UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA Y

METALÚRGICA

TEMA: POLAROGRAFIA
DETERMINACION DE METALES PESADOS EN
AGUAS MEDIANTE EL ANALISIS
POLAROGRAFICO

CURSO: Análisis instrumental

ALUMNA: Mamani Parillo Ibeth Estefani
CODIGO: 175291
SEMSTRE: 5, grupo único

Puno – Perú
2019
 DETERMINACION DE METALES PESADOS EN
AGUAS MEDIANTE EL ANALISIS
POLAROGRAFICO

RESUMEN
La Polarografía es una técnica de análisis electroquímico que nos permite
estudiar fenómenos físico-químicos. Con la cual podemos analizar trazas de
elementos metálicos en el orden de 1 a 0.1 ppm.(Bond, 1980)
Los métodos polarográficos nos va a brindar mayor sensibilidad, con gran
exactitud en mediciones de discriminación de elementos químicos, como en la
especificación de concentración. Es una técnica que en complemento con otras
técnicas de análisis es una herramienta valiosa. Se emplea en problemas Físico-
Químicos, como electrólisis, análisis químico elemental, potenciales de
ionización, cinética de reacciones electródicas, cálculo del coeficiente de
transferencia electródica, reversibilidad e irreversibilidad de procesos, cinética
de las reacciones químicas, reconocimiento de componentes químicos de
sustancias acuosas, naturaleza de iones complejos, fenómenos de adsorción en
el electrodo, entre otros. Se dara a entender que Polarografia es una subclase
de voltamperometría donde el electrodo de trabajo es un electrodo de gota de
mercurio (DME), útil por su amplio rango catódica y su superficie renovable, Fue
inventado por Jaroslav Heyrovský.La polarografía es una medida
voltamperométrica cuya respuesta está determinada por el transporte
combinado de masa difusión/convección. (Bedioui, Gutiérrez, & Alatorre,
2014)
La polarografia es una técnica muy usada en análisis químico, ya que permite
determinar tanto la composición cualitativa y cuantitativa de una solución bajo
estudio, como el estado de oxidación en que se encuentran los elementos en
la misma. Los métodos polarográficos son preferibles a métodos colorimétricos
por la rapidez del análisis y porque pueden ser aplicados de manera simultánea
a la determinación de una gran variedad de metales.(Aparicio, 2017)
En la investigación sobre contaminación inorgánica en aguas subterráneas es
importante conocer además de la concentración de los elementos, el estado
de oxidación en que se encuentran, ya que esto en ocasiones determina la
toxicidad de la muestra.(de Saneamiento de Arequipa (ESAR), 1973)
Se ha puesto a punto el método polarográfico para la determinación de metales
pesados tales como Cd, Cr, Ni, Zn, Cu, Pb, en aguas subterráneas utilizando
un polarografo .
INTRODUCCION
La polarografïa es un método electroquímico de análisis que consiste en la
obtención de curvas corriente-voltaje que reciben el nombre de polarogramas.
La interpretación de estas gráficas proporciona información de gran utilidad en
análisis quimico, ya que por medio de ellas es posible obtener la composición
cualitativa y cuantitativa de una solución bajo estudio.
Se trabajara con el polarografo Sargent welch modelo 3001 usando este aparato
único y autónomo, y obtendrán rápidamente una apreciación del histórico
experimento de Franck-Hertz, que demuestra la existencia de estados
cuantificados. El experimento se puede realizar fácilmente en un período de
laboratorio debido al tubo lleno de argón utilizado, lo que elimina la necesidad de
esperar a que el tubo alcance una temperatura adecuada. Su diseño compacto
presenta todas las mediciones en dos medidores de panel para que la
configuración de las conexiones de los tubos sea rápida y fácil. El experimento
en sí también es fácil de realizar, ya que los datos se pueden trazar
manualmente. Al trazar la curva de Franck-Hertz manualmente, el potencial del
ánodo se ajusta finamente entre 0 y 95 V mediante un potenciómetro de diez
vueltas y se muestra en un medidor de panel, mientras que la corriente del ánodo
se controla en un segundo medidor de panel. El equipo no requiere de
infraestructura complicada, y resulta muy económico en relación a otros equipos
para analizar metales. En estudios de contaminación por metales en aguas
subterráneas las cuales se han determinado las concentraciones de Cd, Cr, Cu,
Pb y Zn en las aguas subterráneas para evaluar el grado de contaminación del
acuífero. De estos elementos, el Cu y Zn se consideran sustancias no deseables
en las aguas de consumo público, tras que el Cd, Cr y Pb se consideran
sustancias tóxicas cuando superan determinadas concentraciones(Pineda &
Gómez, 2016).
La elección de estos elementos obedece a que la contaminación por los mismos
podría llegar a constituir un grave problema debido a su toxicidad y persistencia
en el medio ambiente. Por lo cual este método analítico es de fácil aplicación,
con la ventaja de que permite diferenciar estados de oxidación que pueden variar
la toxicidad de las especies en cuestión.
METODOLOGIA

