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MATERIALES II
SEPTIEMBRE DE 2019
CADA UNA DE SUS ETAPAS REQUIERE DECISIONES SOBRE LOS MATERIALES QUE SE
VAN A UTILIZAR
La composición, la microestructura y la
síntesis/procesamiento están interconectados
y afectan directamente la relación
desempeño/costo
4.- SEMICONDUCTORES
Metales como aluminio, magnesio, cinc, hierro, titanio, cobre, níquel, etc.
Una aleación es un metal que contiene uno o mas metales o no metálicos, como
por ejemplo el acero que es una aleación de hierro con carbono.
Los metales puros son utilizados ocasionalmente. Se prefieren las aleaciones porque
presentan combinación de propiedades. Por ejemplo el oro es un metal
relativamente blando. En joyería se utilizan las aleaciones oro-cobre, oro-plata
Los materiales cerámicos son fuertes y duros pero muy frágiles. La fragilidad se
puede reducir por medio de tratamientos especiales.
Los vidrios pueden ser tratados térmicamente para darles mejores propiedades.
Tratamiento de cristalización del vidrio por tratamientos térmicos especiales, se
generan los materiales vitro-cerámicos. Ejemplo Zerodur TM vitro-cerámica para
sustratos de vidrio de grandes telescopios
Los polímeros son materiales orgánicos. Se producen por medio del proceso de
polimerización
Estos materiales están formados por dos o mas materiales y presentan propiedades
no encontradas en un simple material. Como ejemplos se tiene el concreto, la
madera, el fiberglass que es la dispersión de fibras de vidrio en una matriz de
polímero. Las fibras de vidrio hacen que el polímero sea mas rígido sin incrementar
significativamente su densidad.
El diagrama de fases Fe-C en la zona rica en hierro se describe en función del carbón grafito
que es el diagrama estable.
El diagrama de fases Fe-C en la zona rica en hierro se describe en función del Fe3C (Carburo
de hierro), es el diagrama metaestable, es de importancia práctica.
El hierro puro al calentarlo experimenta dos cambios en la estructura cristalina, antes de llegar
al estado líquido. A temperatura ambiente la forma estable se llama ferrita o hierro (α) que
tiene una estructura cristalina BCC
La ferrita experimenta una transformación polimórfica a FCC (austenita) o hierro (γ) a una
temperatura de 912 oC. Todos estos cambios ocurren aparentemente a lo largo del eje vertical
del diagrama de fases
En la práctica, todos los aceros y las fundiciones tienen un contenido de carbono es menor a 6.70
% wt C, por lo tanto se considera el sistema hierro-carburo de hierro o Fe-Fe3C. Por convención y
conveniencia la composición se expresa en %wt C en vez de % wt Fe3C. Por consiguiente 6.70% wt
C corresponde a 100% wt Fe3C.
El carbono es una impureza intersticial en hierro y forma una solución sólida con las ferritas (α) y (δ)
y también con la austenita, como se indica en el diagrama con cada una de las áreas de fase
simple de (α), (δ) y (γ).
En la ferrita (α) BCC solo hay pequeñas concentraciones de carbono soluble con un máximo de
0.022% wt C a 727 oC. La solubilidad limitada se explica por la forma y tamaño de las posiciones
intersticiales del sistema BCC, que se dificulta alojar átomos de C.
Esta fase Fe-C es relativamente blanda, se puede magnetizar a temperaturas por debajo de 768
oC y tiene una densidad de 7.88g/cm3 (ver foto anterior).
La austenita o fase (γ) no es estable por debajo de 727 oC. La solubilidad máxima de carbono en
austenita es de 2.14 % wt, que ocurre a 1147 oC. Esta solubilidad es unas 100 veces mayor que la
solubilidad del carbono en la ferrita BCC, debido a que las posiciones intersticiales en el sistema
FCC son mayores, por consiguiente la deformación impuesta sobre los átomos de hierro de los
alrededores es mucho menor.
Las transformaciones de fase que involucran austenita son muy importantes en el tratamiento
térmico de los aceros. Esta fase no es magnética.
La ferrita (δ) es virtualmente similar a la ferrita (α) excepto que cada una existe en diferentes
intervalos de temperatura. Siendo la ferrita (δ) estable solamente a relativamente altas
temperaturas, esta fase no es tan importante tecnológicamente.
