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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE
FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA
METALURGICA
ELECTRO REDUCCIÓN DE COMPLEJOS DE ORO EN

AMBIENTE TIOSULFATO Y EVALUACIÓN DE ESTABILIDAD Y
EFECTO DE IMPUREZAS Y ADITIVOS
KRESIMIR EDUARDO LJUBETIC LÓPEZ
Profesor Guía: Dr. CRISTIAN VARGAS R.
Trabajo de Titulación Presentado en

conformidad a los requisitos para
obtener el Título de Ingeniero Civil
Químico y Magister en Ciencias de la
Ingeniería Mención Metalurgia Extractiva
Santiago – Chile
2009
Electro reducción de complejos de Oro en Ambiente Tiosulfato y Evaluación de estabilidad y Efecto de Impurezas y Aditivos
© KRESIMIR EDUARDO LJUBETIC LÓPEZ

HOJA DE CALIFICACIÓN.
DEDICATORIA
.
AGRADECIMIENTOS
NOMENCLATURA Y ABREVIACIONES
RESUMEN
TABLA DE CONTENIDOS
ÍNDICE DE TABLAS Y/O CUADROS

ÍNDICE DE ILUSTRACIONES
Capítulo 1
INTRODUCCIÓN
En el último tiempo, las preocupaciones sobre el impacto de la industria

al medio ambiente han ido en incremento, esto debido al sin numero de
investigaciones publicadas, las cuales demuestran el daño irreparable que las
emanaciones y desechos industriales hacen al medio ambiente. Todo esto se
ha traducido en políticas gubernamentales que norman a las empresas y la
creación de entidades inspectoras que las fiscalizan.
La industria del oro es una de las más importantes a nivel mundial, pues
este metal ha demostrado tener una estabilidad económica mayor que el cobre,
plata, etc. en tiempos de crisis, posicionándolo en una alternativa promisoria de
inversión. Para extraer el oro desde el mineral se ha empleado por más de 100
años la técnica de cianuración en la mediana y gran minería. Esta técnica
presenta altos niveles de eficiencia, química muy simple y relativo bajo costo.
La gran problemática es su alto impacto ambiental, ya que el cianuro es un
compuesto muy toxico para el medio ambiente. A través de los años, se han
registrado varios accidentes industriales involucrando el derrame de soluciones
cianuradas, teniendo como resultado de contaminación irreversibles. Además,
esta técnica conlleva una serie de controles operacionales, pues se debe
mantener en solución controlando el pH de trabajo, si existe perturbación en
esta variable, se puede volatilizar, afectando la salud de los trabajadores y
hasta causar la muerte.
Es por esto, que en los últimos 20 años se ha destacado al Tiosulfato,

S2O3-2, como un promisorio reemplazante del cianuro, destacando actualmente
numerosos trabajos acerca de las condiciones optimas de lixiviación, sus
problemáticas de estabilidad y su utilización en diferentes tipos de minerales y

concentrados de oro.
Además, se han evaluado diversas técnicas de concentración y

purificación de soluciones desde este medio, entre las cuales se incluyen:
carbón activado, extracción por solvente y resinas de intercambio iónico. Al
respecto, el carbón activado solo permite un extracción promedio del 25% del
oro presente en la solución acuosa, la extracción por solvente no ha entregado
resultados promisorios y el uso de resinas de intercambio iónico destaca como
la mejor alternativa para concentrar y purificar soluciones debido a que se logra
recuperar prácticamente la totalidad del oro.
Para concluir la vía tradicional de tratamiento de minerales de oro

utilizando Tiosulfato y en virtud de los promisorios resultados de la técnica de
intercambio iónico y al alto costo de implementar esta tecnología, se hace
necesario finalizar esta vía a través de la implementación del proceso de electro
obtención. Sobre este proceso, en el ambiente Tiosulfato, solo se ha publicado
que no se observa como conveniente debido a que este último, es inestable y
que al electro reducir el complejo oro-Tiosulfato, ocurrirían reacciones de
oxidación y reducción que provocarían una ineficiencia energética y
degradarían al agente acomplejante, aumentando los costos de operación.
En función de lo presentado, este trabajo pretende estudiar en primera

instancia la estabilidad del Tiosulfato sobre diferentes materiales y la
estabilización de la solución, utilizando sulfito. Posteriormente se procederá a
electro reducir el oro acomplejado, bajo diferentes condiciones experimentales
de impurezas y en presencia de sulfito, a fin de determinar potenciales
selectivos de electro reducción y las posibles interferencias que las impurezas
pudieran causar.
Así, los objetivos planteados para el desarrollo de esta investigación son

