ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIONES MEDIANTE

TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS
Hector Marin, Martin Prado
Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Cali, Abril de 2012

RESUMEN

En la práctica se realizaron titulaciones potenciométricas acido-base utilizando como solución

patrón el NaOH 0.096M estandarizado con ftalato acido de potasio grado analítico. Para las
titulaciones se implementó un electrodo de vidrio selectivo a iones hidronio acoplado a un pH-
metro. Con la solución de NaOH estandarizada, se llevó a cabo la valoración de tres soluciones
acidas la primera de HCl 0.0116M, una de H 3PO4 0.0258M y por ultimo CH 3COOH 3.9% (P/V)
en una muestra de vinagre comercial, esta ultima con un error de -22%. Además, se determinó
las constantes de acidez de los ácidos H3PO4 de su primer protón y la del ácido acético con un
error relativo de 31.9% y -6.6% respectivamente, se observó que las concentraciones de los
ácidos (bases) y la fuerza de los mismos es la que determina la buena distinción de los puntos
de equivalencia, además las estimaciones de la primera y segunda derivada precisaron la
determinación del volumen de equivalencia en las titulaciones.

Palabras Claves: patrón primario, potenciométricas, constante de acidez, electrodo.

1. INTRODUCCIÓN relación con instrumentos para análisis a

El pH-metro es utilizado ampliamente para
la distinción de medios ácidos o básicos
producidos por especies químicas; los
métodos potenciométricos se utilizan para
confirmar los puntos finales en técnicas
volumétricas utilizadas frecuentemente en
estudios analíticos que involucran
reacciones acido-base, precipitación de
metales, formación de complejos y oxido-
reducción[1].
Los métodos potenciométricos más
utilizados basan su funcionamiento en
electrodos de membrana selectiva para
iones, estos electrodos, se presentan
generalmente libres de interferencias
proporcionando una medida eficaz y
confiable en la determinación de numerosos
aniones y cationes importantes en la
industria, medicina e investigación.
El electrodo de vidrio es el más utilizado por
los analistas, debido a la facilidad en el
manejo, precisión en las medidas
potenciométricas y al relativo bajo costo en
nivel de concentración mínima. [2].
Las medidas de pH arrogadas por un
pH-metro son diferencias de potencial que
se generan cuando dos soluciones de
concentración de hidronios diferentes son
puestas en contacto, dicho fenómeno
determina un flujo de H+, que se traduce en
una corriente eléctrica.
Las medidas de pH son relativas, debido a
que el instrumento no determina la
concentración de H+ presente en una
solución, sino que hace una comparación
entre el pH de la muestra desconocida con
un patrón primario de concentración de H+
inmerso en la instrumentación del pH-metro.
En una medida potenciométrica en la que
se utiliza una membrana de vidrio selectiva
para iones hidronio, el electrodo de vidrio
entra en contacto con la solución, en ese
momento se establece un potencial a través
de la membrana de vidrio que recubre al
electrodo; dicho potencial varia según el pH
de la solución [3].

