VAM-EVA Castillo-Alendez PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA PETROQUIMICA
PROCESOS PARA LA OBTENCION DE

ÁCIDO ACÉTICO, VINYL ACETATE
MONOMER (VAM) Y ETHYLENE VINYL
ACETATE (EVA)
INTEGRANTES:
MARCO CASTILLO
DAVID ALENDEZ
CURSO:
PROCESOS PETROQUIMICOS
PROFESOR:
CESAR LUJAN
ORIGEN Y RUTAS DE OBTENCION DE

LA MATERIA PRIMA A LOS
PRODUCTOS PETROQUIMICOS
PRODUCCION DE GAS
NATURAL
- YACIMIENTOS GAS VINYL ACETATE ETHYLENE
NO ASOCIADO METANOL ACIDO ACÉTICO
MONOMER VINYL ACETATE
- YACIMIENTO GAS
ASOCIADO
1.PROCESO PARA LA OBTENCION DE

ÁCIDO ACÉTICO
RESUMEN DEL PROCESO REACCIONES Y UNIDADES

• Reacciones
La producción de ácido acético se da por Carbonilación: CH3 OH + CO → CH3 COOH
la carbonilación del metanol y del Esterificación:
monóxido de carbono. CH3 OH + CH3 COOH → CH3 COOCH3 + H2 O
Es necesario el uso de un catalizador Eterificación: 2CH3 OH → CH3 COOCH3 + H2 O
heterogéneo (Rh). Para minimizar el • Unidades
Alimentación/Absorción/Reactor
desgranamiento del material del Destilación/Tratamiento de
catalizador sólido, se emplea un reactor Producto/Generación de Yoduro de Metilo/
de columna de tipo burbuja. Eliminación de Yoduro
REACCIONES PRINCIPALES
CH3 OH + CO → CH3 COOH CICLO CATALITICO
CH3 OH + CH3 COOH → CH3 COOCH3 + H2 O
2CH3 OH → CH3 COOCH3 + H2 O
CH3 I + CH3 COOH → CH3 COOCH3 + HI

CH3 I + CH3 OH → CH3 COCH3 + HI
CH3 I + CH3 COOH → CH3 COOCH3 + HI
PREPARACION DEL CATALIZADOR

I2 + CO + H2 O → 2HI + CO2
HI + CH3 OH → CH3 I + H2 O
RODIO EN RESINA
FORMACION DE COPRODUCTOS
CO + H2 O → CO2 + H2
CH3 OH + H2 → CH4 + H2 O
CO + 3H2 → CH4 + H2 O
1.1.DIAGRAMA DE BLOQUES
CO
UNIDAD DE
UNIDAD DE UNIDAD DE UNIDAD DE ELIMINACION DE Acido
Metanol
ABSORCION REACCION DESTILACION YODURO DE Acetico
METILO
Agua HI
ADAPTADO DE ACETICA DE CHIYODA

1.2.SELECCIÓN DE LA TECNOLOGIA
Oxidacción de Oxidación de Carbonilación de

acetaldehído en hidrocarburos en metanol
fase líquida fase líquida
• Es favorecido por • Es favorecido por • No es favorecido

las bajas las bajas por las altas
temperaturas en temperaturas en temperaturas en
que se trabajan que se trabajan que se trabajan
sin embargo sin embargo sin embargo en
desde el punto de compite con otras favor de la
vista de la industrias mateira prima,
materia primera, petroquimicas metanol del gas
no es muy para la natural es muy
rentable producción de favorecido
polimeros
COMPRESOR REACTOR DE ABSORBEDORES COLUMNA DE COLUMNA DE UNIDAD DE
DE CO CARBONILACION DE BAJA Y ALTADESHIDRATACIONEXCESO DE AGUA ELIMINACIÓN DE
PRESION YODURO
1
. Aire/Combustible
3 Metanol
.
D Temperatura: °C
I 180
Químicos
A Presión: bar
2.5
G
Agua de
R Vapor de baja desecho
A presión Catalizador:
M Rodio/CH3I
A
D
E
F BFW
Ácido
L Acético
U CO
J
O
UNI.
GENERACIO
N DE YM
ADAPTADO DE ACETICA DE CHIYODA

