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Biopelícula Corrosiva
Biopelícula Corrosiva
com
Biocorrosión
1. Resumen
2. Introducción y antecedentes
3. Métodos de Detección y Control
4. Conclusiones y Perspectivas
5. Bibliografía
Resumen
Los microorganismos tienen la capacidad de modificar por diferentes acciones bioquímicas
la estructura fisicoquímica de la materia. Las aleaciones fueron diseñadas para tolerar la acción
microbiológica de transformación fisicoquímica. Sin embargo los microorganismos estimulados por
el ambiente pueden desestabilizar la aleación debido a los diversos mecanismos bioquímicos que
poseen para ello. El propósito de esta revisión es mostrar la importancia de los microorganismos
sobre las aleaciones y sus componentes metálicos.
Palabras clave: microorganismos, ambiente, transformaciones químicas.
I. INTRODUCCIÓN Y ANTECEDENTES
A finales del siglo XIX pioneros de la microbiología, de los conocidos cazadores de
microbios; como S. Winogradsky describió la existencia de microorganismos del suelo que usan la
energía de elementos y compuesto inorgánicos para crecer, este procariote de ambientes
inorgánicos también cambio su metabolismo para usar materia orgánica (Bolivin et al., 1990;
Furussaka et al., 1991). Las bacterias que oxidan minerales que contienen (Gaylarde y Videla) fijan
CO2 son autótrofas como las plantas, se les conoce como quimiolitotroficos (Kearns y Little, 1994)
o que come piedra, la siguiente ecuación describe esta clase de bacterias (Alexander, 1977).
MS + 2O2 microorganismo MSO4+ H2 +S04
En donde M es un metal divalente y S el azufre elemental o formas reducidas. El producto
M es un metal oxidado y el ácido sulfúrico, la razón de que ese ambiente, el pH sea menor de 2,
este es un grupo especializado, en “acidez extrema” (Booth, 1971), además de su tolerancia al
metal, que solubiliza en este valor de pH iones metálicos son solubles y tóxicos para la vida,
microbiana (Costello, 1969; Iverson, 1987).
Figura 1. Aspecto de la superficie de una aleación (A) normal y en ataque microbiano (B, C)
A B C
O2
Cl O2 Na+
-
Na+
O2 Na+
O2 Cl
-
O2 Cl O2
+
O2 O2
O2 Na O2 O2 -
O2 O2
O2 +
Cl
Na Cl
-
Cl
Cl - Cl -
Cl - - O2
-
OH-
OH OH OH- Cl OH-
- - - Cl
H+ - H+
H+
H+
M- M- Cl
Cl M- -
-
- M
M-
+
H
Cl
-
microorganismos al establecer la biopelicula (Silva et al., 1986), la ecuación que resume está
capacidad en bacteria, referida al sulfato es la siguiente (Costello, 1969).
SO=4 microorganismo H2 S + S=
Figura 3. Actividad de bacterias anaeróbicas sobre una aleación que causa disolución del metal
derivado de la corrosión al emplear compuestos inorgánicos como aceptores finales de
electores.
Fe++
H+ H0++H0+ H2
Corrosión biológica
anaerobia sobre una aleación.
Disolución del Metal
El origen de los microorganismos, actúan en transformaciones orgánicas y minerales en
suelo (Alexander, 1965; Brock y Gustafson, 1976; Furussaka et al., 1991), estos agentes biológicos
son parte de una comunidad con capacidad metabólica extraordinaria (Dexter, 1976; Inverson,
1987), como usar elementos y compuestos orgánicos como fuente de energía ó como aceptores
finales de electrones, para la latencia, crecimiento que involucra resistencia a factores ambientales
adversos, ausencia de oxigeno molecular, en anaerobiosis. La actividad microorganismos del
suelo, permite el reciclaje de lo inorgánico a orgánico, en la conversión de materia en energía y
viceversa (Characklis, 1986; Burdige y Nelson, 1986).
Figura 4. Biofilm de bacterias reductoras de sulfatos, el sulfuro de hierro representa el producto de
su actividad corrosiva que disuelve el o los metales de la aleación como el hierro.
