en una aleacin de una cierta concentracin cuando se encuentra a una determinada temperatura. El protocolo a seguir consiste en trazar la lnea vertical X (por la concentracin que deseamos analizar) y la lnea isoterma de la temperatura indicada, lnea horizontal L-O-S, en el diagrama de equilibrio de la aleacin AB. Determinando su interseccin el punto O y la interseccin con las lneas de lquidus y slidus los puntos L y S. Proyectando sobre el eje de concentraciones dichos puntos de interseccin se obtienen las concentraciones de la fase lquida, wL y de la fase slida, wS. La concentracin de la muestra que vamos a estudiar es wo. Una vez determinadas estas concentraciones, se aplica la regla de la palanca para obtener el porcentaje de cada una de las fases en las condiciones del problema. El resultado de la suma de ambas debe ser el 100%

4.5.

CURVAS TTT

Hasta el momento se han descrito diagramas de equilibrio que se refieren a transformaciones que se producen con enfriamientos o calentamientos muy lentos. En ellos se analiza la composicin de la aleacin. Las curvas TTT (transformacin-tiempo-temperatura) o curvas S de Bain relacionan el tiempo y la temperatura requeridos para una transformacin isotrmica. Se basan en calentar las probetas e introducirlas despus en hornos isotrmicos, mantenidos a diferentes temperaturas, con lo cual sufriran un enfriamiento instantneo. Despus se anotan los tiempos necesarios y se llevan a un diagrama en cuyo eje de ordenadas se representan las temperaturas de los hornos isotrmicos, y el de abcisas los tiempos de transformacin (generalmente en escala logartmica). Son muy tiles para entender las transformaciones de un Acero que se enfra isotrmicamente. As por ejemplo, en el caso del acero, y ms concretamente para la fase Austenita, se necesita saber cunto tiempo requerir para empezar a transformarse, cunto tiempo precisar para estar completamente trasformada y cul ser la naturaleza del producto de esta transformacin.

(1): Curva Inicial de Transformacin (2): Curva Final de Transformacin VCT: Velocidad Crtica de temple Ms: Curva Inicial de transformacin Martenstica Mf: Curva Final de transformacin Martenstica : Nariz Perltica

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5. ALEACIONES HIERRO-CARBONO
El hierro puro tiene muy pocas aplicaciones industriales, pero formando aleaciones con carbono y otros elementos, es el metal ms utilizado en la industria actual. Es aqu donde radica la importancia del estudio de su composicin, su constitucin y su estructura. Antes de estudiar los aceros, es importante conocer los distintos estados en los que podemos encontrar el hierro desde su punto de fusin hasta su estructura cristalina: Variedad .- cristaliza en BCC hasta 768 C en la red cbica centrada. Disuelve muy poco carbono, un 0,008% a temperatura ambiente. Es magntico. Variedad .- cristaliza en FCC. Se encuentra entre 768 C y 910 C. Es similar al hierro pero no es magntico. Variedad .- cristaliza en BCC. Se encuentra entre 910 C y 1.400 C. Disuelve fcilmente el carbono, hasta el 1,76%. Es diamagntico. Variedad .- cristaliza entre 1.400 C y 1.539 C en la red cbica centrada. Puede disolver hasta un 0,1% de carbono. No tiene aplicaciones siderrgicas. 5.1. COMPOSICIN

A temperatura ambiente, todo el carbono se encuentra en forma de carburo de hierro, excepto un mnimo porcentaje de ferrita. Las aleaciones cuyo contenido de carbono est entre 0,08% y 1,76% se denominan aceros. Si la composicin es superior al 1,76% se denominan fundiciones. La mxima proporcin de carbono que se puede disolver es 6,67% (cementita). La introduccin del carbono en el Fe modifica las propiedades de este de forma muy significativa y es necesario conocer que ocurre en los aceros al aumentar el % de C. La primera clasificacin de los aceros la realizaremos de acuerdo a su estructura de equilibrio. Hipoeutectoides: Menos de 0.8%C (estructura de ferrita y perlita). Eutectoides: 0.8%C (estructura de perlita). Hipereutectoides: Mas de 0.8%C y menos de 2.14%C (estructura de cementita y perlita).

Segn aumenta el contenido de carbono se produce una deformacin mayor en las redes cristalinas, en las soluciones slidas y da lugar a la aparicin de cementita (Fe3C), constituyente muy duro y frgil, en mayor cantidad.

5.2.

ESTRUCTURAS Se distinguen tres tipos de estructuras: Estructura cristalina.- no es uniforme, vara segn los constituyentes de la aleacin. Estructura microgrfica.- el elemento fundamental es el grano, por lo que es necesario controlar su formacin y desarrollo en los tratamientos trmicos. Cuanto mayor sea el grano, peores son las propiedades de los aceros, excepto la capacidad para trabajarlo en mquinas. Estructura macrogrfica.- depende de las impurezas que contenga la aleacin.