1.4.DESCRIPCION DETALLADA DEL PROCESO
UNIDAD DE
REACCION El compresor de CO comprime el gas luego de ser eliminado la humedad y se
inyecta al reactor de burbuja.
Para aumentar la eficiencia del absorbedor, el metanol fresco se pone en

contacto con dos absorbedores a baja y alta presión, parte del metano
alimentado se pone en contacto con el gas saliendo del reactor que contiene
principalmente metanol no convertido. Siendo la importancia de esta unidad el
de maximizar la recuperación valiosa de acetato de metilo y yoduro metálico.
El reactor de carbonilación, usa un sistema de columna tipo burbuja en tres

fases, consiste en una sección de canalización vertical, un separador, una
sección decendente y un enfriador en el reactor. Las condiciones de reacción
son las siguientes:
La mezcla remanente de catalizador y líquido se envía a la sección descendente

del reactor, enfriada por el enfriador del reactor para eliminar el calor de reacción
y se regresa al fondo de la canalización vertical para mantener la circulación. El
enfriador del reactor genera el vapor de baja presión recuperando el calor de
reacción, que es usado como fuente de calor en la unidad de destilación. La
retención del catalizador en el reactor es casi de 100 por ciento.
UNIDAD DE
DESTILACIÓN
PROPOSITOS DE LA UNIDAD:
❑ Producción de ácido acético crudo por purificación.
❑ Recuperación de hidrocarburos valioso, incluyendo el yoduro de metilo.
El líquido descargado del reactor de carbonilación, que contiene ácido acético crudo, acetato de metilo, agua,
monóxido de carbón, etcétera, se flashea y se vaporiza en el evaporador para separar vapor y corrientes de líquido.
Una gran porción del ácido acético, metanol son reaccionar, acetato de metilo, yoduro de metilo, agua y algunas
impurezas pesadas como el ácido propiónico se evapora de manera instantánea y se alimenta a la columna de
deshidratación. Al mismo tiempo, algunas impurezas pesadas se reciclan del fondo de la corriente líquida que
contiene ácido acético al reactor de carbonilación.
La corriente de vapor del evaporador (flasher) se envía a la columna de deshidratación para eliminar gases disueltos,
componentes orgánicos ligeros y agua. La corriente de la parte superior se condensa y pasa al recibidor de la
columna de deshidratación. En el recibidor, materiales volátiles sin condensar, que contiene sobre todo CO con
cantidades menores de yoduro de metilo vaporizado, se envía a la colmna de exceso de agua. El residuo de la
corriente se regresa al reactor de carbonización.
La corriente lateral que contiene ácido yodhídrico, agua y ácido se elimina de la columna. El ácido acético
deshidratado del fondo de la columna se envía a la columna de acabado.
UNIDAD DE ELIMINACIÓN
DE YODURO
El ácido acético deshidratado se alimenta a la columna de acabado, en donde los

coproductos pesados (predominantemente ácido propiónico) se eliminan con
pequeñas cantidades de ácido extraído de la parte media de la sección superior de
destilación se enfría y se envía a la unidad de tratamiento de producto. El ácido
acético de la parte superior, que posee pequeñas cantidades de agua y compuestos
orgánicos ligeros, se regresa como corriente de recirculación. Pequeñas cantidades
de componente gaseosos ligeros no condensados, que tienen trazas de productos
térmicamente craqueados se eliminan como gas venteado a la unidad de tratamiento
de desechos.
El producto ácido acético aún contiene trazas de compuestos de yoduro, que pueden
dañar el catalizador en una planta de acetato de vinilo. En esta sección, cualquier
traza remanente de compuestos de yoduro se adsorbe por un adsorbente del
propietario para reducir el nivel del contenido de yoduros a menos de 3 partes por
billón (ppb).
A-ARTICULOS TÉCNICOS
B-ARTICULOS TÉCNICOS
MSDS DE LA MATERIA PRIMA MSDS DEL PRODUCTO

VINYL ACETATE MONOMER (VAM)
La tecnología de proceso Vacido de LyondellBasell es un

proceso tubular fijo que utiliza un sistema de catalizador
heterogéneo patentado y altamente eficiente para la Para la obtención del VAM, implica la reacción de
producción y purificación eficiente de monómero de ácido acético, oxígeno y etileno utilizando un
acetato de vinilo (VAM) de alta calidad. catalizador heterogéneo de paladio/oro dentro de un
reactor tubular de lecho fijo.
LyondellBasell ha adquirido una amplia experiencia en la

producción y comercialización de VAM; La compañía
opera una planta de Vacido a escala mundial en
LaPorte, Texas, EE. UU., con una capacidad anual de
400 kt.
VAM
2.1.DIAGRAMA DE
BLOQUES UNIDAD DE
PURIFICACION
UNIDAD DE
Ácido TORRE DE ABSORBEDOR Y
Acético
REACTORES REMOCION DE CO2
ACIDO ACETICO SCRUBBER
CO2
Etileno Oxigeno H2O
ADAPTADO DE VACIDO DE LYONDELLBASELL