los siguientes:
1.1 Objetivo general
Estudiar la electro reducción de complejos de oro, involucrando además la

estabilidad de la solución, los materiales de electrodos y la presencia de
determinadas impurezas y aditivos.
1.1.1 Objetivos específicos
1. Determinar la o las superficies más inertes, entre platino, titanio, aluminio,

carbón vítreo y acero inoxidable; variando la concentración de Tiosulfato en
0,05, 0,5 y 1 Molar.
2. Estudiar el efecto del sulfito como medio estabilizador del Tiosulfato en tres
concentraciones (0,05, 0,5 y 1 Molar) manteniendo fija la superficie y la
concentración de Tiosulfato.
3. Estudiar el comportamiento electroquímico del complejo oro Tiosulfato en las

condiciones encontradas y el efecto de cobre y zinc como impurezas en el
sistema.
Capítulo 2
REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA
En este capítulo se presenta la revisión del material existente respecto a

los aspectos fundamentales del Tiosulfato como agente acomplejante y los
procesos estudiados en este medio.
2.1 Química del Tiosulfato
La estructura de este anión es similar a la del sulfato, donde un átomo de

oxigeno es remplazado por uno de azufre. La figura 2.1 representa la estructura
del Tiosulfato
Figura 2.1: Estructura del Tiosulfato
El uso convencional es de un agente reductor débil, puede ayudar a la

disminución del cloro en la industria del papel y textil. También ha sido usado en
el área medio ambiental y medica en donde puede ayudar a eliminar el cianuro
y el envenenamiento por arsénico. El Tiosulfato es usado ampliamente como
solvente de metales en la industria de fotográfica y en el plating.
A continuación se presentan algunas propiedades químicas
 Tendencia a ser oxidado por oxigeno y cobre (II).
 Buena estabilidad hidrolítica en soluciones básicas.
 Habilidad para formar complejos con metales tales como plata, oro, cobre
(I) y (II), fierro. La estabilidad de estos complejos depende de las
características de la solución.
La última propiedad es la más importante respecto a la recuperación de

oro desde minerales, pues permite acomplejar el oro (I) y estabilizarlo en
solución.
2.1.1 Capacidad de formación de complejos
El Tiosulfato es un ligando suave que tiende a formar complejos estables

con elementos cuya configuración electrónica termine en orbitales d 8 tales como
el paladio (II), platino (II) y oro (III); y orbitales d 10 como plata, oro (I) y cobre (I)
(Andrew C. Grosse, 2001). En soluciones provenientes de lixiviación, el cobre
tiende a competir con el oro para formar dos complejos, Cu(S2O3)3-5 y
Cu(S2O3)2-3, siendo el primero estable en soluciones básicas. La presencia de
amoniaco en la solución también afectará la formación de este tipo de complejo
pues a pH mayor que 8,5 el cobre tendera a formar una cuprotetramina que,
dependiendo de la concentración de amoniaco, es más estable en solución. La
tabla 2.1 resume valores de constantes de estabilidad para distintos complejos
de oro.
Tabla 2.1: Constantes de estabilidad para complejos de oro, 25°C y fuerza

iónica=1 (M.G. Alymore, 2000)
Especie Log K E0 (V)

Au(CN)- 38,3 -0,67
Au(SCN)2- 16,98 0,66
Au(SCN)4- 10 0,64
AuCL4- 25,6 1
AuBr4- 32 0,85
AuI4- 47,6 0,56
Au(NH3)2+ 26 0,16
Au(CS(NH2)2)2+ 23,3 0,38
Au(S2O3)2-3 26,5 0,15
La formación del complejo de oro-Tiosulfato en los licores de lixiviación

se realiza mediante la oxidación catalítica del metal en estado de oxidación cero
presentes en un complejo estable y soluble, que generalmente es la
mencionado cuprotetramina, quien actúa como primer oxidante. La reducción
de este libera 2 moléculas de amoniaco los que acomplejan al oro, en una
primera parte y luego se intercambia con el Tiosulfato. Lo anterior se revisara
más adelante en detalle.
La figura 2.2 muestra la estructura de algunos complejos metal-