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BLOQUE I: Materiales TEMA 2: Aleaciones. Diagramas de equilibrio. Diagrama Fe-C 5.3. CONSTITUCIN

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Los constituyentes de la aleacin varan en funcin de la concentracin de los componentes qumicos y de la temperatura. Los ms importantes son: Ferrita: solucin slida de carbono en hierro . Es el ms blando y dctil (90 HB). Disuelve muy poco carbono (menos de 0,008%) por lo que se considera hiero . Cementita: es el carburo de hierro (Fe3C). Es el ms duro y frgil (800HB). Perlita: es el microconstituyente eutectoide formado por ferrita (86,5%) y cementita (13,5%). Tiene una estructura laminar si el enfriamiento ha sido lento (sorbtica). Si se vuelve a calentar la cementita forma glbulos en la ferrita (globular). Austenita: es una solucin slida por insercin de carbono en hierro (hasta 1,76% de C). No se encuentra a temperatura ambiente. Es blando, deformable, tenaz y muy resistente al desgaste. Es el constituyente ms denso y no es magntica. Ledeburita: es una aleacin eutctica de ferrita y cementita. Es propio de las fundiciones. Martensita: es una solucin sobresaturada de carbono en hierro . Se obtiene por enfriamiento rpido de la austenita y se presenta en forma de agujas. Despus de la cementita, es el ms duro y frgil. Tiene propiedades magnticas. Bainita: tambin se produce por una transformacin isotrmica de la austenita. Se produce en un temple defectuoso y su fin es la transformacin total de la austenita en bainita. Sus propiedades son intermedias entre la perlita y la martensita.

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BLOQUE I: Materiales TEMA 2: Aleaciones. Diagramas de equilibrio. Diagrama Fe-C 5.4. DIAGRAMA HIERRO-CARBONO

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La lnea ABCD es la lnea de lquidus y la lnea AHJECF es la lnea de slidus. Los puntos ms destacables de diagrama son: Punto A: temperatura de solidificacin del hierro puro (1.539 C). Punto C: aleacin eutctica (4,3% de C), compuesta por austenita y cementita formando ledeburita. Punto E: mxima solubilidad de C en Fe (1,76% de C). Punto D: lmite del diagrama (6,67% de C), corresponde a la cementita pura (100% cementita). Punto S eutectoide: la austenita se transforma en perlita (0,89% de C).

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BLOQUE I: Materiales TEMA 2: Aleaciones. Diagramas de equilibrio. Diagrama Fe-C Ejercicio resuelto Observando el diagrama de equilibrio de fases de la aleacin Ni-Cu adjunto.

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a) Indica a qu tipo de aleacin corresponde, desde el punto de vista de la solubilidad. b) Para cada punto A, B y C sealados sobre el diagrama, determina el nmero de fases, su composicin y la cantidad relativa de cada una de ellas. c) Indica el rango de temperaturas entre los que se produce la solidificacin de la aleacin correspondiente a la concentracin de cada uno de los puntos A, B y C.

Solucin a) El diagrama corresponde a una aleacin totalmente soluble en estado lquido. b) Punto A.- est situado en una zona monofsica en la que solo hay lquido, con una concentracin CL=36% de Ni. Punto B.- tiene una concentracin de Co=70% de Ni, y est situado en una zona bifsica en la que coexiste lquido, con una concentracin CL=30% de Ni, y slido con una concentracin CS=78% de Ni. Para calcular la cantidad de cada una de las fases lo haremos aplicando la regla de la palanca para un segmento formado por las concentraciones: CL=30% de Ni, Co=70% de Ni y CS=78% de Ni.

Por lo que la cantidad de lquido = wL=16,7%.

Por lo que la cantidad de slido = wS=83,3%. Punto C.Est situado en una zona monofsica en la que solo hay slido, con una concentracin CS=45% de Ni. c) Una aleacin con una concentracin Co=36% de Ni, el proceso de solidificacin comienza para una temperatura de 1310 C aproximadamente y concluye para una temperatura de 1217 C aproximadamente. Una aleacin con una concentracin Co=70% de Ni, el proceso de solidificacin comienza para una temperatura de 1450 C aproximadamente y concluye para una temperatura de 1300 C aproximadamente. Una aleacin con una concentracin Co=45% de Ni, el proceso de solidificacin comienza para una temperatura de 1360 C aproximadamente y concluye para una temperatura de 1240 C aproximadamente.