Gas inerte
2.2.SELECCIÓN DE LA TECNOLOGIA
VACIDO DE LYONDELLBASELL Conversión<85%
Pureza 99.9% en peso
Altas T y P
Catalizadores heterogéneos
de alto precio
COMPRESOR
VAM TORRE DE CO2
DE GAS
2.3.DIAGRAMA
REACTORES ACIDO STTRIPPER
RECICLADO
DE FLUJO
Purga de Gas CO2 Vent
Etileno Inerte
Gas de Ven. De
Purificación
Acido Acético 150
6.6
Temperatura: °C
Presión: bar Oxigeno

>85% >85%
Agua
Ácido Acético
Catalizador: recuperado
QVAM-2 VAM crudo a
Paladio/oro
purificación
ADAPTADO DE VACIDO DE LUYBEN CO2

SCUBBER ABSORBEDOR ABSORBEDOR
La tecnología Vacido implica la reacción muy exotérmica (H=-176 kJ/mol) en

fase gaseosa de ácido acético, oxígeno (Etileno/O2<10%) y etileno utilizando el
catalizador heterogéneo de paladio/oro QVAM-2 dentro de un reactor tubular
de lecho fijo (selectividad del 99%). La reacción tiene lugar en condiciones
moderadas de 5,5 Barg y 150°C con tasas de conversión de paso único muy
altas que exceden el 85%. El dióxido de carbono, el agua y otros productos
secundarios como el etanal se recuperan y reciclan en la etapa de purificación.
2.5. ESTRUCTURA DE COSTOS
ESTRUCTURA DE
Tecnología Manthis COSTOS DEL
Materia Prima VAM
Proceso Polimerización PRODUCTO
Capacidad (TM/Año) 50,000 POLIACETATO
142.86 DE
Theretical stream factor (days/year) 350
Battery limits investments (10_6 US$) / 2016 19.354 VINILO
CEPCI-2016: 541.7 (PVAc)
Battery limits investments (10_6 US$) / 2018 25.857 CEPCI-Agosto-2019: 603.1
Consumption per ton of PVAc Costo (US$/unidad)
Raw Materials
AIBN-TM 0.033 5,443
Metanol-TM 0.431 445
Hidroquinona-TM 1E-05 18,143.70
VAM-TM 1.006 1,158
Utilities
Cooling Utilities-m_3 5.432 0.3
Heating Utilities-m_3 1.151 1.2
Steam Utilities-TM 4.852
Electricity-kW hr 16.866 0.055
Diagrama del proceso Manthis para producir PVAc a partir de VAM Wastewater Treatment-kg 3.919 0.33
Labor (Operators per shift) 4 3000
US$/TM-PVAc US$/TM %
Materia Prima 1537.14 1537.14 89.84%
Energía para Horno 1.38

Servicio Electricidad 0.93 128.45 7.51%
Agua 126.14
Mano de Obra 14.40

Tasas y Servicio 10.34
Costo Fijo 45.43 2.66%
Gastos Generales 5.17
Mantenimiento 15.51
Precio CIF y FOB a través de los años de PVAc Cash Cost 1711.01
QUIMICA ORGANICA INDUSTRIAL DEL ETILENO Y PRODUCCION DE PVAc

MSDS DEL PRODUCTO

ETHYLENE VINYL ACETATE (EVA)
El EVA que se sintetiza por polimerización vinílica de

Los reactores tubulares y radicales libres del monómero vinil acetato (VAM).
autoclave Versalis están
diseñados para brindar la mejor Para el desarrollo de la reacción es necesario el uso
eficiencia en la producción de de VAM, olefinas y peróxido.
EVA.
La planta entre el homopolímero

LDPE y el copolímero EVA es
posible mediante modificaciones
menores.
3.1.DIAGRAMA DE BLOQUES
PRE-CALENTADOR
COMPRESOR HIPER Y REACTOR
OLEFINAS SEPARADOR HP SEPARADOR LP EVA
PRIMARIO COMPRESOR TUBULAR/
AUTOCLAVE
VAM Peroxido
ADAPTADO DE TUBULAR Y AUTOCLAVE DE VERSALIS

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA Presión de
operación: 2300
FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA bar
Temperatura de
operación: 230°C
TECNOLOGIA
TUBULAR
Reactor
adiabático
EVA menos
ramificado
3.2.SELECCIÓN DE LA TECNOLOGIA Presión de

operación: 1600
bar
Temperatura de
operación: 230°C
TECNOLOGIA
AUTOCLAVE
Reactor enfriado
por chaquetas de
agua
EVA con mayor

ramificaciones
3.3A.DIAGRAMA DE FLUJO
COMPRESOR HIPER PRE REACTOR SEPARADOR
PRIMARIO COMPRESOR CALENTADOR TUBULAR LP/HP
REACTOR
TUBULAR Reciclo de
baja presión
Reciclo de
alta presión
230
2300
VAM
Etileno
Propileno
Peroxido
Temperatura: °C
Presión: bar
ADAPTADO DE TUBULAR DE VERSALIS

EVA
3.3B.DIAGRAMA DE FLUJO
COMPRESOR HIPER PRE REACTOR SEPARADOR
PRIMARIO COMPRESOR CALENTADOR AUTOCLAVE LP/HP
REACTOR
AUTOCLAVE
Reciclo de
baja presión
Reciclo de
alta presión
230
1600
VAM
Etileno
Temperatura: °C Peroxido
Presión: bar
ADAPTADO DE AUTOCLAVE DE VERSALIS

EVA

Los procesos Vesalis Tubular y Autoclave se basan en la polimerización iniciada por
radicales libres a alta presión de etileno y acetato de vinilo (monómeros) para dar EVA.
Para garantizar buenas propiedades del producto y
optimizar las tasas de conversión y producción, la reacción En la tecnología de autoclave, la mezcla de los
de polimerización se lleva a cabo a una temperatura de reactivos, que es el parámetro más crítico para
funcionamiento de 2300 bar a 230°C en un reactor tubular. garantizar buenas propiedades del polímero y
En estas condiciones, las fuentes de radicales libres como para evitar el aumento indeseado de la
los peróxidos, inyectados en la zona de reacción, pueden temperatura o la presión, es proporcionada por un
promover la polimerización de etileno y acetato de vinilo de dispositivo de agitación diseñado patentado. El
tal manera que se inicie y siga la propagación de la cadena dispositivo de agitación está compuesto por un
del polímero. diseño adecuado de agitador de motor y
Una cierta cantidad de una olefina adicional, como el deflectores internos para delimitar las zonas de
propileno, se agrega a la mezcla de reacción para regular el reacción que funcionan como series adiabáticas
peso molecular de EVA por medio de sus acciones como de CSTR.
terminadores de la cadena en crecimiento.
Después de ser descargada del reactor (Tubular o Autoclave), la mezcla de reacción se alimenta
a una sección de separación donde el polímero se separa del gas sin reaccionar y se envía al
extrusor.
La mezcla de gases sin reaccionar, después de enfriar y eliminar las ceras, se reinyecta a las
corrientes de entrada del reactor a través de diferentes etapas de compresión.
El acetato de vinilo se condensa en los reciclados a baja presión y se purifica de disolventes,

aceites e impurezas por medio de una columna de destilación. Esta sección está diseñada para
maximizar la recuperación del acetato de vinilo y mantener constante su calidad, una clave para
mejorar la calidad del producto final.
El producto se granula, se seca y se envía a la licuadora y a la sección de almacenamiento;
luego la resina se mezcla y se transfiere mediante transporte neumático a los silos de embolsado
o al depósito de carga.La configuración de la planta se ha estudiado para alcanzar el mejor
equilibrio entre costos y beneficios, para reducir la pérdida de material y la emisión de efluentes
3.5.ESTRUCTURA DE COSTOS
3.6.POSIBILIDAD DE IMPLEMENTACION EL PERU
Dado que se cuenta con la

materia prima (Gas Natural), la
producción del metanol, ácido
acético, VAM y EVA resulta
viable por parte de la
disponibilidad de la materia
así como el análisis visto en
estructura de costos; sin
embargo las leyes actuales
hacen no viable este proyecto
como muchos otros.
MSDS DEL PRODUCTO

