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• Sistema: porción del universo que ha sido aislada de tal modo que sus propiedades
pueden ser estudiadas.
•Microconstituyente: aquello que es observable a nivel microscópico.
• Fase: es un microconstituyente:
• Parte homogénea de un sistema separable del resto a través de una barrera de
separación (físicamente diferenciable de las demás).
• Porción de un sistema material homogéneo y separado físicamente.
• Una sustancia pura puede presentarse en tres fases: sólida, líquida y gaseosa:
Tienen una misma estructura o arreglo atómico.
Tienen la misma composición química.
Tienen las mismas propiedades físicas.
Presentan una interfase definida con cualquier otra fase que la rodee.
• Componente: elementos o compuestos químicos que entran a formar un sistema.
• Grados de libertad (F): número de variables (temperatura, presión y composición)
que se pueden variar independientemente sin que tenga lugar cambio de fase.
• Regla de las fases (ley de Gibs): da una relación entre los componentes (C), las fases
(P) y los grados de libertad (F) cuando la presión es aproximadamente igual a 1 atm:
• El número de fases no puede superar nunca al número de componentes más 1.
P=C–F+1
• Cuando en un sistema en equilibrio se alteran las fases, el equilibrio se pierde. El
sistema evoluciona de forma que neutralice la alteración. Así en un enfriamiento se
produce una expulsión de energía y en un calentamiento se absorbe energía.
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
• Un diagrama de fase es un mapa que describe las fases presentes en un material en
función de variables termodinámicas. Se suponen condiciones de enfriamiento y
calentamiento muy lentas.
• Para especificar por completo el estado de un sistema en equilibrio, es necesario
especificar tres variables independientes: temperatura, presión y composición. Si se
supone que la presión permanece constante, el diagrama de equilibrio indicará los
cambios estructurales debidos a la variación de temperatura y composición.
• Existen dos tipos de solubilidad:
• Solubilidad ilimitada: se produce una fase sólida. Ej: cobre + níquel.
• Solubilidad limitada: uno de los componentes puede disolverse hasta cierto límite en el
otro. Se producen dos o más fases sólidas. Ej: cobre + zinc.
• Es posible que no exista solubilidad entre dos materiales.
• Se estudian los diagramas de fase binarios (dos componentes o C=2).
Aplicando la regla de las fases: P = C – F +1
Si el número de fases presentes es 3 no hay ningún grado de libertad.
• Si el número de fases presentes es 2 hay un grado de libertad, el sistema evoluciona
fijando la temperatura con concentraciones únicas a esa temperatura.
• Si el número de fases presentes es 1 hay dos grados de libertad, el sistema puede coexistir
a cualquier temperatura y concentración.
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
• Coordenadas de los diagramas de fases:
• Los diagramas se grafican con la temperatura (en grados centígrados) como la ordenada
y la composición de la aleación (como porcentaje en peso) como la abcisa.
• Si una aleación está formada por el elemento A y el elemento B, el porcentaje en peso
de cada uno será:
A partir de los diagramas de fase se obtiene la cantidad de cada fase con respecto a la
masa total de la aleación utilizando la regla de la palanca.
• Se traza una línea vertical que representa la aleación y una línea horizontal a la
temperatura requerida.
• La línea vertical dividirá a la horizontal en dos partes cuyas longitudes son inversamente
proporcionales a la cantidad de las fases presentes.
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
• Tipo II: dos metales completamente solubles en estado líquido y completamente
insolubles en estado sólido:
• Cada metal disminuye el punto de fusión del otro.
• La línea liquidus debe mostrar un mínimo, conocido como punto eutéctico.
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
• El diagrama está formado por cuatro áreas:
• El área arriba de la línea liquidus es una solución líquida homogénea de una sola fase, ya que
los dos metales son solubles en estado líquido.
• Las áreas restantes son de dos fases.
• En estas aleaciones ocurre la reacción eutéctica:
LIQUIDO = SOLIDO 1 + SOLIDO 2
• La reacción eutéctica se da a una temperatura fija llamada temperatura eutéctica.
• Un sólido eutéctico tiene una forma diferente a las otras fases de la aleación, por lo que se
considera una fase del material: se solidifican alternativamente A y B puros, resultando una
mezcla muy fina (mezcla eutéctica)
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
• Tipo III: dos metales completamente solubles en el estado líquido, pero sólo
parcialmente solubles en el estado sólido.
•Cuando la solubilidad es parcial, el diagrama de fase es diferente:
• La línea de solubilidad describe cuánto de un componente puede disolverse en otro.
• Al cruzar la línea de solubilidad durante el enfriamiento se da la precipitación de una de las
fases.
• En estas aleaciones ocurre también la reacción eutéctica.
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
• Tipo IV: la fase intermedia de fusión congruente.