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BLOQUE I: Materiales TEMA 2: Aleaciones. Diagramas de equilibrio. Diagrama Fe-C Ejercicio 1 A partir del diagrama de equilibrio adjunto: a) Indicar a qu tipo de aleacin corresponde, desde el punto de vista de la solubilidad.

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b) Completar la tabla adjunta, indicando temperatura, concentracin y cantidades en porcentaje de fases lquida y slida en los puntos marcados.

Punto A B C D

Concentracin Aleacin

Lquido

Slido

Cantidades Lquido

Slido

Ejercicio 2 A partir del diagrama Cu-Ni (que corresponde a una aleacin totalmente soluble tanto en estado lquido como slido), para una aleacin que se encuentra a una temperatura de 1300C y tiene una concentracin del 50% de Cu; determina: nmero de fases, composicin y cantidades relativas de las fases. Indica el rango de temperaturas en que se produce la solidificacin completa de la aleacin.

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BLOQUE I: Materiales TEMA 2: Aleaciones. Diagramas de equilibrio. Diagrama Fe-C Ejercicio 3

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A partir del diagrama de equilibrio de una aleacin de dos metales A y B de totalmente solubles tanto en estado lquido como slido.

Para una aleacin de concentracin Co=50% de A, realiza un anlisis de nmero de fases, concentracin de las fases y cantidades relativas a las temperaturas: 1000C, 900C y 800C.

Ejercicio 4 A partir del diagrama de equilibrio de una aleacin de dos metales A y B de totalmente solubles tanto en estado lquido como slido.

Una aleacin de Co=40% de A, se calienta hasta que se encuentra en la zona bifsica. La composicin de la fase slida resulta ser CS=30% de A. Calcular: a) A qu temperatura se encuentra la aleacin y cul es la composicin de la fase lquida. b) Cantidades de cada una de las fases.

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BLOQUE I: Materiales TEMA 2: Aleaciones. Diagramas de equilibrio. Diagrama Fe-C Ejercicio 5

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A partir del diagrama de equilibrio de fases de la aleacin de dos metales A y B, totalmente solubles en estado lquido e insolubles en estados slido y con eutctico. a) Indicar: zonas, puntos y lneas significativas del diagrama. b) Para una aleacin de concentracin Co=40% de A, que se ha calentado hasta la zona monofsica lquido. Analizar todo lo que va ocurriendo durante el proceso de enfriamiento, suficientemente lento, hasta alcanzar la temperatura ambiente. c) Repetir el apartado anterior para aleacin de concentracin Co= 80% de A y Co= 20% de A. d) Para una aleacin de Co=70% de A que se encuentra a 600C, determinar el nmero de fases y las cantidades estas que estn presentes. e) Repetir el apartado anterior si la aleacin se encuentra a 300C.

Ejercicio 6 A Partir del diagrama de equilibrio de fases de una aleacin de dos metales A y B, totalmente solubles en estado lquido y totalmente insolubles en estado slido, con un eutctico. Observa los puntos sealados con letras maysculas sobre el diagrama y determina: temperaturas, concentraciones y cantidades relativas en % de cada una de las fases, de cada uno de los puntos.

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BLOQUE I: Materiales TEMA 2: Aleaciones. Diagramas de equilibrio. Diagrama Fe-C Ejercicio 7 A Partir del diagrama de equilibrio de fases de la aleacin de Sn y Pb, totalmente solubles en estado lquido y parcialmente insolubles en estado slido, con un eutctico. a) Determina el nmero de fases, su composicin y la cantidad relativa, en %, de cada una de ellas, para una aleacin con una concentracin Co=30% de Pb a una temperatura de 250C. b) Repite el apartado anterior para una aleacin Co=60% de Sn a 350C.

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Ejercicio 8 A partir del diagrama de equilibrio de fases de la aleacin de dos metales A y B, totalmente solubles en estado lquido y parcialmente insolubles en estado slido, con un eutctico. a) Indicar los puntos, lneas y zonas significativas del diagrama. Analizar el nmero de fases, de constituyentes, su concentracin y las cantidades relativas de stos para los siguientes puntos: b) En el eutctico, a 200C para Co=40% de A. c) Para 400C y Co=80% de A. d) Para Co=80% de A.y a una temperatura inmediatamente por encima del eutctico 200C+T. e) Para Co=80% de A.y a una temperatura inmediatamente por debajo del eutctico 200C-T. f) Para 100C y Co=80% de A.

Ejercicio 9 A partir de las curvas de enfriamiento adjuntas, que pertenecen a la aleacin de dos metales A y B. a) Indica a que tipo de aleacin corresponde, razonando la respuesta. b) Dibuja el diagrama de equilibrio de fases correspondiente.

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