CONCLUSIONES
❑Desde el punto de vista de la materia prima, los proyectos para la

producción del metanol, ácido acético, VAM y EVA son viables.
❑Se cuenta con licenciantes para todos los procesos vistos y algún
proyecto basados en estos son viables tecnológicamente.
❑Como se evidencio en la estructura de costos, la producción de algún

producto a partir del VAM, metanol o ácido acético es rentable con un
cash-cost menor al CIF.
BIBLIOGRAFIA
[1] K. Fink, “Ethylene Vinyl Acetate Copolymers,” pp. 187–209, 2010.
[2] M. Drahansky et al., “stematic Study of Ethylene-Vinyl Acetate (EVA) in the Manufacturing of Protector Devices for the Orofacial System,” Intech, vol. i, no. tourism, p.
13, 2016.
[3] J. H. Jones, “The CativaTM Process for the Manufacture of Acetic Acid: Iridium catalyst improves productivity in an established industrial process,” Platin. Met. Rev., vol.
44, no. 3, pp. 94–105, 2000.
[4] Y. Hosono, “Ácido Acético de Proceso Acetica de Chiyoda.” 2000.
[5] N. Yoneda, T. Minami, J. Weiszmann, and B. Spehlmann, “The chiyoda/UOP aceticaTM process: A novel acetic acid technology,” Stud. Surf. Sci. Catal., vol. 121, pp.
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[6] N. Yoneda and Y. Hosono, “Acetic acid process catalyzed by ionically immobilized rhodium complex to solid resin support,” J. Chem. Eng. Japan, vol. 37, no. 4, pp.
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[7] M. L. Luyben and B. D. Tyréus, “An industrial design/control study for the vinyl acetate monomer process,” Comput. Chem. Eng., vol. 22, no. 7–8, pp. 867–877, 1998.
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[9] P. Francis and H. Lansink, “Catalyst, method of its production and its use for the production of vinyl acetate monomer,” no. 19, 1996.
[10] S. B. Ohlsson, “Polymers of ethylene and, optionally, copolymerizable esters, films using such polymers and stretch hood packaging processesusing such films,” vol. 2,
no. 12, 2008.

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FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA

PROCESOS PARA LA OBTENCION DE

ORIGEN Y RUTAS DE OBTENCION DE

1.PROCESO PARA LA OBTENCION DE

RESUMEN DEL PROCESO REACCIONES Y UNIDADES

CH3 I + CH3 COOH → CH3 COOCH3 + HI

PREPARACION DEL CATALIZADOR

ADAPTADO DE ACETICA DE CHIYODA

Oxidacción de Oxidación de Carbonilación de

• Es favorecido por • Es favorecido por • No es favorecido

ADAPTADO DE ACETICA DE CHIYODA

Para aumentar la eficiencia del absorbedor, el metanol fresco se pone en

El reactor de carbonilación, usa un sistema de columna tipo burbuja en tres

La mezcla remanente de catalizador y líquido se envía a la sección descendente

El ácido acético deshidratado se alimenta a la columna de acabado, en donde los

2.PROCESO PARA LA OBTENCION DE

La tecnología de proceso Vacido de LyondellBasell es un

LyondellBasell ha adquirido una amplia experiencia en la

Etileno Oxigeno H2O

ADAPTADO DE VACIDO DE LYONDELLBASELL

VACIDO DE LYONDELLBASELL Conversión<85%

Pureza 99.9% en peso

Acido Acético 150

Presión: bar Oxigeno

ADAPTADO DE VACIDO DE LUYBEN CO2

2.4.DESCRIPCION DETALLADA DEL PROCESO

La tecnología Vacido implica la reacción muy exotérmica (H=-176 kJ/mol) en

Materia Prima 1537.14 1537.14 89.84%

Energía para Horno 1.38

Mano de Obra 14.40

QUIMICA ORGANICA INDUSTRIAL DEL ETILENO Y PRODUCCION DE PVAc

3.PROCESO PARA LA OBTENCION DE

El EVA que se sintetiza por polimerización vinílica de

La planta entre el homopolímero

ADAPTADO DE TUBULAR Y AUTOCLAVE DE VERSALIS

3.2.SELECCIÓN DE LA TECNOLOGIA Presión de

EVA con mayor

ADAPTADO DE TUBULAR DE VERSALIS

ADAPTADO DE AUTOCLAVE DE VERSALIS

3.4.DESCRIPCION DETALLADA DEL PROCESO

El acetato de vinilo se condensa en los reciclados a baja presión y se purifica de disolventes,

3.6.POSIBILIDAD DE IMPLEMENTACION EL PERU

Dado que se cuenta con la

MSDS DEL PRODUCTO

❑Desde el punto de vista de la materia prima, los proyectos para la

❑Como se evidencio en la estructura de costos, la producción de algún

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