1
La diferencia de potencial (E) es
proporcional a la concentración de H+, y
viene definida por la ecuación de Nernst:
E medido = E referencia + (2,3 RT/NF) pH
(Ecuación 1)
Donde E medido es el potencial (en voltios)
detectado a través de la membrana de
vidrio, E referencia es el potencial del
electrodo de referencia, y (2,3 RT/NF) es el
factor de Nernst, que depende de la
constante de los gases (R), la constante de
Faraday (F), la carga del ión (N), que para
el pH vale 1, y la temperatura en grados
Kelvin (T)
Figura 1. Partes de un electrodo combinado
para medidas de pH. [4]
Un pH-metro en esencia es un voltímetro
que posee dos electrodos; éstos al ser
sumergidos en una solución, generan una
corriente eléctrica. Esta corriente eléctrica
dependerá de la concentración de iones de
hidrógeno que presente la solución. El
pHmetro mide la diferencia de potencial
entre el electrodo de referencia (Ag+/AgCl) y
el del cristal que es sensible a los iones de
hidrógeno. Para obtener con exactitud el pH
de una solución, se debe calibrar el
pHmetro con soluciones llamadas buffer o
tampones que mantienen casi invariable el
pH de una solución cuando a ésta se le
2
agrega ácido o base o la solución se diluye.
En la calibración de un pHmetro, por lo
general, se utilizan tampones de pH=7, de
pH= 4 y de pH = 10. [5].
En efecto, un pH-metro puede medir el
potencial generado por los iones H+ que
traduce mediante la ecuación de Nernst en
pH, de una solución acida o básica en
simultanea titulación con una base acido
respectivamente. Aquellos ácidos que se
disocia completamente en el agua, es decir,
aporta iones H+ pero no los recoge son
denotados como ácidos fuertes,
generalmente están constituidos por un no
metal e hidrogeno o por un oxido de un no
metal e hidrógenos, a los primeros se les
denomina hidrácidos y a los segundos
oxácidos; Los ácidos se diferencias por su
constante de acidez (Ka) dicha constante se
refiere a la facilidad con la que los ácidos
pierden un ion hidronio, por tal razón se
distinguen como ácidos fuertes o débiles ya
sea porque su constante tienda a infinito o
contrariamente este próxima a cero [6]; Los
ácidos fuertes comunes son el HCl, HBr, HI,
HNO3, HClO4, HClO3, H2SO4 plenamente
disociados y algunos ácidos organicos con
sustituyentes no metálicos como el azufre
en el Ácido p-Toluensulfónico [7]. En
contraste con los ácidos fuertes, la fuerza
de disociación del los ácidos débiles es
poca y por ende aportan muy pocos iones
hidronio en disolución acuosa, los ácidos
mas comunes de este tipo son el acido
acético, cítrico y malonico en general ácidos
orgánicos. [8]
El ácido clorhídrico es un ácido fuerte, en
una titulación potenciométrica utilizando una
base fuerte como NaOH, se presenta una
curva de valoración equilibrada al ser una
valoración de acido fuerte-base fuerte, en
donde cada hidronio reacciona con cada
hidroxilo producido por el acido y la base
respectivamente, constituyendo así un
punto de equivalencia en pH igual a 7 ya
que todos los hidronios e hidroxilos han sido
neutralizados por efecto de la fuerza del
acido y base que constituyeron la
valoración. Por otro lado el comportamiento
de un acido débil como el acido acético
referente a la curva de titulación
potenciométrica esta sujeto, como todas, a
la fuerza del acido y al comportamiento del
mismo, por ello cuando el acido acético
(acido débil) se valora con NaOH, el anión
que se genera Acetato, sufre hidrólisis,
acepta protones del agua, por lo que
disminuye el pH en el cual el punto de
equivalencia se da [9].
En un caso mas complejo como el de un
acido débil provisto de varios puntos de
equivalencia debido a su carácter poli acido
o básico, se genera de igual forma la curva
de valoración según la constante Ka o Kb
(Constante de basicidad) de cada hidronio u
hidroxilo o carácter básico, de la especie
que este siendo valorada; en tal caso, el
H3PO4 ejemplifica dado que es un acido
débil triprotico provisto de tres Ka debido a
los tres hidronios que posee; la curva para
este acido tendrá tres Ka equivalentes
pasando por las especies, H2PO4-, HPO32- y
PO33-, sin embargo para que se den estas
especies se requiere mayor concentración
de NaOH debido a las fuerzas electrostática
que se presentan al generar un anión al
cual se le pretende quitar un hidronio
positivo en cada desprotoacion, proceso
que requiere mayor energía; en la curva de
valoración el pH inicial se aproxima a 4.6
debido a que la Ka1 = 7.11 x 10-3 para el
primer hidronio es relativamente favorecida
en el aporte del primer protón y el H2PO4-
favorecerá como especie al constituir un
Kb = 1x10-11 sin constituir hidrólisis
aumentando por tanto el pH en el primer
punto de equivalencia, en las posteriores
desprotonaciones se generan las bases
conjugadas HPO32- y PO33- con lo que se
llega al punto de equivalencia en pH 9.7 y
12.6 para el hidronio 2 y 3 respectivamente
[10]
.
3
Una valoración potenciométrica
proporciona información diferente a una
medida potenciométrica directa, debido
a que en interacciones de protonacion y
neutralización por adición de hidroxilos,
las especies se disocian con mayor