•Cuando una fase cambia en otra isotérmicamente (a temperatura constante) y sin ninguna
modificación en composición química, se dice que es un cambio de fase congruente o una
transformación congruente.
• Las fases intermedias son congruentes porque son únicas y se presentan entre las fases
terminales en un diagrama de fase.
• Si la fase intermedia tiene un reducido intervalo de composición, como sucede en los
compuestos intermetálicos y los compuestos intersticiales, entonces se representa en el
diagrama con una línea vertical y se indica con la fórmula del compuesto.
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
• Reglas de diagramas binarios:
• En cada región de equilibrio pueden coexistir como mucho dos fases.
• Con excepción de la fase líquida, todas las regiones de fase única están ocupadas por
fases sólidas.
• Cuando se atraviesa una línea oblicua, el número de fases se reduce a una.
• Toda región cuyo contorno esté limitado por una línea horizontal contiene dos fases.
• Las regiones de dos fases limitadas por la misma horizontal no contienen más que tres
fases asociadas dos a dos.
• La región de equilibrio de dos fases puede quedar dividida en zonas por las verticales que
parten de puntos singulares en la líneas horizontales (eutéctico, eutectoide...) Las fases que
coexisten en las zonas de una misma región son las mismas pero están distribuidas de
forma diferente.
• La línea de solidus está por debajo de la de liquidus.
• Toda horizontal que corta al solidus corta al liquidus y las concentraciones de los puntos
de intersección son los que necesariamente deben contener las fases líquidas y sólidas a
esa temperatura.
• Un punto de conjunción del liquidus y solidus indica una concentración en la que se
verifica la transformación a temperatura constante.
• Toda línea horizontal en el solidus indica una temperatura a la que se verifica la
solidificación de todo el líquido residual de aleación a temperatura constante.
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
• Reglas de diagramas binarios:
• Toda rama vertical en el solidus indica la existencia de una fase pura, sea metal o
compuesto químico.
• Toda rama inclinada en el solidus indica la existencia de una solución sólida.
• La intersección de una rama de solidus horizontal con una inclinada de temperaturas
inferiores indica la existencia de un punto de tránsito en la rama horizontal.
• En la reacción reversible se forma un compuesto químico si la rama es vertical y una
solución sólida extrema si es inclinada, siendo en ambos casos la concentración de ambas
fases la correspondiente al punto de intersección.
• En toda reacción durante la solidificación las fases que intervienen están sobre una rama
horizontal o su concentración y la fase intermedia da lugar a las extremas.
Diagramas Ternarios
¿Qué son los diagramas Ternarios?
F = C + 2 -P
F = C + 1 -P
P = 4 cuando C = 3 y F = 0
•Composición general
•Número de fases
•Composición química de las fases individuales
•Cantidad de cada fase
•Secuencia de solidificación
Composición General 1
Metodo 2
Dibujar líneas a través de X, paralelas a cada uno
de los lados del triángulo de Gibbs.
A’C’ intercepta al lado AB en A’
B’C’’ intercepta al lado AB en B’
La concentración de B=AA’
La concentración de C=A’B’
La concentración de A=B’B
Este metodo puede ser confuso y no es
recomendable
Composición General 4
Metodo 3
Aplicación de la regla de la palanca inversa.
Dibujar lineas rectas desde cada esquina a través
de X
Nota Importante:
Siempre determinar la concentración de los
componentes independientemente, luego
controlar que su suma sea del 100%
Diagrama Ternario Isomorfo
Determinación de:
L=α+β+γ
Describir la cinética en los procesos sólidos que implican 5.1- Introducción. ¿Qué es la difusión?
movimientos de átomos en un estado sólido con base en
una relación de Boltzmann. Explicar el concepto de energía 5.2- Mecanismos de difusión
de activación, E*, y determinar la fracción de átomos o
5.2.1- Difusión por vacantes
moléculas que tienen una energía mayor a E* a una
temperatura determinada 5.2.3- Difusión intersticial
La mayoría de metales cuando alcanzan la temperatura de Se trata de un tipo concreto de difusión por vacantes. Los sólidos
fusión tienen un porcentaje de vacantes ~ 0,01%: es decir, hay iónicos están compuestos de aniones y cationes. Los aniones sólo
una vacante por cada 10.000 posiciones de red ocupadas. pueden viajar a través de vacantes aniónicas. Los cationes sólo
Tema 5: Difusión en sólidos 4
INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE LOS MATERIALES Y SUS PROPIEDADES - I ANE MIREN GARCÍA ROMERO Y NURIA MONASTERIO GUISASOLA
UNIVERSIDAD DEL PAÍS VASCO / EUSKAL HERRIKO UNIBERTSITATEA ESCUELA DE INGENIERÍA DE BILBAO / BILBOKO INGENIERITZA ESKOLA
La difusión intersticial es el mecanismo que se emplea en los La energía de activación para movimiento de átomos/iones en
procesos de nitruración, carburación etc., para endurecimiento redes iónicas y covalentes es muy superior a la necesaria en redes
superficial de los ACEROS. metálicas
La difusión a través de la
red cristalina sólida es muy
lenta y requiere una elevada
temperatura.