Tiosulfato. Se aprecia que la unión al metal se hace mediante el azufre ligado al
sulfito, esta estructura del Tiosulfato se conoce como SSO3-2 la que da la
característica de agente reductor débil.
Figura 2.2: Estructura de complejos (Andrew C. Grosse, 2001)
2.1.2 Estabilidad en solución
Al ser una especie meta estable, es necesario revisar las condiciones de

estabilidad en solución. Principalmente sus productos de descomposición. La
figura 2.3 muestra un diagrama potencial versus pH donde se muestran las
especies meta estables. Se aprecia que el Tiosulfato está presente en un
amplio rango de pH, donde sus productos de degradación posibles son el
azufre elemental, tetrationato y sulfito. Sin embargo al ser un gráfico que
muestra las especies de transición, la ruta de descomposición siempre deberá
finalizar con la especie termodinámicamente más estable en solución. En el
caso de la degradación oxidativa del Tiosulfato es el sulfato, esto se mostrará
más adelante.
1.5
1.0
S2 O82-
0.5
S4 O62- S2 O62-
ESHE / V
0.0 S(C)
S2 O32- SO32-
-0.5
H 2S
-1.0 HS-
S2-
-1.5
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 2.3: Diagrama Potencial pH para especies meta estable del sistema
S-H2O a 25 ° C, concentración de iones 1 Molar (Monroy, 2008)
Acorde a E. Molleman y D. Dreisinger (2002), las variables que afectan la

estabilidad del Tiosulfato en solución son
 pH.
 Presencia de microorganismo o catalizadores REDOX.
 Concentración de Tiosulfato.
 Presencia de oxigeno.
 Exposición a la luz solar.

Según la experiencia de laboratorio, se sabe que la mayor estabilidad del

Tiosulfato es en el rango de pH entre 9 y 10, en ausencia de catalizadores. Lo
anterior se debe fundamentalmente a que, en este rango de pH, la actividad
bacteriana es mínima, siendo este efecto el más significativo en la estabilidad
(E. Molleman, 2002). La descomposición de Tiosulfato es catalizada por el
cobre (II) y el fierro (III), se ha visto también que la velocidad es mayor en
soluciones diluidas.
2.1.3 Degradación del Tiosulfato
Dependiendo si el sistema es acido o básico, Latimer (1952) presento las

rutas de descomposición, cabe destacar que en ambas rutas, la especie más
estable es el sulfato, esto fundamenta lo mencionado anteriormente sobre la
figura 2.3. a continuación se detallan dichas rutas.
Figura 2.4: Ruta de descomposición en ambiente acido
Como se verá más adelante, la lixiviación se desarrolla a pH alcalino

pues, como ya se ha mencionado, es en este ambiente donde el Tiosulfato se
muestra más estable, luego la figura anterior no tiene aplicación.
Figura 2.5: Ruta de descomposición en ambiente alcalino

En ambiente alcalino, se puede apreciar que no se muestran especies

intermedias, de acuerdo a Latimer, la explicación de la formación directa de
sulfito sin especies intermedias viene dado por la ecuación 2.1 (Xia, 2001):
S2O3-2+6OH-↔SO3-2+3 H2O+4e (2.1)
Ahora, al revisar la figura 2.3, se podría pensar que la probabilidad de

formación de tetrationato es alta, al estar en la frontera de estabilidad del
Tiosulfato. Latimer explica lo anterior en base a que se puede obtener
tetrationato oxidando Tiosulfato mediante una electrolisis de una solución
básica de sulfitos. Se dice también que los productos de esta hidrólisis, se ven
influenciados por otros pares REDOX, que se pueden formar por metales
adicionados al sistema o formados por oxidación en la superficie del ánodo. A
través del estudio de los diagramas potencial pH, Xia (2001) menciona que en
soluciones alcalinas, el sulfito es un intermediario entre el Tiosulfato y el
tritionato, mientras que el tetrationato no es estable en solución, por otro lado,
estos diagramas muestran que el efecto del oxigeno, es promover la
descomposición hacia tritionato como primera especie de descomposición,
mientras que a pH sobre 9, el sulfito es el primer producto.
A modo de comparativa, se presenta en la figura 2.6 un diagrama del

estado de oxidación del azufre a diferentes pH. Es claro que entre el Tiosulfato
y el sulfito existen dos posibles especies metaestables, el tetrationato y
tritionato.
Figura 2.6: Diagrama de estados de oxidación para el azufre a diferentes