En su forma más sencilla una celda electroquímica consiste de una solución

electrolitica contenida en un recipiente de vidrio y en contacto con dos
conductores eléctricos, frecuentemente se emplea un tercer electrodo llamado
electrodo inerte sólo para hacer el contacto eléctrico con la solución. Siempre
que una corriente directa pasa a través de una celda electrolitica se lleva a cabo
una reacción de óxido-reduccion en el electrodo conocido como ánodo tiene
lugar una reacción de oxidación con transferencia de electrones de la especie
reducida al electrodo (GÃ\textthreesuperiormez-Biedma, Soria, &
VivÃ\textthreesuperior, 2002)

En el cátodo los electrones se transfieren del electrodo a la especie oxidada:

cu
En términos generales la obtención de un polarograma se logra aplicando a una
celda electroquimica un potencial que se va incrementando en forma continua
generalmente en la direccion negativa (en relacion ESC) registrando la corriente.
La curva resultante está expresada en unidades de intensidad de corriente y de
potencial.
Este método general de estudiar la composición de una solución se denomina
voltametria con el electrodo de mercurio goteante, Este electrodo consiste de
una sucesion de gotas que emergen de un tubo de vidrio con un diámetro interior
muy pequeño conocido como capilar, una gran ventaja que proporciona el
empleo de este electrodo es que su superficie se renueva continuamente por lo
que no puede descomponerse ni envenenarse.(González Pérez, n.d.)
En la Figura I se muestra un polarograma idealizado que fue obtenido mediante
el procedimiento antes mencionado.

Figura I Polarograma ideal del cloruro de Cd (0.001M) en cloruro de potasio 0.1Me

= Potencial de media onda
Un parámetro importante en polarografia es el potencial de media onda, ya que
es característico de la sustancia que se oxida o se reduce en el electrodo y por
lo tanto permite lograr su identificación de manera cualitativa. En los manuales y
monografías sobre polarografia es posible encontrar datos sobre potenciales de
media onda.
La magnitud de la corriente de difusión se relaciona con la especie
reducible a través de la ecuación de Ilkovic

donde:
n=numero de electrones involucrados en la reaccion del electrodo
D=coeficiente de difusión Fick
m=velocidad del flujo mercurio
t = tiempo de goteo
C = concentración de la especie electroactiva
En el análisis polarográfico pueden eliminarse muchos factores de dificil manejo
al hacer mediciones comparativas. Para esto es necesario preparar soluciones
patrón de la sustancia deseada y determinar sus curvas corriente-voltaje bajo las
mismas condiciones de la sustancia problema. En este caso la ecuación de
Ilkovic se aplica en su forma simplificada:

i=KC

La constante de proporcionalidad puede evaluarse gráficamente y no necesita

resolverse teóricamente.(Pérez, 2012)
Aplicación del Método Polarográfico: A continuación, se presentan las
condiciones y los polarogramas obtenidos para diferentes elementos. El
polarógrafo utilizado para este propósito fue el "Sargent—Welch Modelo 3001
Cd (II)
Se empleo KCI (O.IM) como electrolito suporte, obteniéndose polarogramas 2.5
x 10 -4 5 x 104 , 7.5 x las para las siguientes concentraciones: I x 10 I x Id 3 M
de Cd, En los polarogramas se observó una sola curva de reducción con un
potencial de media onda de aproximadamente -0.625 V, la cantidad mínima
detectable fue de I x IO M de Cd.
Condiciones de operación:
Voltaje inicial = -0.449 V
Voltaje final -0.799 v
Velocidad del papel 2 cm/min
Velocidad de Barrido 0.1 V/min
Sensibilidad 10/A

En la Figura 2 se muestra el registro obtenido para concentraciones de 2.5 y.

7.5 x 10 -4 M de Cd.
En la Figura 3 se presenta la curva de calibracion de ilimvs concentracion

Figura 2. Polarogramas de CdCl para 2.5 y 7.5 x 104 M, en cloruro de potasio

0.1 M.
Figura 3. Relación intensidad Ifmite vs concentración de Cd (II) En la
determinación de Cr(VI) se utilizó como electrolito soporte NaOH (0.1M) dando
una curva de un solo paso con un potencial de media onda de aproximadamente
-0.996 V y como cantidad minima detectable 5 x 10 5 M

Las condiciones empleadas para su determinación fueron;

Voltaje inicial -0.649 V

Voltaje final -1.6 v
Velocidad del papel Z cm/ min
Velocidad de Barrido 0.2 V/ min
Sensibilidad 15 A

En la Figura 4 se presentan los polarogramas de las concentraciones 5 x

l0 , 7.5 x 10- y I x IO M de Cr.