facilidad que estando disueltas en un
solvente que no les afecte, todo ello
debido a que un medio acido o básico
forzara a la especie química, sea básica
o acida, a desprotonarse o protonarse
según sea el caso y según la especie en
relación con su constante de disociación
acida o básica [11].
El punto final potenciométrico es
ampliamente aplicable y proporciona datos
más exactos que el método que utiliza
indicadores para determinar puntos finales
de valoración de diversas especies que se
encuentren en una misma solución. Los
métodos potenciométricos son útiles para
valoraciones de disoluciones coloreadas o
turbias y para detección de especies
desconocidas (Iones moleculares) [12].
Mediante el análisis electroquímico, en uso
de las técnicas potenciométricas y
volumétricas para estandarización de
soluciones, se pretende determinar las
curvas de valoración de un base fuerte
(NaOH) con un acido débil (Ftalato acido),
un acido fuerte (HCl) y acido poliprotico
(H3PO4), con el fin de estandarizar la
solución de NaOH y encontrar las
constantes de acides (Ka) de los diferentes
ácidos titulados y sus respectivas
concentraciones en un análisis combinado
utilizando Ftalato acido como patrón
primario; además se determina la
concentración de acido acético en un una
muestra comercial de vinagre; se utiliza la
1ra y 2da derivada para precisar los valores
de Ka encontrados experimentalmente por
las titulaciones potenciométricas acido
base.
2. METODOLOGÍA
Tabla 1. Materiales y reactivos.
Procedimiento:
1. Se prepararon 100 mL de HCl 0.01 M a
partir de acido clorhídrico concentrado al
37.0% p/v densidad 1.19 g/mL en
concentración molar de 12.06M, se tomó
1 mL del acido clorhídrico concentrado y se
diluyo en 100 mL de agua destilada, de la
nueva solución de concentración 0.1206M
se tomaron aproximadamente 8.30 mL se
enrazaron a 100 mL.
En un matraz se agregó 0.0399 g de NaOH
y se diluyo con agua destilada en un matraz
de 100 mL para obtener una concentración
de 0.01M. Adicionalmente, se preparó una
solución de H3PO4 0.01M a partir de una
solución de concentración 98% p/p y
densidad 1.695g/mL, de esta se tomó 1 mL y
se enrazó con agua destilada en una matraz
de 100 mL, de esta solución se tomaron
aproximadamente 2.90 mL con pipeta
graduada y se enrazo con agua destilada en
un matraz de 50 mL obteniendo una
concentración teórica de 0.01M.
2. Se calibró el pHmetro Thermo Scientific
Orion, con tres soluciones buffer; se
conecto el electrodo de vidrio al pHmetro, la
calibración del pH inicia introduciendo el
electrodo en la solución de pH 4, hasta
4
estabilización de la medida, se lavó el
pHmetro, procediendo a calibrar con la
solución buffer de pH 7, finalmente se lavo
el pHmetro y se calibro de nuevo con la
solución buffer de pH 10.
Finalizada la calibración se lavó con agua
destilada el pHmetro y se mantuvo en la
solución de KCl.
3. La solución de NaOH se estandarizo con
el patrón primario de Ftalato acido de
potasio, se tomaron 0.0101g del patrón
primario pesados en balanza analítica Scout
Pro Ohaus y se diluyó en 20 mL de agua
destilada, se tomó la medida inicial de pH al
introducir el electrodo vidrio marca Orión en
la solución que se mantuvo en el mismo
sitio durante toda la titulación; se procedió a
titular con la solución de NaOH agregando
en intervalos de 0.5 mL y registrando las
medidas de pH, al estar próximo el punto de
equivalencia se agregó solución de NaOH
en intervalos de 0.2 mL hasta que se
observo un cambio notable en la medida de
pH registrado por el pHmetro. Se continuo
con la titulación en intervalos de 0.3 mL
hasta completar 6 mL de solución de NaOH.
Finalizada la titulación se lavó el electrodo y
se sumergió en un vaso con agua destilada
hasta la toma de otros datos de pH en
titulaciones.
Se procedió según el ítem No 3 para las
estandarizaciones de HCl, y de H3PO4,
agregando en un vaso de precipitados 5 mL
de las soluciones de acido en las
respectivas titulaciones con adición de
15 mL de agua para favorecer el volumen
de contacto del electrodo y la solución. Para
el H3PO4 se tuvo en cuenta los dos puntos
de equivalencia agregando cantidades de
base en intervalos de 0.3 mL durante toda
la titulación.
Valoración Potenciométrica en muestra
comercial de vinagre. Datos de pH para
PKA
El procedimiento descrito en el ítem No 3 se Para la gráfica de la estimación de la
aplico de la misma manera para la titulación segunda derivada se utiliza la ecuación 2,
de la muestra comercial que contenía acido donde el volumen promedio es el promedio
acético, de la misma manera se titulo en entre los volúmenes promedio de la grafica
intervalos de 0.3 mL hasta observar el punto anterior.
de equivalencia en un salto del valor de pH.
En la preparación de la muestra se diluyó
1 mL de vinagre en 100 mL de agua
destilada, de esta solución se tomaron
15 mL y se enrazaron a 25 mL con lo cual
se procedió a la titulación potenciométrica Constante de acidez de un acido.
de la muestra y al registro del pH en cada
adición de NaOH.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Estandarización de solución de NaOH