pH (E. Molleman, 2002).
A continuación se presenta un resumen de las posibles reacciones de

degradación del Tiosulfato en ambiente alcalino [D. Feng (2006), M.G. Alymore
(2000), Senanayake (2004), Jeffrey (2000), E. Molleman (2002)]:
S2O3-2+O2+2H2O↔SO4-2+4H+ (2.2)
S2O3-2+1/2 O2+ H2O↔S4O6-2+4OH- (2.3)
S2O3-2+H2O↔2SO4-2+4S0+OH- (2.4)
S2O3-2↔SO3-2+ S0 (2.5)
3/2S2O3-2+SO3-2+3/2H2O↔S4O6-2+3OH- (2.6)
S2O3-2+OH-↔SO4-2+HS- (2.7)
2S2O3-2+SO4-2+H2O↔SO3-2+2OH-+S4O6-2 (2.8)
S2O3-2+4SO3-2+3H2O↔2S3O6-2+6OH- (2.9)
5/2S2O3-2+S3O6-2+3/2H2O↔2S4O6-2+3OH- (2.10)
2.1.4 Agentes estabilizantes
Como ya se ha mostrado, la estabilidad del Tiosulfato es un problema,

pensando en procesos a escala industrial, pues al degradarse, se pierde costo
de operación en la reposición del agente acomplejante. En base a lo anterior,
varios autores han planteado el uso de agentes estabilizantes que inhibirían la
descomposición en solución. En este aspecto se ha propuesto que, al agregar
los productos de la degradación, se incrementaría la estabilidad, pero esto no
ha demostrado ser lo más eficiente, pues el Tiosulfato tiende a reaccionar con
ellos para seguir la degradación hacia politionatos. Existen dos especies, entre
otros, que se han reportado como posibles estabilizantes: el Sulfito y el EDTA
(ethylenediaminetetra-acetic acid).
Para el Sulfito, se dice que inhibe la descomposición del Tiosulfato (M.G.

Alymore, 2000). El equilibrio planteado por la ecuación 2.6 representaría la
regeneración del Tiosulfato, por otro lado, se dice que el sulfito previene la
formación de sulfuro libre y la precipitación de oro desde la solución. En esta
línea E. Molleman y D. Dreisinger (2002) han recopilado las reacciones que
explicarían la regeneración del Tiosulfato mediante la reacción de Sulfito y
sulfuros libres explicando cómo se previene la precipitación.
3SO3-2+2S-2+3H2O↔2S2O3-2+6OH-+S0 (2.11)
4SO3-2+2S-2+3H2O↔3S2O3-2+6OH- (2.12)
4SO3-2+2S-2+6H+↔3S2O3-2+3H2O (2.13)
De acuerdo a estos autores, estas reacciones serian poco probables en

un sistema típico de lixiviación (pH entre 9-10 y E 150-250 mV/SHE) pues
existirán bajas cantidades de sulfuros libres. Además, la ultima ecuación
describe el proceso en condiciones acidas, no siendo las condiciones del caso.
También se ha presentado la posibilidad de que en condiciones específicas, el
sulfito se vea más favorecido para degradarse que el Tiosulfato, luego genere
sulfato aumentando su concentración en solución y, implícitamente, inhibiendo
la descomposición del Tiosulfato. Este proceso, según la ecuación 2.14,
necesita la presencia de oxigeno, el cual está en muy bajas concentraciones, lo
que desfavorece la ocurrencia de dicha ecuación.
SO3-2+1/2O2↔SO4-2 (2.14)
Se propuesto también que el Sulfito aceleraría la descomposición de

poltionatos (SxO6-2, x=>4) dando paso a tritionato, Tiosulfato y protones, en
soluciones básicas y medianamente acidas.
El EDTA se ha propuesto como un acomplejante del ion cúprico, en las

soluciones de lixiviación (Xia, 2001). Al tener este efecto, disminuye el potencial
del par Cu(II)/Cu(I) previniendo la acción catalítica en la degradación del
Tiosulfato. También previene la formación de capas de metales sulfurados en la
superficie de partículas, además de afectar la distribución de oxigeno en la
solución, lo que también tiene un efecto en la descomposición del anión en
estudio. Xia (2001), reporto que la adición de 0,03 Molar de EDTA a una
solución de lixiviación con 0,03 Molar de cobre para controlar su concentración,
el consumo de Tiosulfato disminuyo de 29 Kg/ton a 23 Kg/ton, se recupero un