Figura 4. Curvas polarográficas de Cr en NaOH 0.1M

Pb(ll)
Para este polarograma se empleó KCI como electrolito soporte y en él es posible
observar una sola curva con un potencial de media onda de 0.423 V y un valor
minimo detectable de 5 x IO -4 M de Pb

Condiciones:

Voltaje inicial -0.275 V

Voltaje final -0.650 v
Velocidad del papel 2 cm/ min
Velocidad de Barrido V/ min
Sensibilidad

Los polarogramas correspondientes a las concentraciones de I x IO

5 x IO — M de Pb se encuentran en la Figura 5.

Figura Polarogramas obtenidos para PbC12 en k Cl O. IM

Pb(ll), zn(ll), Ni(ll), cu(ll), Cd(ll)

Con objeto de detectar diferentes iones metálicos en una misma muestra, ésta
se debe sometar a un procedimiento de preparacion previo a su análisis por
polarografia.
El análisis consta de los siguientes pasos: A una al cuota de 100 ml añadir 0.1
ml de H2S04 y llevar a evaporación hasta aparición de humos blancos.
Adicionar HN03 concentrado gota a gota hasta que la solucion sea incolora,
enjuagar los lados del recipiente y llevar de nuevo a humos. Neutralizar la
solucion con amoniaco libre de metales, hervir para remover exceso de
amoniaco hasta que el olor del mismo desaparezca. (Bruno, 2019) Filtrar la
solución a través de vidrio sinterizado y añadir 10 ml de agua destilada como
agua de lavado. Agregar 10 mg de gelatina para eliminar máximos
polarográficos. Finalmente colocar en la celda polarográfica analizar con las
siguientes condiciones: Voltaje inicial: 0.0 V
Voltaje final - 1.6 v
Velocidad del papel 2 cm/min
Velocidad de barrido 0.2 V/rnin
Sensibilidad 4/-4 A
El polarograma resultante se muestra en la Figura 6 y en él es posible
observar que la secuencia de aparición de las curvas de reducción de los
elementos se presenta en el siguiente orden: Cu, Pb, Cd, Ni, Zn.(Aleixo,
Sitton, & Ribeiro, 2001)

Figura 6. Curva polarografica , Pb(ll), cd(ll), NI(IÏ), zn(ll).

Cr(Vl) en muestras reales

Con objeto de poner a punto el procedimiento para la determinación de Cr (VI)
en aguas subterráneas se adicionaron cantidades conocidas del mismo a
muestras con diversas concentraciones de iones principales que no contenian
cromo, y se obtuvieron los polarogramas respectivos. En la Figura 7 se
presentan estas curvas intensidad—potencial Al comparar las intensidades limite
con la curva de calibración se encontró un error relativo máximo del en la
determinación.(Martínez & Fernández, 2005)

Figura 7. Curvas polarográficas de Cr(Vl) en muestras reales

DISCUSION

De acuerdo a los resultados obtenidos, se confirmó la presencia de los

metales como plomo, cromo cadmio y cobre en las fuentes de agua

Como se mencionó anteriormente las muestras analizadas se presentó

evidencia del metal cromo donde las concentraciones son menores al límite
de máximos permisible

La polarografia clásica permite el análisis de metales pesados en aguas

subterráneas, aunque a concentraciones relativamente elevadas de los
mismos.
El equipo que se empleó en la realización de este trabajo es posible
expandirlo hacia otros métodos polarográficos mediante módulos
específicos

El polarografo es un el instrumento analítico más útil para el estudio de

la contaminacion de aguas.

El único mecanismo de transporte actuando sea la difusión se obtiene una

relación directa entre la corriente difusional y la concentración de la
especie electroactiva.

El ion H+ se reduce sobre este metal a potenciales muy negativos debido

a la sobretensión del hidrógeno, lo que le hace muy apropiado para
trabajar en medios ácidos, en los que son estables muchos cationes
metálicos de carácter ácido.