Bacterias Anaerobias
SO=4 H2S
H2S
BIOCAPA
H2S
FeS
H2S
H2S
H2 Fe++
H2
e- e-
Ánodo
Las bacterias del suelo usan el ión ferroso, azufre elemental (Daumas et al., 1988) formas
reducidas (Alexander, 1977) y sulfatos (Furussaka et al., 1991). Cobre, cobalto y níquel (Kearns et
al., 1994; King, 1995) y otros elementos (Kobrin, 1993; Videla et al., 1994), esto explica tipo de
aleación severamente dañados por su actividad (Videla, 1989) cuando el ambiente es favorable;
limitada aeración (Sanders, 1986), bajo potencial redox (Characklis y Cooksey, 1983; King, 1995),
pH ácido (Ballesteros-Almanza et al., 2000), temperatura de 5 0C ó mayor estimula está actividad
(Belkin et al, 1986), humedad alta en la BC es critica en ambiente acuático (Chapelle y Loevley,
1992; Childers et al., 1992), la figura 4 muestra las reacciones químicas en la BC. Lo anterior
significa que la BC afecta a la infraestructura industrial: petroquímica (Hill et al., 1987; Videla,
1989), automotriz, hidráulica (Brankevich et al., 1990; Touvinen y Mair, 1986), alimenticia (Silva et
al., 1986), eléctrica (Torres-Sánchez et al., 1997), portuaria o marina, nuclear, (Duquette, 1986) etc.
las perdidas son cuantiosas, e incluso incalculables en países en desarrollo (Pintado y Moreno,
1986).
Cuadro 1 Principales características de archeobacteriahipertermofilas asociadas con la
biocorrosión.
Figura 5. Actividad de bacterias reductoras de sulfato sobre una superficie de aleación, las fuentes
de carbono estimulan la corrosión biológica que disuelve el metal.
SO4 =
2e METAL
Desde finales del siglo XIX se usan métodos para detectar y prevenir la BC, con agentes
químicos (Duquette, 1986). La BC sucede sus elevadas temperaturas o ambientes externos como
los que se presentan en la tabla 1.
Biocorrosión y bioensuciamiento (biofouling)
La BC y bioensuciamiento (BE), se ilustran en la figura 6, ambos procesos dependen de
una propiedad genética microbiana para la síntesis muco polisacáridos (MPS), compuestos
orgánicos (Characklis, 1981) necesarios para que los microorganismos se adhieran a la superficie
de la aleación, que sirve para retener minerales circundantes estimulantes de la BC localizada en
el sitio, (Licina, 1988). Los MPS microbianos facilitan las reacciones de oxido-reducción (ánodo-
cátodo), entre aleación material y minerales del agua (fenómenos electroquímicos), lo que cíclica
estimula la BC (Silva et al., 1986) con mayor secreción de MPS, minerales en circulación se
retienen en ese sitio y momento, esto atrapa mayor número y variedad de microorganismos (Videla
et al., 1994) suspendidos en el agua, así la dinámica del daño por BC aumenta en el área y en
profundidad. Bajo esta condición los microorganismos inducen la formación de un bioflim o
biopelicula (BP), en donde coexisten tipos microbianos, que representan: quimiolitotróficos
obligados y facultativos, heterotróficos poco exigentes, aerobios y anaerobios, como se describe en
la figura 6. Lo anterior demuestra que para prevenir y controlar un problema de BC, en la aleación
la que tiene una condición fisicoquímica (Videla y Salvarezza, 1984), que en nada está relacionada
con corrosión química (Kearns y Little, 1994), la comprensión de esta diferencia reduce o elimina el
problema o fracaso de la estrategia de prevención (Kobrin, 1988; Touvinen y Mair, 1986). En el
pasado sin restricciones ambientales en biocidas de inhibidores de corrosión (De Beer et al., 1994),
se usaron detergentes aniónicos (Leal et al., 1994) y cataónicos (Booth, 1971; Dester, et al., 1976),
metales pesados (plomo, mercurio, zinc), metaloides: arsenatos, cromatos, etc. reduce
incrustaciones de sales minerales: tipo carbonatos y calcio con ácido sulfúrico, hoy no se usan por
razón de protección ambiental, el control del BE se recomienda con cloro y/o pentaclorofenol, así
como cuaternarios de amonio (Duquette, 1986).