La cementita (Fe3C) se forma cuando el límite de solubilidad del C en la ferrita (α) se excede por
debajo de 727 oC. (para las composiciones dentro de la región de estabilidad de las fases (α) +
Fe3C.
Como se observa en el diagrama la cementita (Fe3C) también coexiste con la fase (γ) entre 727
y 1147 oC. Mecánicamente la cementita es muy dura y frágil; la resistencia de algunos aceros se
incrementa con la presencia de esta fase.
En las regiones de dos fases del diagrama, se observa que existe un eutéctico para el sistema en
la región de hierro-carburo de hierro a 4.30%wt C y 1147 oC. La reacción eutéctica es de la
forma:
El líquido (L) solidifica para formar las fases austenita y cementita. Al continuar el enfriamiento
hasta temperatura ambiente se promueven cambios de fase adicionales.
Las fundiciones van de 2.14% a 6.70% wt C. Sin embargo las fundiciones comerciales
normalmente contienen menos de 4.5% wt C.
Los cambios de fase que ocurren al pasar de una región de fase (γ) a una región de fase (α +
Fe3C). El enfriamiento se inicia a 800 oC, a partir del punto (a) hasta el punto (b). Esta estructura
consta de láminas alternantes de (α) y de Fe3C (cementita) que se forman simultáneamente
durante la transformación. El espesor relativo es de 8 a 1 y se denomina perlita que tiene una
apariencia de madreperla.
La perlita forma granos y las diferentes capas de cada fase están orientadas esencialmente en
la misma dirección, que varía de un grano al otro. Las capas mas gruesas de color claro son de
fase ferrita y la fase cementita forma capas mas delgadas y son mas oscuras.
Mecánicamente la perlita tiene propiedades intermedias entre la ferrita que es blanda y dúctil y
la cementita que es dura y frágil.
Se considera una aleación de composición Co a la izquierda del eutectoide, entre 0.022 %wt C
Y 0.76% wt C, Esto se considera una aleación hipoeutectoide y se procede al enfriamiento desde
875 oC.
Las pequeñas partículas de fase (α) se formarán en los bordes de grano de fase (γ). La
composición de estas fases se pueden determinar utilizando la línea horizontal apropiada. Estas
composiciones corresponden a 0.020 y 0.40 % wt C respectivamente.
En el punto (e) un poco por encima de la temperatura eutectoide pero aún en la región (α + γ)
se producirá un incremento de la fracción de fase (α) y una microestructura como se observa en
el gráfico, donde la fase (α) ha crecido formando granos.
A medida que la temperatura se reduce hasta el punto (f) toda la fase (γ) que estaba presente
a la temperatura Te (que tiene la composición eutectoide) se transforma en perlita. No hay
cambio en la fase (α) que existía a la temperatura Te. Esta continua normalmente siendo
rodeada por la fase perlita. Por consiguiente la fase ferrita (α) estará presente también en la fase
perlita
La ferrita o fase (α) que está presente en la perlita se denomina ferrita eutectoide, mientras que
la ferrita que se formó por encima de Se te denomina ferrita proeutectoide. En la fotomicrografía
se tiene un acero de 0.38% wt C. Las regiones blancas corresponden con la ferrita
proeutectoide.
SOLUCION:
a)
SOLUCION:
b)
SOLUCION:
c)
La temperatura baja a través del punto eutectoide hasta el punto (i) toda la austenita
remanente de composición eutectoide se convierte en perlita, por consiguiente la
microestructura resultante esta conformada por perlita y cementita proeutectoide.
Es importante saber utilizar estos diagramas para diseñar un tratamiento térmico que
permita obtener las propiedades deseadas en la pieza.
Las transformaciones donde ocurre la generación de una nueva fase tiene dos etapas
importantes:
Como ejemplo simple se considera la solidificación de un metal puro asumiendo que los
núcleos de la fase sólida se forman en el interior de un líquido acumulándose racimos de
átomos con un arreglo similar al encontrado en la fase sólida. Se asume que cada núcleo
es esférico de radio (r).