0.01M con ftalato acido de potasio.
Resultados

Tabla 1. Datos de las titulaciones de la

práctica de potenciometría acido-base.

V(mL)
NaOH pH Punto de
Estandarización
gastado Equivalencia
p.e.
Solución de
NaOH con 5.14 7.5
0.0101g C8H5O4K

Solución de HCl 6.05 7.0

Figura 1. Curva de estandarización de
NaOH con fatalato acido de potasio.
Solución H3PO4 13.45 4.5
Tabla 2. Estimación de la primera derivada
Determinación de de la estandarización de NaOH con fatalato
acido acético en 10.1 8.0 acido de potasio.
vinagre
V NaOH V NaOH
La gráfica estimación de la primera derivada ΔpH/ΔV ΔpH/ΔV
(mL) (mL)
se basa en la aplicación de la ecuación 1,
0,25 0,7 4,25 0,63
donde el volumen promedio se obtiene de
una pareja de volúmenes entre los cuales 0,75 0,48 4,55 1,07
se da el cambio en el pH. 1,25 0,4 4,85 2,4
1,75 0,36 5,15 8,93
2,25 0,34 5,45 1,73
2,75 0,32 5,75 1,03
3,25 0,34 6,05 0,43

5
 3,65 0,53 6,35 0,4
3,95 0,53 6,65 0,3

Figura 2. Estimación de la primera de Figura 4. Curva de titulación de HCl con

derivada de la curva de estandarización de
NaOH con ftalato acido de potasio.
NaOH estandarizada.
Tabla 3. Datos de la estimación de la
primera derivada de la titulación de HCl con
NaOH.

V NaOH V NaOH
ΔpH/ΔV ΔpH/ΔV
(mL) (mL)
0,25 0,7 4,25 0,63
0,75 0,48 4,55 1,07
1,25 0,4 4,85 2,4
1,75 0,36 5,15 8,93
2,25 0,34 5,45 1,73
2,75 0,32 5,75 1,03
3,25 0,34 6,05 0,43
3,65 0,53 6,35 0,4
Figura 3. Estimación de la segunda
3,95 0,53 6,65 0,3
derivada de la curva de estandarización de
NaOH con fatalato acido de potasio.

Estandarización de solución de NaOH

0.01M con ftalato acido de potasio.

6
Figura 5. Estimacion de la primera derivada 6,75 0,08 15,55 0,27 22,05 0,17
de la curva de titulación de HCl con NaOH. 7,25 0,08 15,85 0,23 22,35 0,3
Valoración de HCl 0.01M con NaOH
estandarizada. 7,75 0,1 16,15 0,23 22,65 0,17
8,25 0,1 16,45 0,43 22,95 0,2
8,75 0,1 16,75 0,33 23,25 0,13
9,25 0,12 17,15 0,3 23,55 0,23
9,75 0,14 17,55 0,13 23,85 0,2
10,25 0,14 17,85 0,17    

Figura 7. Estimación de la primera derivada

Figura 6. Curva de titulación de H3PO4 con de la curva de titulación de H 3PO4 con
NaOH. NaOH.
Tabla 4. Datos de la estimación de la Valoración de H3PO4 0.01M con NaOH
primera derivada de la curva de titulación de estandarizada.
H3PO4 con NaOH.

V
ΔpH V (mL) ΔpH V (mL) ΔpH
(mL)
ΔV NaOH ΔV NaOH ΔV
NaOH
0,25 0,02 10,75 0,14 18,15 0,13
0,75 0,04 11,25 0,28 18,45 0,13
1,25 0,06 11,75 0,32 18,75 0,13
1,75 0,08 12,25 0,34 19,05 0,13
2,25 0,08 12,75 0,58 19,35 0,13
2,75 0,02 13,15 1,23 19,65 0,17
3,25 0,04 13,45 2,4 19,95 0,1
3,75 0,06 13,75 1,67 20,25 0,1
4,25 0,06 14,05 0,87 20,55 0,3
4,75 0,06 14,35 0,57 20,85 0,1
5,25 0,06 14,65 0,4 21,15 0,13
5,75 0,06 14,95 0,37 21,45 0,33
Figura 8. Curva de titulación de C2H4O2 con
6,25 0,08 15,25 0,27 21,75 0,17 NaOH.

7
 Porcentaje de error relativo de la
determinación del porcentaje de acido
acético en vinagre.

Determinación del pKa1 del acido fosfórico.

Figura 9. Estimación de la primera derivada

de la curva de titulación de C2H4O2 con
NaOH.

El pKa1 teórico del primer protón acido del

acido fosfórico es 2.1.

Porcentaje de error relativo de la

determinación del pKa1 del H3PO4.

Determinación del pKa del acido acético.

Figura 10. Estimación de la segunda

derivada de la curva de titulación de C2H4O2
con NaOH.

Valoración de C2H4O2 0.01M con NaOH

estandarizada.

El pKa teórico del acido acético 4.7.

Porcentaje de error relativo de la
determinación del pKa del acido acético.

Determinación del porcentaje de acido Discusión

acético en vinagre.
Para la determinación del punto de
equivalencia de las graficas de titulación se
utilizan las estimaciones de la primera
derivada debido, a que en el punto de
equivalencia, la pendiente es mayor por lo
que este punto esta en la cima del pico, ya
que en este punto el efecto tampón