Aunque la presión de las legislaciones vigente para la protección ambiental, han cambiado
drásticamente el tipo de inhibidor vigente para la protección ambiental, ha cambiado drásticamente
el tipo de inhibidor de BC, pues ya no se permiten la aplicación de cromotos debido a su toxicidad
(Burdige y Nealson, 1976; Characklis, 1981).
Desafortunadamente los nuevos tratamientos no han sido lo eficaces que se esperaba,
debido a la variedad y cantidad de microorganismo que se involucran en la BC. Además de que
factores físicos como la temperatura para evitar y control el BE (Childers, 1992; Fiala y Stetter,
1986). Lo anterior significa que en un área esencial para evitar la BC, es la investigación sobre
biocida, que controlen el problema con eficacia, a un bajo costo, a tóxicos para humanos sin riesgo
de daño ambiental.
x
x x
x
x x
x x x
A Trampa de x x x
nutrimentos x x x
x
x x x x
D Protección
B Producción
primaria
C Digestión
Identificación de la BC.
Aspecto superficial de la aleación.
Una de las formas de identificar la BC es la inspección microscópica de la muestra
(Cragnolino, 1983).Varios tipos de cambios en la superficie del metal puede ser atribuidos a la
presencia de microorganismos: depósito característicos, blandos y/o mucilaginosos (Dester et al.,
1991) tubérculos o excrecencias del matal (Cragnolino, 1983; Kearns y Little, 1994) que contiene
microorganismos vivos y perforaciones en las superficie de aleación de acero inoxidable
(Ballesteros et al., 1995; Ballesteros-Almanza et al., 2000) acero ala carbón aleaciones de cobre
(Cragnolino, 1983), en general distribuidos irregularmente, pequeños orificios con cavidades
formadas por debajo de la superficie (Daumas et al., 1988). Estas estructuras son frecuentes en el
acero inoxidable por la actividad de bacterias del genero Gallionella (Belkin et al, 1986; Belkin et al,
1986). Estrías brillantes, visibles después de la remoción de depósitos (Rossmoore y Rossmoore.
1993). El aspecto de los depósitos pueden indicar cuales son los microorganismos participantes:
fibroso; hongos filamentosos (Hill et al., 1987) negro: bacterias reductoras de sulfato (Daumas et
al., 1988) naranja o castaño: bacterias oxidantes de hierro como Gallionella spp,(King, 1995),
mientras que las bacterias oxidantes de azufre con el genero Thiobacillus spp, grupo conocido que
produce cambios en el material de color amarrillo, debido a la liberación de ácido sulfurillo que
causan la oxidación (corrosión del metal), o bien el color marrón del material capsular
(mucopolisacáridos), producidos por los microorganismos para adherirse y atrapar nutrientes, lo
cual le da un aspecto viscoso, de las bacteria formadores de limo. Sin embargo esto es lo principio
el análisis microbiológico, es fundamental para confirmar que la causa tiene origen biológico. Todo
lo anterior esta resumido de manera sencilla en el cuadro 2, lo cual permite realizar un diagnostico
rápido de la BC (Childers et al., 1992).
Dinámica de la biocorrosión.
Es preciso identificar y enumerar los microorganismos causantes de la corrosión. Así como:
bacterias aeróbicas totales, bacterias anaeróbicas, hongos, que son indicadoras de la gravedad del
problema (Sanders y Hamilton, 1986). Los microorganismos suspendidos en la fase planctónica
causan el deterioro de la superficie metálica, por la producción de metabolito corrosivos o
indirectamente por el consumo de los inhibidores de la corrosión (Duquette, 1986; Gaylarde). La
corrosión generalizada es una forma frecuente de corrosión de los metales atacados por los
microorganismos adheridos a la superficie de la BP causan corrosión localizada en general mas
severa (Videla, 1989).