Figura 5.9: Coeficiente de diffusion versus temperature de algunos Figura 5.11: Variación genérica del coeficiente de diffusion a través
pares soluto-red anfitriona habituales en procesos industriales. de distintos aspectos microestructurales con la temperatura (Autoría,
(Autoría, ver últimas páginas) ver últimas páginas)
C / t = [ D * (C / x) ] / x
error gaussiana: x
z = 0,3920 Como: z = = 0,3920
Cx – C0 x 2D*t
= 1 – erf ( )
Cs – C0 2 D.t 5.10-4 Sustituyendo en la ecuación el valor
0,3920 = de D y de x, se calcula el tiempo, t.
2(1,6 . 10-11 .t)1/2
El Coeficiente de Difusión del C en el Fe a la T de trabajo es de
1,6x10-11 m2/s. El resultado en este caso es: t = 25400 s = 7,1 h.
Co = 0,25% C Cx = 0,8 % C D = 1,6 . 10-11 m2/s La resolución podría haber realizado Es necesario fijarse en las unidades
de cada variable, y homogenizarlas
usando el gráfico de la figura 5.13,
Cs = 1,2 % C x = 5.10-4 m cuando se inserten los valores en la
si bien la precisión será inferior a fórmula, ya que el coeficiente de
menos que se produzca el gráfico difusión se mide en ocasiones en
x C x – C0 Cs – Cx m2/s, mientras que en otras ocasiones
z= erf (z) = 1– = en unas dimensiones grandes.
2D.t C s – Co Cs – Co se hace en cm2/min, etc.
Crecimiento de grano
............
CRECIMIENTO DE GRANO 50 m 50 m
Microestructura Inicial Microestructura tras el
Los límites de grano son zonas activadas energéticamente, ya que
crecimiento de grano
por un lado hay átomos que no tienen formados todos los enlaces
Figura 5.14: Todo material cristalino (aleacieons, cerámicas)
posibles, y por otro lado, todos los elementos insolubles en la red
sometido a una elevada temperatura sufre un engrosamiento del
cristalina se encuentran concentrados en los límites de grano. tamaño de grano (Autoría, ver últimas páginas)
Cuanta mayor superficie de límites de grano tengamos, mayor
activación energética.
La sinterización es un proceso en cual partículas de material se Hay muchos tipos y procesos para producir recubrimientos
prensan y compactan, elevando después (o a la vez) la superficiales sobre metales y aleaciones. Los recubrimientos
temperatura lo suficiente para promover una unión de las pueden tener diferentes finalidades: mejorar la resistencia al
partículas mediante mecanismos de difusión. Es uno de los desgaste, disminuir la corrosión, mejorar el aspecto,...etc.
métodos mas habituales de producir cerámicas. Es también
un método habitual de producir algunos materiales/productos Algunos de los recubrimientos mas empleados son producidos por
metálicos: difusión de un elemento en una aleación hasta una profundidad
dada bajo la superficie. Entre los mas conocidos y empleados de
Sinterizados de Cu para cojinetes y rodamientos. los recubrimientos por difusión se encuentran las carburaciones,
nitruraciones, y carbonitruraciones de los aceros. El objetivo en
Sinterizados de metal duro (WC-Cr.....) para plaquitas de
ellas es endurecer localmente los componentes en una zona
herramientas de corte
superficial con el fin de mejorara su resistencia al desgaste y su
El proceso comienza por la difusión entre granos adyacentes, lo rigidez superficial.
cual conduce a que unos granos crezcan mientras que otros
Otros importantes y habituales recubrimientos por difusión son las
disminuyen o incluso desaparecen. El aire atrapado va siendo
denominadas barreras térmicas sobre los álabes de turbina de los
gradualmente expulsado, por lo cual el tamaño final del
motores de avión: Se deposita y difunde una capa de aluminio y/o
componente es inferior al inicial. El proceso conlleva
otros metales combinados, sobre los álabes de aleaciones base
inexorablemente el crecimiento del tamaño de grano.
Níquel. La capa de difusión que se forma presenta gran
compacidad y estabilidad a altas temperaturas, no oxidándose o
corroyéndose en las extremas condiciones de vuelo.
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Imagen de la Portada y contraportada: Detalle de una fachada de composite de fibra de
vidrio con resina polimérica degradada por exposición a la intemperie cercano al mar
(Hondarribia, España, 2014). Propiedad de Ane Miren García Romero.
Tema 5: Difusión en sólidos 20
INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE LOS MATERIALES Y SUS PROPIEDADES - I ANE MIREN GARCÍA ROMERO Y NURIA MONASTERIO GUISASOLA