30% de Tiosulfato y la extracción de oro aumento de 80 a 88%, este proceso se
llevo a cabo en un concentrado con concentraciones medias de sulfuros. Lo
anterior refleja el efecto positivo en la disminución del consumo de Tiosulfato
del EDTA., mas delante se observaran algunos estudios electroquímicos
realizados para comprender el comportamiento que este agente quelante tiene
en solución.
Figura 2.7: Estructura del EDTA (Xia, 2001)

2.2 Uso del Tiosulfato en la Metalurgia Extractiva del Oro
Como ya se ha mencionado, la lixiviación de oro con Tiosulfato es

posible y constituye un potencial remplazo de la técnica de cianuración, la cual
es bastante toxica para el medio ambiente. Para completar las líneas
tradiciones del proceso completo de extracción, se hace necesario revisar los
estudios sobre concentración y purificación de oro en este medio. En esta parte
se hará una revisión de los aspectos más importantes mencionados en
bibliografía sobre lixiviación, adsorción en carbón activado, resinas de
intercambio iónico, extracción por solventes y Cementación.
2.2.1 Lixiviación de oro en medio Tiosulfato.
En soluciones alcalinas, el oro tendera lentamente a disolverse, donde el

oxigeno es el oxidante y el Tiosulfato el acomplejante
4Au+8S2O3-2+O2+2H2O↔4[Au(S2O3-2)2]-3+4OH- (2.15)
Esta reacción puede ocurrir espontáneamente según la termodinámica,

pero su cinética es muy lenta. Se ha encontrado que la adición de amoniaco y
cobre (II) al sistema tiene efectos catalíticos frente a la lixiviación. para un mejor
entendimiento del mecanismo de lixiviación que se mostrara, los efectos de las
dos especies mencionadas se harán por separado.
2.2.1.1 Efecto del Amoniaco
En ausencia de amoniaco, la superficie es recubierta por sulfuros debido

a la descomposición del Tiosulfato dando paso a la pasivación. Se cree que el
amoniaco previene la pasivación de la superficie de oro adsorbiéndose primero
y solubilizando al oro como un complejo de amoniaco (M.G. Alymore, 2000),
para luego intercambiarse con el tiosulfato, como se aprecia en la ecuación
2.16. También se cree que evita la precipitación del cobre como hidróxido
formando la mencionada cuprotetramina, siendo esto el principal efecto.
Au(NH3)2++2S2O3-2↔Au(S2O3-2)2-3+2NH3 (2.16)
2.2.1.2 Efecto del Cobre
El cobre tiene un efecto catalítico debido principalmente a la formación

de Cu(NH3)4+2, quien actúa como agente oxidante en lugar del oxigeno, como lo
muestra la ecuación siguiente
Au+5S2O3-2+Cu(NH3)4+2↔Au(S2O3-2)2-3+4NH3+Cu(S2O3)3-5 (2.17)
Ahora, la concentración de cobre debe ser bien controlada pues tiende a

catalizar también la descomposición Tiosulfato según la ecuación 2.18
2Cu(NH3)4+2+8S2O3-2↔2Cu(S2O3)3-5+S4O6-2+8NH3 (2.18)
Como se verá a continuación, el cobre (I) es reciclado rápidamente a

cobre (II) por el oxigeno, lo que constituye una ventaja del sistema al no tener
que reponer este elemento. G. senanayake (2004), reporto que existen
reacciones entre el Tiosulfato y el cobre, las cuales conllevan a la
descomposición del acomplejante en ausencia de amoniaco. Con mayor se
necesita tener bien estipulada y contralada la cantidad de cobre en el sistema.
2.2.1.3 Efecto del Oxigeno
Como ya se dilucido el gran efecto del oxigeno en solución es oxidar al

cobre (I) para que vuelva a participar de la lixiviación. La ecuación 2.19 muestra
a grandes rasgos esto
Cu++O2+2H2O↔Cu+2+4OH- (2.19)
Por otro lado, el oxigeno descomponer rápidamente al Tiosulfato, pero

sin su presencia la lixiviación sería demasiado lenta, además de esto, previene
la precipitación de sulfuros.
2.2.1.4 Mecanismo de lixiviación
Con lo anterior, se puede presentar el modelo de lixiviación que se ha

presentado en investigaciones.
Figura 2.8: Mecanismo de lixiviación en medio Tiosulfato-Amoniaco-Cobre