El cambio de energía libre total que involucra la transformación de solidificación incluye: la
diferencia en energía libre entre la fase sólida y la fase líquida o sea el cambio de energía
libre volumétrica ΔGv . Este cambio de energía libre es negativo si la temperatura está por
debajo de la temperatura de solidificación de equilibrio. La magnitud es ΔGv y el volumen
corresponde al volumen del nucleo (4/3 πr3).
Gráficamente se tiene:
Tanto el radio crítico como la energía libre de activación disminuyen con la temperatura. En la
gráfica se observa este comportamiento.
Físicamente significa que al reducir la temperatura T por debajo de la temperatura de
equilibrio Tm la nucleación ocurre mas fácilmente.
El número de núcleos n* (con radio mayor de r*) es función de la temperatura como sigue:
Este efecto se relaciona directamente con la frecuencia (νd) a la cual los átomos del líquido
se adhieren al núcleo
La forma de la curva se explica como sigue: En la parte superior de la gráfica (N* aumenta
disminuyendo la temperatura T). exp(-ΔG*/kT) < exp(-Qd/kT) al continuar disminuyendo T
eventualmente exp(-Qd/kT)< exp(-ΔG*/kT). Qd es independiente de temperatura y ΔG*
depende de l temperatura.
Según la gráfica anterior es aparente que durante el enfriamiento de un líquido, una velocidad
de nucleación apreciable (ejemplo: solidificación) se iniciará solamente después que la
temperatura se ha reducido debajo del punto de equilibrio Tm. Este fenómenos se denomina
subenfriamiento y el grado de subenfriamiento para la nucleación homogénea puede ser
importante (del orden de varios cientos de grados Kelvin) para algunos sistemas.
EJEMPLO: Cálculo del radio del núcleo crítico y la energía libre de activación
Calcular el radio crítico del núcleo de oro, teniendo en cuenta que el punto de fusión es 1064
oC, el subenfriamiento ΔT es 230 oC y siendo ΔH negativo.
f
Para conocer el número de átomos por cada núcleo se procede como sigue:
La razón para este comportamiento es que la energía de activación (la barrera de energía)
ΔG* se reduce cuando los núcleos se forman sobre superficies pre-existentes o interfaces,
puesto que se reduce la energía libre superficial (ν) o tensión superficial.
Para entender este fenómeno se considera como ejemplo la nucleación sobre una superficie
plana de una partícula sólida a partir de la fase líquida. Se asume que el líquido moja la
superficie plana, o sea que el líquido se puede extender sobre la superficie, como se observa
en el esquema.
El término S(θ) de la última ecuación es función solamente del ángulo de mojado (θ) que
representa la forma del núcleo y que tiene un valor entre cero y la unidad.
También se observa que el radio crítico (r*) para nucleación heterogénea es el mismo que para
el caso de nucleación homogénea, por cuanto νSL es la misma energía superficial que (ν).
En la gráfica se observa ΔG* vrs radio del núcleo donde se observa que la nucleación heterogénea
ocurre mas fácilmente que la nucleación homogénea.
El proceso de crecimiento cesa en cualquier región donde las partículas de la nueva fase se
encuentran, ya que la transformación ha llegado a completarse.
El crecimiento de las partículas ocurre por difusión atómica de largo alcance, que normalmente
incluye varias etapas: difusión a través de la fase original, difusión a través de la frontera de la fase y
difusión dentro del núcleo. Por consiguiente la tasa de crecimiento G* se determina por medio de la
velocidad de difusión y su dependencia de la temperatura, que es equivalente al coeficiente de
difusión.
En este gráfico también se puede observar que cuando un material es enfriado muy rápidamente a
través del intervalo de temperatura aunado a la curva de la tasa de transformación a una
temperatura relativamente baja donde la tasa es extremadamente baja, es posible producir
estructuras de fase en no-equilibrio.
Los datos cinéticos se grafican como la fracción transformada de material vrs logaritmo del tiempo.
Una curva tipo “S” representa el comportamiento cinético típico para la mayoría de las reacciones
de estado sólido. La etapas de nucleación y crecimiento también se indican en esta figura.
Donde, k y n son constantes independientes de tiempo para la reacción particular. Esta expresión se
conoce como la ECUACION DE AVRAMI
Por convención, la tasa de transformación se toma como el reciproco del tiempo requerido para
que proceda la transformación hasta la mitad de la transformación, t0.5 o: