Introduccin

Algunos contaminantes desaparecen en tiempos muy cortos (segundos o minutos), otros con
menor reactividad tardan ms tiempo en reaccionar y algunos de muy baja reactividad que
prcticamente no se degradan y persisten en el ambiente. En algunos casos, estos ltimos
tienen consecuencias nefastas como es el caso de los clorofluorocarbonados, debido a su
inercia qumica en la troposfera, llegan a acceder a la estratosfera, donde s son reactivos y
son los causantes del agujero de ozono
Cuando un contaminante llega al medio ambiente se distribuye entre los diversos
compartimientos con mayor o menor velocidad y sern variadas las concentraciones
resultantes. El devenir del contaminante en el medio ambiente est fijado por una serie de
procesos de equilibrio y dinmicos.
Un buen ejemplo es el de los pesticidas, cuando son fumigados sobre la cosecha o sobre el
terreno agrcola son absorbidos (o adsorbidos) por las plantas o suelo y otra parte se evapora
a la atmsfera, donde se dispersa y viaja con los vientos y corrientes dominantes.
Si el pesticida es un insecticida, son sus molculas en estado gaseoso las que ejercen la accin
sobre el insecto, bien por contacto a travs de la piel o respiracin. En la atmsfera existen
partculas (aerosoles) con las que podrn interaccionar las molculas de pesticida del aire
incorporndose a las mismas. Las molculas de pesticida que se encuentran en el aire o en
las partculas del mismo pueden colisionar contra las superficies de agua, de biota o de suelo
e integrarse a las respectivas fases en procesos de deposicin seca, o pueden llegar a las
mismas fases al ser arrastradas por los hidrometeoros (lluvia, nieve, granizo, etc.), en
procesos de deposicin hmeda (Figueruelo, 2004).

Ilustracin 1. Esquema de los procesos de equilibrio

y dinmicos de un pesticida en el medio ambiente

Desarrollo
El coeficiente de reparto, tambin llamado coeficiente de distribucin o coeficiente de
particin, es un parmetro fsico qumico que permite determinar cuantitativamente el grado
de hidrofobicidad de una molcula. Representa la solubilidad relativa de una sustancia
determinada en un sistema compuesto por dos fases inmiscibles entre s, a una temperatura
especfica. Habitualmente una de las fases est constituida por un disolvente orgnico (baja
polaridad) y la otra generalmente, es acuosa (alta polaridad).

Reparto aire-agua: Ley de Henry

Cuando un contaminante es lo bastante persistente, su distribucin entre los diversos
compartimientos del sistema "medio ambiente" tender a un estado estacionario, a un estado
de equilibrio.
Condicin general de equilibrio qumico:

(, , ) = (, , ) = (, , ) =
Donde:
i = compuesto
= potencial qumico
, , = fases
Es conveniente expresar la condicin de equilibrio en una magnitud absoluta, la fugacidad
(presin efectiva) fi. La fugacidad de un compuesto i puede expresarse como una simple
funcin de su coeficiente de fugacidad (actividad), de su concentracin (fraccin molar) y de
una fugacidad de referencia:

,0

f = x f
La condicin de equilibrio, quedar como:

(, , ) = (, , ) = (, , ) =
Particularizando a dos fases:
,0

x f,0 = x f

Al especificar en contaminante i que se reparte en el aire y el agua, la condicin de equilibrio

quedar:
fiA (T, p, xiA ) = fiW (T, p, xiW )
A presin atmosfrica puede suponerse que los componentes i del aire se comportan como
gases ideales, con lo que la fugacidad puede aproximarse a su presin parcial:
fiA (T, p, xiA ) = pAi = xiA p
y al explicitar el valor de fiw :
W 0
W W
pAi = xiA p = W
i xi fi = i xi pi
Donde la fugacidad del componente i, lquido puro a T, se ha sustituido por su presin de
vapor. Debido a que, w,0
y pi, son constantes, la expresin anterior queda como:
i
pAi = W,0
pi xiW = HiW xiW
i