(II) (P. Navarro, 2001)
2.2.2 Adsorción en Carbón Activado
Dentro de los procesos conocidos y usados industrialmente para la

concentración de las soluciones cianuradas de oro es la adsorción en carbón
activado, este material se caracteriza principalmente por la gran área específica
(400-1500 m2/g) lo que permite la recuperación de elementos deseados o de
impurezas de soluciones. Comercialmente el carbón activado se encuentra en
formas de polvo, gránulos y productos extruidos de diámetros 0,8-6 mm y 3-10
mm de largo, comúnmente.
Respecto a los trabajos revisados [Andrew C. Grosse, (2001), P.Navarro,

(2006)] se puede decir, a modo de resumen que la adsorción de oro en Carbón
Activado presenta bajos porcentajes de recuperación, principalmente debido al
tamaño de los complejos que se tratan de recuperar. Sin embargo, se demostró
que la recuperación es posible teniendo como variables influyentes la
temperatura, concentración de Tiosulfato y amoniaco. Además se presentaron
los efectos de impurezas tales como zinc y cobre, los cuales tienen efectos
negativos en la adsorción debido a la competitividad por sitios activos. El pH
también juega un rol fundamental pues se demostró que su efecto es
netamente en la estabilidad del Tiosulfato, pues se presentan sus productos de
degradación que también compiten, disminuyendo la capacidad de carga.
2.2.3 Resinas de Intercambio Iónico
Acorde con lo visto en el carbón activado, la gran problemática que

presenta es su baja recuperación, debido principalmente al tamaño de los
complejos de oro. Es por esto que se hace interesante estudiar el uso de las
resinas de intercambio iónico, que al ser polímeros artificiales, pueden tener un
desempeño más selectivo. En son de lo anterior, se han estudiado
recientemente resinas de base débil y base fuerte, dentro de los cuales
destacan los trabajos de Navarro et al (2006), M.I. Jeffrey con S.D. Brunt (2007)
y H. Zhang en conjunto con D.B Dreisinger (2002). En el primero se estudia el
comportamiento de la resina Amberlite IRA-410 en el medio Tiosulfato-
amoniaco, se presentan los resultados a la variación de pH, concentración de
Tiosulfato, amoniaco y el efecto selectivo del cobre. En el segundo se estudia la
adsorción de productos de la degradación del Tiosulfato tales como el tritionato,
tetrationato y pentationato, observando el efecto también del amoniaco y
Tiosulfato, una resina de base fuerte Purolite A500/2788. En último se estudia la
adsorción de oro y cobre en resina de base fuerte comercial, estudiando la
variación de las variables mencionadas.
En su review, A.C. Grosse (2001) presenta el trabajo de varios autores

respecto a la recuperación de oro con resinas. En él, se dice que las resinas de
base débil tienen restricción en las condiciones de pH, pero se logran buenos
resultados. Por otro lado el uso de resinas tipo base fuerte se tiene
recuperaciones considerables de oro pero la elusión es complicada. Se ha
demostrado que se puede extraer el complejo de oro con soluciones de sulfito
de sodio, cloruro de sodio, tiocianato de amonio, potasio o calcio.
De los trabajos mencionados se puede decir que la tecnología de

Intercambio Iónico presenta buenos índices de recuperación, mucho más
promisorios que el carbón activado, no obstante lo anterior, se demuestra que
las impurezas y las concentraciones de los compuestos más importantes en el
sistema (Tiosulfato y amoniaco) también presentan efecto en la eficiencia de la
recuperación. Los productos de degradación también se adsorben en la resina
bajando la cantidad de oro recuperado. El cobre presenta un grave problema
pues su presencia en solución cataliza la reacción del Tiosulfato hacia
tetrationato y por ende, promoviendo lo anterior. También se observo que el
cobre se adsorbe en conjunto con el oro y su elución es más simple que el
complejo oro-Tiosulfato. Se probaron también distintos tipos de soluciones

eluyentes para estudiar la capacidad de recuperar el oro adsorbido.
2.2.4 Extracción por Solventes
La etapa de extracción por solvente comprende el contacto de la solución

proveniente de lixiviación con una solución de extractante diluido en un solvente
orgánico, lo que permite la inmiscibilidad de las fases. El objetivo principal es
separar el oro de las impurezas de la solución, traspasándolo a la fase
orgánica. Luego esta fase es sometida a un proceso de re extracción para
recuperar el oro a solución acuosa para su posterior tratamiento.
En esta línea varios autores han planteado el uso de alquilaminas