Se observa puntiforme, estrías o áreas brillantez en el metal, acuerdo con la localización y
el tipo de depósito. La detección de los microorganismos se realiza mediante muestreos, de los
depósitos de frase acuosa como se ha señalado en los cuadros 2 y 3 (Blumentals et al., 1990;
Kearns y Lettle, 1994). Por ello existen laboratorios especializados en análisis de muestras, para
detectar la BC en base en diferentes aspectos biológicos del deterioro de materiales, se han
desarrollado recientemente métodos como los empleados en biología molecular (Belkin et al.,
1986; Fiala y Stetter, 1986) a los métodos eléctricos (Dester et al., 1991) y aquellos que se usan
como indicación de la BC su actividad metabólica: consumo de oxigeno, y producción de CO 2,
cinéticamente enzimático. El análisis de los depósitos pueden indicar el tipo de microorganismo de
actividad: compuestos de azufre reducido (Sanders y Hamilton, 1986). Azufre oxidado, bacterias
quimiolitotroficas del azufre (Alexander, 1995; Childers et al., 1992). Óxidos de hierro por bacterias
quimiolitotroficas de este elemento (Brock y Gustafson, 1976). Las técnicas empleadas son
métodos de rutina en química analítica y varían desde el microanálisis a la espectrometría de
masa. El análisis microbiológico consta de dos partes (Kearns y Little, 1994): i) determinación de
microorganismos totales como la principal herramienta son los métodos ópticos o inmunológicos. ii)
detección, enumeración e investigación de microorganismos especifico como se presentan en los
cuadros 2 y 4. Por ello de manera convencional se han señalado básicamente tres métodos de
detección de la BC: i) enumeración directa total: de célula viables, activas y latentes incluyen las
muertas ii) células visibles (que se reproducen) en este caso se utiliza el crecimiento de las células
en medios de cultivos generales y/o selectivos y iii) la actividad celular (que no necesariamente es
su cultivo artificial).
Cuadro 2. Técnicas pruebas de laboratorio para el diagnóstico de la corrosión causada por microorganismos.
Test Organismos Base de Detec. Uso Rapidez Sensibilidad Costo
detectados detección anaeróbic en
a camp
o
Plaqueo Bacterias y Crecimiento + - - - M
hongos en medios
Vivos sólidos
“Dip slides” Bacterias y Crecimiento - + - - M
hongos
Vivos
NMP Organismos Crecimiento + + - - B
vivos en medios
líquidos
Quimi- Organismos Evaluación + + + + A
Luminiscenci vivos de ATP
a
ELISA Org. Especificos inmunológic + - + + A
Vivos y muertos o
(moléculas
superf)
Inmuno- Org. Especificos Inmunológic + - + + M/A
Fluorescenci Vivos y muertos o
a (moléculas
Superf.)
Hidrogenasa Org. Activos Actividad + + + - A
(hidrogenasa Enzimatica
posit)
B= bajo M= medio A= alto
ATP = Trifosfato de adenosina (compuesto de transferencia de energia de las células). ELISA
ensayo inmunoenzimatico (Manual práctico de biocorrosión y biofoulling para la industria, 1995).
Aquí se considera a acción de una enzima, o la liberación de un producto especifico del
metabolismo de los microorganismos involucrados, cultivarlos. Por ello las enzimas como sustrato
para su transformación.
Parámetro
Microscopía Inmunología Vivas Activas
Facilidad + 0 - +
Rapidez + + - +
Aparato completo + - + 0
Personal entrenado - - - 0
Sensibilidad + + - 0
Biofilms in situ
-finos + + - +
-densos - - - +
Costo + - 0 0
+ = ventaja - = desventaja 0 = normal
(Manual práctico de biocorrosión y biofoulling para la industria, 1995).
La utilización del sulfato por las BRS, requieren la actividad de la enzima repara la
reducción del sulfato a sulfito, una reductasa de fosfo-sulfonato de adenosina. Está enzima existe
en todas las BRS y se detectan por métodos inmunológicos con el Kit Rapidcheck. La actividad de
la enzima se demuestra por cambio de color, un indicador.
Aditivos
Agente Redox (por ej. Ascorbato, para el aislamiento de bacterias anaeróbicas).
Agentes tensioactivo (por ej. Tween 20, para remover celular de muestras particuladas).
Métodos de dispersión
Agitación manual
Agitación eléctrica (agitador tipo Vortex)
Homogenizador eléctrico para muestras sólidas.
Ultrasonido de baja frecuencia
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Profesor Investigador de tiempo completo Titular “C”. Perfil PROMEP
Laboratorio de Microbiología Ambiental
Instituto de Investigaciones Químico-Biológicas Edif.. B-3
Universidad Michoacana de San Nicolás de Hidalgo, Morelia, Michoacán, México.
syanez@zeus.umich.mx
syanez01@hotmail.com