BALANCE DE ENERGÍA Y EQUILIBRIO QUÍMICO

Ejercicios para segundo parcial

Juan Guillermo Cadavid Estrada

1. Calcule el calor estándar de la siguiente reacción

Fe3O4(S) + 2CO(g) + 2H2(g) → 3Fe(s) + 2CO2(g) + 2H2O(g)

A partir de la siguiente información:

Calor de formación del Fe3O4(S) = -267000 cal gmol-1.

Calor de combustión del CO(g) = -67636 cal gmol-1.
Calor de formación del CO2(g) = -94050 cal gmol-1.
Calor de formación del H2O(g) = -57800 cal gmol-1.

2. Se carga un horno vertical con piedra caliza pura (CaCO3) y carbono amorfo puro, ambos a 25
o
C. Por el fondo del horno se introduce aire seco, también a 25 oC. La combustión del carbono
es completa a CO2, proporcionando el calor necesario para la descomposición del carbonato.
Por el fondo del horno se descarga cal viva, a 950 oC, que contiene, en moles, 94% de CaO, 5%
de C y 1% de CaCO3. Los gases del horno se descargan por la parte superior a 315 oC y contienen,
únicamente, CO2 y N2. Suponiendo que se pueden despreciar las pérdidas de calor, calcule la
proporción en masa en que deben ingresar al horno la caliza y el coque. Las dos reacciones son:

CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)

C(s) + O2(g) → CO2(g)

Calor estándar de formación del CaCO3(s) = -289,50 kcal gmol-1.

Calor estándar de formación del CaO(s) = -151,70 kcal gmol-1.
Calor estándar de formación del CO2(g) = -94,05 kcal gmol-1.

Las capacidades caloríficas de las diferentes especies pueden considerarse constantes en el

intervalo de temperaturas de 25 oC a 950 oC, y se presentan en la siguiente tabla:

Sustancia Unidades Valor

CaCO3(s) cal gmol-1 K-1 28,0
C (s) cal gmol-1 K-1 4,6
CaO(s) cal gmol-1 K-1 13,7
CO2(g) cal gmol-1 K-1 12,2
O2(g) cal gmol-1 K-1 8,0
N2(g) cal gmol-1 K-1 7,5
3. En la literatura técnica sobre combustibles se cuenta con la fórmula de Dulong para determinar
el poder calorífico superior de carbones en función de su contenido en base másica de carbono,
hidrógeno, oxígeno y azufre, valores que se obtienen por medio del análisis último del carbón.
Teniendo en cuenta que los calores de combustión tienen claramente definidos los productos y
su estado, desarrolle la fórmula de Dulong para determinar el poder calorífico superior de
combustibles sólidos en kJ/kg, con base en la información que suministra la siguiente tabla:

COMPUESTO ESTADO ΔĤ00f (kJ gmol-1) ΔĤ00c (kJ gmol-1)

C s 0 -393,51
CO2 g -393,51
H2 g 0 -285,84
H2O l -285,84
H2O g -241,826
S s 0
SO2 g -296,9
SO3 g -395,18

4. Calcule el calor estándar de formación del propileno a 298 K, a partir de la siguiente información.

𝑜 (𝑘𝐽⁄
Núm. Reacción ∆𝐻298 𝑚𝑜𝑙 )
1 𝐶3 𝐻6(𝑔) + 𝐻2(𝑔) → 𝐶3 𝐻8(𝑔) -123,8
2 𝐶3 𝐻8(𝑔) + 5𝑂2(𝑔) → 3𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑙) -2220,0
3 𝐻2(𝑔) + 0,5𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) -285,8
4 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2 𝑂(𝑔) 43,9
5 𝐶(𝑑𝑖𝑎𝑚𝑎𝑛𝑡𝑒) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) -395,4
6 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) -393,5

5. Determine el calor estándar de la reacción de formación del FeO(s) a 298 K, a partir de la

siguiente información:

2 Fe(s) + 1,5 O2(g) → Fe2O3(s) ∆𝑜𝑟,298 = −822,2 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1

2 FeO(s) + 0,5 O2(g) → Fe2O3(s) ∆𝑜𝑟,298 = −284,0 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1

6. Considere la reacción de esterificación de ácido acético con etanol para producir acetato de
etilo y agua; en el estado estándar con todas las sustancias en estado líquido a 298 K se conoce
el calor de la reacción. Ilustre cómo evaluaría el calor de esta reacción para reportarlo a la
presión del estado estándar pero a 150 C.
7. El óxido de etileno se produce mediante la oxidación parcial del etileno sobre un catalizador de
plata, de acuerdo con la siguiente reacción:

C2H4(g) + 0,5 O2(g) → C2H4O(g)

Una segunda reacción, aún más exotérmica que la anterior, es la oxidación total del etileno:

C2H4(g) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 2 H2O(g)

Teniendo en cuenta la elevada exotermicidad del sistema reactivo, el control de la temperatura

es fundamental y se logra haciendo hervir un fluido de transferencia de calor (un hidrocarburo)
que fluye por la parte exterior de los tubos del reactor. Este fluido vaporizado, posteriormente
se condensa en un intercambiador de calor, mediante la transferencia de calor a una corriente
de agua líquida saturada a 100 bar, para producir vapor saturado a 100 bar.