8
disminuye y el cambio en el pH se hace
muy sensible con respecto al volumen de
titulante adicionado. Cuando esta grafica no
brinda la suficiente claridad sobre el punto
de equivalencia se da la implementación de
la segunda derivada, ya que con esta se
conoce el volumen de titulante en el cual la
pendiente la pendiente es cero ya que esta
es la pendiente relacionada al punto en la
cima del pico ya que en la primera derivada
se determina un máximo la pendiente de
este punto es cero; en este tipo de graficas
se utiliza el promedio de cada par de
volúmenes de titulante adicionado vs ΔpH/
ΔV donde ΔpH es la variación del pH entre
dos medidas de volumen consecutivas. [13]
Para la estandarización de la solución de
NaOH con fatalato acido de potasio se
implemento la estimación de la primera y
segunda derivada (figuras 2 y 3) para
aumentar la precisión de las
determinaciones del volumen de
equivalencia, además debido a que las
concentraciones de ftalato de potasio y de
hidróxido de sodio son relativamente bajas
(en realidad las concentraciones bajas son
de los iones H+ y OH-) la curva no es muy
amplia y el fragmento del punto de
equivalencia es corto (figura 1) [14], la tabla
2 correspondiente a los datos de la
estimación de la primera derivada y esta fue
la que se grafico debido a que en esta se
observa el volumen de titulante requerido
para alcanzar el punto de equivalencia, con
la segunda derivada se logra aumentar la
precisión de la determinación de este
volumen; mas la variación es muy pequeña
0.1mL . Cabe aclarar que solamente se
presenta la tabla 2 que pertenece a la
estimación de la primera derivada, y no
todas las tablas se escriben debido a la
cantidad de datos de cada una de ellas, la
precisión y la utilidad de la información en
cada una de ellas.
Como se observa en la curva de la titulación
de HCl con solución estandarizada de
NaOH (figura 4), la concentración de los
iones H+ y OH- en ambos extremos es mas
alta que en la curva de estandarización, por
lo que el punto de equivalencia se puede
9
observar con mas facilidad y la estimación
de la primera derivada posee un pico mas
marcado tal como se observa en la (figura
5). Aunque la concentración arrojada de
esta titulación para el HCl es de 0.0116M, la
cual es cercana a la calculada 0.01M. El
error en esta medición se puede atribuir a
incertidumbres propias de los equipos e
instrumentos además de algunos posibles
errores de medición por parte de los
analistas.
Para la valoración de H3PO4 con la solución
estandarizada de NaOH, se observa una
curva de titulación con un punto de
equivalencia no tan definido debido a que
este se encuentra en un pH bajo (figura 6)
[14]
, por lo que se hace necesario la
estimación de la primera derivada (figura 7)
aun así no observa una grafica del todo
similar a las anteriores graficas de
estimaciones de la primera derivada;
aunque cabe aclarar que esto se puede
deber a que este ácido es triprotico y posee
múltiples puntos de equivalencia por lo que
las variaciones de pH no tienden a volverse
estables entre ellos, esto se menciona ya
que en la titulación se logro llegar muy
cerca del segundo punto de equivalencia.
Se determino que la concentración de la
solución de ácido fosfórico es 0.0258M,
aunque se calculo que debería ser de
0.01M, este error se puede atribuir a un
error en la medición del ácido concentrado
requerido para la realización de una
solución que posteriormente se llevaría a la
concentración deseada debido a el poco
volumen que se requería del ácido
concentrado o a un error en la dilución.
Para la determinación de porcentaje de
ácido acético en la muestra de vinagre se
observa que en la curva de titulación de
este con NaOH estandarizada (figura 8) no
se muestra un punto de equivalencia claro
debido a que el fragmento de la curva con
mayor pendiente no es muy extenso, por lo
que se aplica la estimación de la primera
derivada (figura 9) en la cual se observa
una grafica que al parece tener un
engrosamiento del pico que no permite una
diferenciar claramente el volumen
equivalente por lo que se recurre a la la
estimación de la segunda derivada (figura
10) para encontrar el punto de equivalencia
con una mejor precisión, tal como se
muestra en la tabla 5 en la que se
determina el volumen de equivalencia, y por
consiguiente el porcentaje de acido acético
en la muestra de vinagre el cual es de 3.9%
(P/V) el error en esta determinación es de
-22% aunque este error puede deberse a
errores en la homogenización y diferentes
aspectos en la titulación debido a la fuerza
del acido y de su base conjugada que
tienen un efecto directo en el pH debido a
que el acido acético es mas débil la
concentración de H+ no cambia tanto entre
concentraciones cercanas por lo que el
error es mas pequeño que en la titulación
de un acido mas fuerte [14].
El porcentaje de acido acético en la muestra
de vinagre determinado por método
experimental posee un error relativo del
-22% con respecto al valor de 5% reportado
en la etiqueta del producto, este error se
puede atribuir a interferencias como la
humedad en los instrumentos y la
imprecisión de los mismos, además de las
imprecisiones provocadas por la apreciación
del analista y las provocadas por el montaje,
disposición de los instrumentos de medición
(electrodos) ya que por ejemplo el
experimento se llevaba a cabo con la
utilización de un magneto para la
homogenización de la concentración de los
iones en la solución, esta agitación también
causa que los protones lleguen al electrodo
no solo por el flujo normal de protones
desde la solución hasta el la superficie del
electrodo debido a la concentración de
iones H+ sino también por convección
(impulso mecánico o físico) [15].
El error observado para la determinación de
los pKa de los ácidos es mayor para el
pKa1 del acido fosfórico 31.9% que para el
del pKa del acido acético -6.6%, se ve
explicado al menos en parte por diferentes
factores como el pH en el que se da cada
punto de equivalencia ya que el del acido
acético esta menos alejado de la
neutralidad el error en esta determinación
debe ser menor, además de la cantidad de
protones de cada ácido ya que el acido
10
fosfórico posee tres H+ por lo que se podría
generar efectos de equilibrios múltiples que
no se da en el acido acetico, otro factor es
la concentración de los ácidos debido a que
lo que mide el pH-metro es la actividad de
los iones H+ mas no su concentración y
según la literatura entre mas baja es la
concentración de un ácido en ciertos
rangos, la actividad tiende a ser igual a la
concentración [16], además de el hecho de
que la solución de acido acético que se
titulo se componía principalmente de la
solución de muestra 15mL de muestra
0.05% en 25mL de solución, a diferencia de
la de la solución de H3PO4 que solo poseía
una cantidad minoritaria de solución de
acido fosfórico 0.0258M y a la cual se le
adiciono una buena cantidad de agua, esto
puede afectar la proporción entre la
concentración del acido y el pH debido a la
fuerza del ácido, en estos factores es en los
cuales se basa la constante de acidez Ka
por los que se hace razonable que la
determinación del pKa del ácido acético sea
mas precisa que la del pKa1 del ácido
fosfórico.
Según la grafica de la primera derivada
(figura 9) el pico máximo estaría en
10.25mL de titulante, dato que se descarta
según la estimación de la segunda derivada
(figura 10) y queda 10.1mL aunque esta
variación no es muy grande si denota cierta
incertidumbre provocada por la variación del
pH en el punto de equivalencia provocada
por la naturaleza débil del ácido acético
como se mencionó anteriormente.
3.1 SOLUCIÓN A PREGUNTAS
1. ¿Que ocurre en las valoraciones
ordinarias cuando la concentración de los
reaccionantes es muy pequeña? ¿Será
correcto en estos casos utilizar un
indicador?
R/ El efecto de la concentración de los
reaccionantes en valoraciones acido base,
se ve afectado en el uso de un indicador
apropiado según la concentración de analito
(acido o base) que se desea titular, dada la
mínima concentración que se esta
valorando, la curva de titulación poseerá un
salto menor en concentraciones pequeñas
debido a que la cantidad de moléculas esta
muy diluido al adicionar acido o base segun
sea la titulación los hidronios o hidroxilos, se
neutralizaran paulatinamente en una
velocidad relativamente pequeña en
relación con una disolución que este lo
suficientemente concentrada para
neutralizarse a una velocidad que permita
divisar con precisión el punto de
equivalencia de una titulación, en ese caso
se tendrá que utilizar un indicador que
deberá ser estrictamente requerido en un
intervalo de viraje muy cercano al punto de
equivalencia de la titulación con esta
característica lo cual es poco practico [8].
2. ¿Cuál es el indicador químico apropiado
para una valoración de un acido débil con
una base débil?
Error acido: es un error contrario al alcalino
que se da en disoluciones con un pH menor
a 0.5, los valores tienen a ser
excesivamente altos en esa región, se cree
que la razón de este fenómeno es debida a
la saturación de todos los sitios superficiales
del vidrio ocupados por exceso de hidronios
dando valores muy altos de pH siendo
contrario a lo que sucede en adición de
iones hidronio [10].
4. En la titulación de 25,00 mL de NaOH
0,01 M con HCl 0,01 M utilizando una
valoración potenciométrica se adicionan: 0 -
5,00 - 10,00 - 24,00 - 24,90 - 25,10-26,00 -
35,00 y 50,00 mL de HCl; calcular el pH
esperado en el pHmetro después de cada
adición de HCl.
R/ 25 mL NaOH 0.01M con HCl 0.01M
Antes del punto de equivalencia:

