Tomas Alberto Carvajal Hurtado

Cinética Química

 Informa acerca de la rapidez con que se lleva a cabo la reacción.

o Factores que afectan la velocidad de reacción:
 Naturaleza de los reactivos.
 Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en
disolución.
 En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie
de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuando mayor es el estado
de división.
 Grado de división de los reactivos.
 Concentración de los reactivos.
 La Velocidad de la reacción se incrementa la aumentar la concentración
de los reactivos, ya que se produce un aumento en el numero de
colisiones entre las partículas, que es la primera condición para que las
sustancias reacciones
 Temperatura del sistema.
 Catalizador / inhibidor.
o Velocidad de reacción:
 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 + 𝑐𝐶 → 𝑒𝐸 + 𝑓𝐹 + 𝑔𝐺
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐵]
 𝑟 = − 𝑎𝑑𝑡 = 𝑏𝑑𝑡
…
∆[𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠]
 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 =− ∆𝑡
∆[𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠]
 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 =
∆𝑡
o Ley de Velocidad:
 Trabajando a T, P y V constantes, la velocidad de reacción, “r”, dependerá solo de
la concentración de las especies químicas de la reacción.
 Ecuacion cinética o ley de velocidad de reacción:
 𝑟 = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽 … [𝐿]𝜆
o 𝑘: 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
o 𝛼 , 𝛽 , 𝜆: 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛𝑒𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠, 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜𝑠 𝑒𝑛𝑡𝑒𝑟𝑜𝑠 𝑜 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
 Se define el orden total de la reacción “n” como la suma de los órdenes
parciales:
o 𝑛 = 𝛼 + 𝛽 + 𝛾 + ⋯+ 𝜆
o Los ordenes parciales difieren de los coeficientes
estequiométricos. Los ordenes parciales deben determinarse
experimentalmente y no a partir de la ecuación química global.
 Pseudo orden de reacción:
 Cuando la concentración de una de las especies que participa en la ley de
velocidad es muy alta (Se mantiene constante), entonces esa
concentración elevada a s orden parcial puede pasar a formar parte de la
constante cinética.
o 𝑘 ′ = 𝑘[𝐴]𝛼
 Determinación de la ley de velocidad.
 Tomas Alberto Carvajal Hurtado

 Consiste en determinar los valores que puede tomar “k” y los órdenes
parciales. Se puede determinar a través de los siguientes métodos.
o Método de las velocidades iniciales.
o Método de ecuaciones integradas (prueba y error).
 Para reacciones unimoleculares:
 Reacción de Orden Cero:
o [𝐴] = [𝐴]0 − 𝑘𝐴 𝑡
 Reacción de primer orden:
o ln[𝐴] = ln[𝐴]0 − 𝑘𝐴 𝑡

 Reacción de segundo orden:

o [𝐴]−1 = [𝐴]−1 0 + 𝑘𝐴 𝑡
 Reacción de orden “n”:
𝑛−1
o (𝑛 − 1)−1 ([𝐴]𝑛−1 − [𝐴]0 ) = 𝑘𝐴 𝑡
 Para Reacciones bimoleculares.
 Reacción de segundo orden:
[𝐵] [𝐵]
o ln ([𝐴]) = ln ([𝐴]0) + 𝑘(𝑎[𝐵]0 − 𝑏[𝐴]0 )𝑡
0
 Tiempo de vida media:
2𝑛−1 −1
 𝑡1 = (𝑛−1)[𝐴]𝑛−1 𝑘
2 0
o Método del tiempo de vida o semiperiodo de reacción.
2𝑛−1 −1
 log (𝑡1 ) = log ((𝑛−1)𝑘 ) − (𝑛 − 1) log[𝐴]0
2 𝐴

 Mecanismos de reacción:
o El avance de una reacción química global puede representarse
por una serie de pasos elementales simples o reacciones
elementales.
o Intermediarios: Especies que aparecen en la reacción, pero no
en la ecuación global, este siempre se forma en un paso
elemental inicial y se consume en un paso elemental más tarde
o Molecularidad: es el número de moléculas reaccionando en un
paso elemental:
 Unimolecular: 1 molécula.
 Biomolecular: 2 moléculas.
 Trimolecular: 3 moléculas.
o La deducción de la ley cinética a partir de un mecanismo
propuesto se realiza utilizando uno de los dos métodos
aproximados:
 Aproximación de la etapa limitante.
 Aproximación del estado estacionario.
 Efecto de la temperatura
o La velocidad de una reacción aumenta si la temperatura aumente debido a que la fracción
de moléculas que sobrepasan la energía de activación es mayor.
 Tomas Alberto Carvajal Hurtado

o La variación de la constante de velocidad con la temperatura se ve expresada en la

ecuación de Arrhenius:
𝐸𝐴
 𝑘 = 𝐴 ∗ 𝑒 −𝑅𝑇
 𝑘 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
 𝐴 = 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑓𝑟𝑒𝑐𝑢𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎
 𝑇 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎
 Catalizadores
o Intervienen en alguna etapa de la reacción, pero no la modifican y no aparecen en la
ecuación global.
o Modifican el mecanismo y, por lo tanto, 𝐸𝐴 .
o No modifican las constantes de equilibrio.
o Pueden ser:
 𝑃𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 → 𝐴𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎 𝑙𝑎 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑚𝑖𝑛𝑢𝑦𝑒𝑛 𝐸𝐴
 𝑁𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 → 𝐷𝑖𝑠𝑚𝑖𝑛𝑢𝑦𝑒 𝑙𝑎 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑎𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛 𝐸𝐴
o También pueden clasificarse en:
 Homogéneos: se encuentran en la misma fase que los reactivos
 Heterogéneos: se encuentra en distinta fase que los reactivos