(primarias, secundarias y terciarias), aminas oxidadas terciarias, fosfinas,
fosfinas oxidadas, esteres de fosfatos (Andrew C. Grosse, 2001). Los diluyentes
aplicados van desde kerosene hasta benceno y 1- y 2- octanol. Los trabajos de
L. Kejun (2003) y J. Zhao (1997) son los más importantes en este ámbito. El
primero destaca por trabajar con un reactivo desconocido, trioctilmetilamonio
(TOMAC), dando muy buenos resultados. Esta operación unitaria no ha sido
muy bien estudiada en el último tiempo, debido a que se necesita de estudios
adicionales sobre degradación de extractante, tasas de evaporación entre otras.
Además Grosse et al (2001), plantea que se necesitan de soluciones
clarificadas para ser tratadas mediante SX, lo que encarece el proceso. No
obstante lo anterior, la extracción por solventes es una alternativa promisoria
como proceso de concentración. Cabe destacar los efectos positivos de la
presencia de amoniaco y Tiosulfato en la extracción de oro. Como se sabe, en
esta operación unitaria, los costos asociados al extractante son altos y en los
resultados mostrados, se ve que es posible trabajar a bajos porcentajes de
extractante manteniendo una buena extracción. Se demuestra también que el

uso del TOMAC representa mejores eficiencias que los esteres.
2.2.5 Cementación
La cementación de oro es conocida en el área industrial como uno de los

procesos finales en la extracción de este metal. El objetivo de este proceso es
obtener oro metálico, mediante una reacción electroquímica. Para tal fin se
necesita un par galvánico que permita que el metal se reduzca desde el medio
acuoso sin necesitar de energía externa, lo que permite abaratar costos. En
esta línea, se ha investigado el uso de varios pares galvánicos, la tabla 2.2
muestra dichos pares y la fuerza electromotriz asociada
Tabla 2.2: Pares galvánicos para la cementación de oro
Par Galvánico ΔE0 (vs/ENH)

Au-Al 3,36
Au-Zn 2,45
Au-Cu 1,35
Au-Fe 2,13
Generalmente el mayor problema que se genera al precipitar un metal

son las impurezas asociadas al proceso, pues no todo el metal se disolverá en
la solución, existe también la posibilidad que al nivel energético de trabajo se
produzcan coprecipitaciones, entregando un producto final contaminado para el
cual se necesitaría mas etapas de purificación.
En el medio Tiosulfato amoniaco se han estudiado dos metales

fundamentalmente, como primera aproximación y haciendo similitud con la
cianuración, se ha estudiado el zinc como agente de cementación obteniendo
resultados favorables. El inconveniente de este metal es que, al pensar en

escala industrial, la solución se debe retornar a lixiviación por lo que la adición
de una impureza a la solución afectaría la eficiencia de esta etapa. Por lo
anterior, el cobre se presenta como una alternativa promisoria, pues permitirá
una recirculación de la solución a lixiviación sin una impureza adicional
2.2.5.1 Cementación de oro con zinc
De acuerdo a Alymore y Muir (2000) la reacción asociada a la

cementación de oro desde un medio Tiosulfato con zinc viene dada por
Au(S2O3)2-3+2Zn0+4NH3↔2Au0+ 2S2O3-2+Zn(S2O3)2-2+Zn(NH3)4+2 (2.20)
Se ha observado que el precipitado presenta una alta concentración de cobre y

zinc, lo que indica que el ion cúprico consume considerables cantidades de
Zinc, esto se representa en la ecuación 2.21
Cu(S2O3)2-2+Zn0↔Zn(S2O3)2-2+Cu0 (2.21)
Para evitar la coprecipitación de cobre es necesario agregar un agente

reductor (como dióxido de azufre) que permitiría reducir el ion cúprico a
cuproso, favoreciendo la reacción del oro.
Como es sabido, ene l proceso Merril-Crowe asociado a la cianuración, la

desoxigenación de la solución es necesaria para disminuir el consumo de zinc y
la redisolución del precipitado de oro. En el caso del medio Tiosulfato amoniaco,
la presencia de oxigeno y cobre, aumentaría el consumo de zinc (M.G. Alymore,
2000).
2.2.5.2 Cementación con Cobre
Se plante que el par galvánico Cu/Au seria más adecuado pues el cobre
en solución, desarrollando una tetramina de cobre, la cual es un catalizar de la
reacción de lixiviación de oro.
De acuerdo don varios autores (J. Brent Hiskey, 2002) y (W.L Choo, 2003), la
reacción de cementación viene dada por
Au(S2O3)2-3+S2O3-2+Cu0↔Au0+Cu(S2O3)3-5 (2.22)
Los dos estudios antes mencionados presentan como base una