R/ Las valoraciones ácido débil-base débil 0mL HCl

dan lugar a saltos de pH muy pequeños, lo
que aumenta notablemente la dificultad de
realización y también la posibilidad de error.
Es importante resaltar que cuanto mas
pequeño es el salto de pH en las 5mL HCl
proximidades del punto de equivalencia, la
valoración será más difícil de realizar y las
posibilidades de cometer errores aumentan
considerablemente. Se interesa en tanto
obtener el valor del volumen de equivalencia
lo más exacto posible; de esta forma, si en
las proximidades del punto de equivalencia la Tabla 6 Resumen de cálculos de pH.
variación del pH no es grande, el indicador HCl [OH-]M pOH pH
cambiará de color de forma gradual. Esto (mL)
implica que no se puede conocer con 5 0,0066 2,17 11,82
demasiada exactitud el volumen de 10 0,0043 2,36 11,63
equivalencia [9]. 24 0,0002 3,69 10,30
-5
24.9 2,00x10 4,69 9,30
3. ¿Qué es el error alcalino y ácido en una
medida de pH con un electrodo de vidrio?
En el punto de equivalencia: 25mL HCl
R/ Error Alcalino: en disoluciones básicas 0.01M
los electrodos de vidrio responde tanto a las
concentraciones de iones hidronio como a
la de los iones metálicos alcalinos, con ello
disminuye el pH de la solución dando un Solo se aprecia la disociación del agua:
valor erróneo para efectos de cuantificación.