El reactor se alimenta con una corriente que contiene 15 % de C2H4 y el resto aire (base molar),
a 10 bar y 360 C. El efluente del reactor se obtiene a 375 C sin cambios significativos en la
presión. La conversión del etileno es 60 % y la selectividad hacia óxido de etileno es 80 %. A las
condiciones de operación del reactor, el fluido utilizado para la transferencia de calor tiene una
temperatura de ebullición de 350 C, con un calor latente de vaporización de 1162 kJ kg-1. La
capacidad calorífica del líquido es 1,2 kJ kg-1 C-1 y la del vapor 0,5 kJ kg-1 C-1. El flujo del fluido
para transferencia de calor se ajusta de tal forma que se alimenta como líquido a 340 C y sale
del reactor como una mezcla líquido – vapor con una fracción de vapor del 20%.

Para un flujo de alimentación (kg h-1) equivalente a los dos últimos dígitos de su código,
determine:

(a) El flujo (kg h-1) del fluido utilizado para transferir calor.
(b) El flujo (kg h-1) de agua líquida a 100 bar que se debe alimentar.
(c) ¿Por qué se utiliza dicho fluido, en lugar de la transferencia de calor directa al agua?
(d) ¿Qué presión tendrían que soportar los tubos del reactor, si se hirviera agua a 350 oC por la
parte exterior de los mismos?

Datos:
Especie MW CP (J gmol-1 K-1) ∆𝑯𝒐𝒇,𝟐𝟗𝟖 (kJ gmol-1)
C2H4(g) 28 48,5 52,51
C2H4O(g) 44 55,3 -52,64
H2O(g) 18 36,0 -241,826
O2(g) 32 33,5 NA
N2(g) 28 31,4 NA
CO2(g) 44 51,0 -393,51
8. En el proceso de producción de estireno (C8H8) a partir de etilbenceno (C8H10) se verifican las
siguientes reacciones:

etilbenceno estireno + H2 (1)

etilbenceno benceno + etileno (2)
etilbenceno + H2 tolueno + metano (3)

La alimentación al reactor de etilbenceno con vapor de agua, el cual se adiciona debido a que las
reacciones son endotérmicas, se hace a 1000 K y 5 bar. El reactor opera de forma adiabática, y, para
propósitos prácticos, puede considerarse isobárico. Con el fin de garantizar que la conversión del
etilbenceno que entra al reactor sea de 60%, que la selectividad hacia estireno sea de 70% y el
rendimiento, también a estireno, de 80%, la temperatura de la corriente de salida del reactor no
puede estar por debajo de 600 K. Considere, adicionalmente, que el etilbenceno que no reaccionó
se mezcla con la alimentación fresca al reactor y que el objetivo es instalar una planta con capacidad
de producción de estireno (en t año-1) equivalente al producto de los dos últimos dígitos de su código
multiplicado por 1000. De acuerdo con lo anterior, evalúe:

a. El flujo molar (kmol/h) de etilbenceno fresco que se debe adicionar al proceso.

b. El flujo molar (kmol/h) de benceno que se produce.
c. El flujo molar (kmol/h) de tolueno que se produce.
d. El flujo másico (kg/h) de agua que se debe alimentar al proceso.

Suponga que el efecto de la presión sobre las entalpías es poco significativo y que un año equivale
a 330 días de 24 horas.

Ayuda. La siguiente figura representa un esquema básico del proceso, haga los balances molares
sobre el reactor, el separador y el punto de mezcla.
Estireno
Hidrógeno
Benceno
Etileno
Tolueno
Separador

Etilbenceno Reactor Metano

Agua Agua

Etilbenceno recirculado

Datos:
Especie MW CP (J gmol-1 K-1) ∆𝑯𝒐𝒇,𝟐𝟗𝟖 (kJ gmol-1)
Etilbenceno (v) 106,2 282,1 29,79
Estireno (v) 104,2 258,0 146,10
Hidrógeno (g) 2,0 29,8
Benceno (v) 78,1 183,6 82,93
Etileno (g) 28,0 83,2 52,28
Tolueno (v) 92,1 222,4 50,00
Metano (g) 16,0 62,7 -74,85
Agua (v) 18,0 39,1 -241,83