Conocida como la ley de Henry, que indica que la presin de vapor de un componente i es
proporcional a su concentracin en la fase lquida o, que la solubilidad del componente i en
un cierto disolvente a la temperatura T es directamente proporcional a su presin parcial en
la fase gas (aire), siendo Hiw la constante de Henry en funcin de la temperatura del disolvente
(agua). As pues, conocida la concentracin en la atmsfera de una especie y su constante de
Henry se puede evaluar su concentracin de equilibrio en agua:
pAi = Hi ciW
La constante permite establecer la proporcionalidad entre la solubilidad en agua de un
componte y su presin parcial de aire:
ciW = Hi pAi
La constante de Henry es un coeficiente de reparto; basta con sustituir pAi por su relacin con
ciA , a travs de:
pAi = ciA R T
Para obtener el coeficiente de reparto en trmino de concentraciones molares:
ciA

(c)
K AW,i = W =

ci
En cambio, en trminos de fracciones molares, mediante:
pAi = xiA p
Se expresara como:
(C)

K AW,i =

xiA

=
W
p
xi

Conocida la constante de Henry para un compuesto i, se puede obtener su coeficiente de

reparto entre el aire y agua (Figueruelo, 2004).

Reparto aire-aerosoles:
La presencia de aerosoles (partculas) en la atmsfera hace que algunos contaminantes
persistentes se distribuyan entre la fase atmosfrica y la fase partculas, afectando, por
ejemplo, sus velocidades de deposicin, ya que habr contribucin seca y hmeda, y a que
se modifiquen las vas de acceso de dichos contaminantes a los sistemas acuticos, o que
lleguen a ecosistemas como los polares, muy alejados de sus fuentes (Figueruelo, 2004).
El coeficiente de reparto viene expresado mediante:
, =

Donde:

TSP = total de partculas suspendidas

F = fase partcula
A = fase gas
Las dimensiones vienen expresadas en m3 aire/g partculas y se relaciona con el
adimensional CiP /CiA mediante:
ciP 1
K PA,i = 109 A
ci p
Reorganizando se puede llegar a la expresin:
( / )

, =
=

( / )

Donde:
= densidad
Mp = masa molecular media del material que forma las partculas
R = 8,314 Pa m-3 mol-1 K-1

Reparto agua-biota:
Sera el caso de un contaminante i en el agua que es ingerido por los organismos acuticos
La aplicacin de la condicin de equilibrio y de su analoga con la biota (B):

x p = x p
Permite hallar una relacin para el coeficiente de reparto en trminos de fracciones molares.
Cuando se define en la forma habitual de molaridades.
ciB
ciB xiB
ciB W
i
K BW,i = W = W W = W B
ci
ci xi
ci i
Las concentraciones molares totales de la biota y del agua, y de los coeficientes de actividad
del compuesto en ambas fases (Figueruelo, 2004).
Si la concentracin de contaminantes es pequea, y los factores de actividad se puede
aproximar a sus valores a dilucin infinita con lo que la ecuacin quedara:
,
, ,

Generalizacin a otros sistemas bifsicos
Si en las ecuaciones ya descritas se sustituye la nomenclatura de cualquier otra fase en
contacto con agua, como el suelo o los sedimentos, se tendr la expresin que define el
coeficiente de reparto entre ambas fases. Empleando S para definir el suelo o los sedimentos,
el coeficiente de reparto quedara definido como:
ciS
c S xiS
c S W
i
K SW,i = W = W W = S S
ci
c xi
c i

Es habitual definir la concentracin de un contaminante i en el suelo en mg de i/kg de muestra

y su concentracin e agua n mg/L. El coeficiente de reparto quedara definido por:

( / )

,

/
)
(
/ )

, =
=
=
=
=


( / )

Coeficiente de reparto n-octanol-agua
El n-octanol (O) es un compuesto orgnico, que remeda adecuadamente el material lipdico
de la biota y el material orgnico presente en partculas y sedimentos, por lo cual el
coeficiente de particin de un compuesto i en el sistema bifsico n-octanol-agua es una buena
medida de su hidrofobicidad.
ciO
c O W
c O W,0
i
K OW,i = W = W O W i O,0
ci
c i
c i
Correlaciones de , con otros coeficientes de reparto
No todo material que forma la biota es lipdico, por lo que:
K BW,i = fB K OW,i
Cuando se considera el reparto de i entre el agua y la materia orgnica (MO) de los
sedimentos o de las partculas en suspensin o del suelo, emplendose habitualmente como
muy buena correlacin para los productos orgnicos semivoltiles:
log(K SW,i ) = 0,39 + log( fMO ) + log( K OW,i )

Bibliografa
Figueruelo, J. E. (2004). Qumica Fsica DEL MEDIO AMBIENTE Y DE LOS PROCESOS MEDIO
AMBIENTALES. Barcelona: Revert.