11

Después del punto de equivalencia el
excedente de acido se diluye por factor de
conversión.
Tabla 5 Resumen de cálculos de pH.
HCl (mL) [H+]M pH
25,1 1,99x10-5 4,69
26 0,0001 3,7
35 0,0016 2,77
50 0,0033 2,47
4. CONCLUSIONES
1. Al realizar una titulación acido base se
posee una dualidad si se quiere precisión se
requieren soluciones mínimo la titulante
diluida mas esto hace el análisis lento, si las
concentraciones de ambas soluciones son
mayores la curva es mas marcada y
sensible pero el punto se da en un rango de
volúmenes de titulante corto por lo que el
error en el punto de equivalencia seria
mayor.
2. La fuerza de los ácidos es importante ya
que entre mas fuerte sea mayor sensibilidad
le puede dar a la curva, además otro factor
que en la practica se observo fue una mayor
facilidad y mejores resultados para ácidos
monopróticos debido a la resolución de sus
curvas y a la facilidad de determinar su
concentración y su pKa a partir del volumen
del titulante aplicado.
3. El acido acético titulado en esta practica
produjo graficas que parecen tener una
mayor incertidumbre que las de los otros
12
ácidos trabajados en su punto de
equivalencia ya que para este el punto de
equivalencia parecía tener una pendiente
graduada que no permitió un pico máximo
claramente definido.
5. REFERENCIAS
[1]http://gemini.udistrital.edu.co/comunid
ad/estudiantes/dlilian/marco_5.htm
(Consultada el 8 de abril de 2012)
[2]http://www.invemar.org.co/redcostera1
/invemar/docs/7010manualTecnicasanalit
icas..pdf (Consultada el 8 de abril de 2012)
[3]http://www.ehu.es/biomoleculas/ph/me
dida.htm (Consultada el 8 de abril de 2012)
[4]http://www.imani.unal.edu.co/Portal/A
DJUNTOS/20110607_221817_A65.pdf
(Consultada el 8 de abril de 2012)
[5]http://www.cienciaahora.cl/Revista23/1
1BASAEZ.pdf (Consultada el 8 de abril de
2012)
[6]www.mitecnologico.com/Main/Acidos
Definicion(Consultada el 15 de abril de
2012)
[7]www.uclm.es/profesorado/jaorganero/.
../bases...del.../tema8.pdf(Consultada el 15
de abril de 2012)
[8]http://www.ehu.es/biomoleculas/ph/ion
i.htm#d(Consultada el 15 de abril de 2012)
[9]http://cienciabasicaexperimental.net/p
otenciometria.htm(Consultada el 15 de
abril de 2012)
[10]http://www.uia.mx/campus/publicacio
nes/quimanal/pdf/tablasconstantes.pdf
(Consultada el 15 de abril de 2012)
[11]http://www.uv.es/fqlabo/QUIMICOS/G
RADO/LQII/Practicas%20castellano
%20LQII/Sesion8_VALORACION_POTEN
CIOMETRICA.pdf (Consultada el 8 de abril
de 2012)

[12]http://mazinger.sisib.uchile.cl/reposit
orio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceutic
as/apquim-an-instr-
13/skoog/23e.html(Consultada el 8 de abril
de 2012)

[13] Análisis Químico Cuantitativo,

Daniel C. Harris, 3 edición, págs.236-238
http://books.google.com.co/books?id=H-
_8vZYdL70C&pg=PA238&lpg=PA238&dq
=grafica+de+la+primera+derivada+titulac
iones+pH&source=bl&ots=QG_94kSsGm
&sig=sv0cmhhLLnZgjRvUaaxa2fFEges&
hl=es&sa=X&ei=hrl3T7PtHJPMtge4ramP
Dw&ved=0CB8Q6AEwADgU#v=onepage
&q&f=false (Consultada el 8 de abril de
2012)

[14] Gilbert Ayres, Analisis Cuantitativo,

2da Edicion, Harla, Mexico pág. 303-304
1970

[15] Skoog West Holler, Principios de

Analisis Instrumental, 5ta Edición, Mc-
Graw Hill. Madrid 2001.

[16] Skoog West Holler, Fundamentos de

Química Analítica, 8th Edición, Thomson,
Mexico 2005.

[17]atenea.udistrital.edu.co/grupos/fluore
ciencia/.../calaguas_cap10.pdf(Consultada
el 8 de abril de 2012)

[18]http://www.exp.uji.es/asignatura/obte
ner.php?letra=N&codigo=05...
(Consultada el 8 de abril de 2012)

[19]Douglas Skoog, Fundamentos de

Quimica Analitica, 7ma Edicion, Thomson,
2004.

13