El mercurio es un veneno acumulativo, debido a que el organismo sólo

puede eliminar parte de él y es absorbido a través de la respiración y la
piel. Es muy volátil y los niveles de toxicidad máxima en el aire se
alcanzan muy rápido. Esto requiere que el mercurio utilizado y la fuente
del mismo, sea manipulado con cautela y colocado en sitios seguros
donde no pueda ocurrir volatilización ni vertidos del mismo. (Desventaja
frente a otros electrodos y algunos métodos no electroquímicos)
CONCLUSION

En conclusión La Polarografía clásica es una herramienta para la técnica

no destructiva de análisis de trazas, aunque su límite de detección no
llegaba más allá de 0,5.10-5 M, por lo que es inoperante en la resolución
de problemas en que la sustancia que determinar esté en menor
concentración, como veremos posteriormente en las características del
método.
La técnica electroquímica nos ayudó a mejorar adecuadamente
a medir de la corriente, al elegir el instante de la vida de la gota en
polarografía, de modo que obtengamos una señal limpia de corrientes
parásitas.
Este método mejora de variación del potencial a fin de hacer resaltar la
corriente faradaica sobre las demás.
Este método también nos proporcionara un menor costo laboral debido a
que las determinaciones son más rápidas que en métodos
electroanalíticos de electrólisis total como, por ejemplo, electrogravimetría
y se requiere poca cantidad de muestra.
Sin embargo la aplicación de la Polarografía, está también limitada por el
potencial de descomposición del solvente, pero mediante el uso de
solventes orgánicos se pueden analizar iones que en medio acuoso
poseen un potencial de descomposición no favorable.
La herramienta que se utilizo en el presente trabajo fue la sarget welch
modelo 3001 que es muy útil para el estudio polarografico ,y muy útil para
los estudiantes que incursionan en este campo.

Sin embargo en el análisis polarografico se observo la presencia de

metales pesados en el agua,lo cual es preocupante ya que son toxicos
para la salud y el ambiente y hacer algo frente a los pasivos ambientales
y realizar un estudio posterior que permita determinar a fondo las
principales causas de la contaminación de plomo y cobre en las fuentes
de agua analizadas.
BIBLIOGRAFIA
Aleixo, L. M., Sitton, M., & Ribeiro, F. A. D. L. (2001). Estudo polarográfico
sobre a determinação de Fe(III) utilizando-se a técnica da polarografia de
pulso diferencial. Quimica Nova, 24(6), 790–794.
https://doi.org/10.1590/s0100-40422001000600016
Aparicio, E. G. (2017). Técnicas colorimétricas. Visión Criminológica-
Criminalística, 18–23. Retrieved from
http://revista.cleu.edu.mx/new/descargas/1703/articulos/Articulo08_Tecnica
s_colorimetricas.pdf
Bedioui, F., Gutiérrez, S., & Alatorre, A. (2014). Electroquímica: voltametrías
sobre electrodo sólido. Retrieved from
http://ebookcentral.proquest.com/lib/bibliounapunosp/detail.action?docID=3
221277
Bond, A. M. (1980). Modern Polarographic Methods in Analytical Chemistry.
Retrieved from https://books.google.com.pe/books?id=BJTRD92wqJgC
Bruno, L. (2019). 済無No Title No Title. Journal of Chemical Information and
Modeling, 53(9), 1689–1699.
https://doi.org/10.1017/CBO9781107415324.004
de Saneamiento de Arequipa (ESAR), E. (1973). Estudio de aguas
subterráneas para el abastecimiento de agua de Arequipa metropolitana.
Retrieved from http://repositorio.ana.gob.pe/handle/20.500.12543/2909
DOCTORAL. (1999).
GÃ\textthreesuperiormez-Biedma, S., Soria, E., & VivÃ\textthreesuperior, M.
(2002). AnÃ!`lisis electroquÃ\-mico. Revista de
DiagnÃ\textthreesuperiorstico BiolÃ\textthreesuperiorgico, 51, 18–27.
Retrieved from
http://scielo.isciii.es/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0034-
79732002000100005&nrm=iso
González Pérez, C. (n.d.). Metodos Voltamperometricos. 2–67.
Martínez, W. M., & Fernández, A. M. (2005). Caracterización estructural y
electroquímica de electrodos de Ni:Zn:S obtenidos por electrodepósito y
baño químico para su empleo en electrolizadores alcalinos. Superficies y
Vacío, 18(2), 14–19. https://doi.org/org/10.1145/1067268.1067287
Pérez, E. (2012). Javier Quino Favero, Raúl Eyzaguirre Pérez. 429.
Pineda, B., & Gómez, M. (2016). Biorremediación de Metales Pesados Cadmio
(Cd), Cromo (Cr) y Mercurio (Hg), Mecanismos Bioquímicos e Ingeniería
Genética: Una Revisión. Revista Facultad de Ciencias Básicas, 12(2),
172–197. https://doi.org/10.18359/RFCB.2027