investigación desarrollada por Guerra y Dreisinger (1998), quienes estudiaron
las variables manipuladas en la lixiviación, tales como pH, concentración de
amoniaco, Tiosulfato y cobre, además de concentración de sulfito y
temperatura. A continuación se hará un resumen basado en los resultados
encontrados.
En base a los trabajos mencionados se puede decir que El uso de cobre

como agente cementador tiene excelentes resultados. Se demostró que el
proceso está controlado por transferencia de masa y se aplicaron ecuaciones
para determinar energías de activación y coeficientes de difusividad al complejo
oro-Tiosulfato obteniendo resultados similares a otras publicaciones La
temperatura tiene un efecto positivo en la recuperación, pero el efecto de la
concentración de cobre (II) no, basado en la formación de la cuprotetramina. La
gran ventaja de este proceso, es que la adición de cobre no representa una
impureza al sistema, muy por el contrario, es necesario para la lixiviación del
mineral.
2.3 Estudios sobre comportamiento electroquímico del Tiosulfato y

electro reducción de oro.
Para concluir la vía tradicional de tratamiento de minerales de oro

utilizando Tiosulfato y en virtud de los promisorios resultados de la técnica de
intercambio iónico y al alto costo de implementar esta tecnología, se hace
necesario finalizar esta vía a través de la implementación del proceso de
electroobtención.
Sobre la electroobtención de oro desde una solución conteniendo

Tiosulfato solo se ha publicado que no se observa como conveniente debido a
que es inestable y, al electroreducir el complejo oro-Tiosulfato, ocurrirían
reacciones de oxidación y reducción que provocarían una ineficiencia
energética al desarrollarse este proceso
Para comprender el mecanismo de degradación del Tiosulfato se han

presentado trabajos en donde se emplea la técnica de Voltametría. A través de
la interpretación de estas curvas, se puede extraer información cualitativa como
mecanismos de reacción y cuantitativa tal como potenciales de semionda,
corrientes limites etc. En esta parte de la revisión bibliográfica, se mostraran los
trabajos más importantes en este ámbito.
2.3.1 Estudios sobre comportamiento electroquímicos del Tiosulfato
Existen varios autores que muestran dicho comportamiento, por lo que se

puede decir que está bien documentado. La gran dificultad de este tipo de
estudios es que son solo cualitativos, algunos presentan otras técnicas, además
de las electroquímicas, para sustentar los resultados. Dentro de este ámbito,
destaca el trabajo de Tao et al (1997), quien caracterizo las curvas y estudio el
efecto de distintas variables sobre el comportamiento, como por ejemplo el
efecto del pH, que tiende a promover la degradación por valores sobre o bajo
10. Otra variable estudiada fue el efecto de la concentración de Tiosulfato,
cobre y amoniaco. Lo primero, al aumentar la cantidad de Tiosulfato en

solución, se tiende a promover su descomposición, esto no es directamente
proporcional pues se encontró que a altas concentraciones, el peak de
densidad de corriente esta por el mismo orden de magnitud (6000-9000
µA/cm2).
Figura 2.9: Voltametrías cíclicas de oxidación anódica del Tiosulfato a

diferentes concentraciones: 1-0,01; 2-0,2; 3-0,5 y 4-1 Molar (Tao J., 1997)
La figura 2.9 muestra el comportamiento electroquímico del Tiosulfato a

diferentes concentraciones. El peak de densidad de corriente que se observa
cercano a 600 [mV], según Tao et al, este peak se debe a la oxidación del
Tiosulfato, pero no a que ecuación. Según B.G. Pollet (2002), este peak se
debe a la descomposición del Tiosulfato hacia tetrationato según la ecuación
2.23
2S2O3-2→S4O6-2+2e (2.23)
En este mismo ámbito, Monroy (2008) estudio Voltametrías cíclicas,

encontrando los mismos peak de ocurrencia y dependencia del pH pero
también encontró un pequeño peak, luego del principal. En la figura 2.10 se

muestra
Figura 2.10: Voltametrías cíclicas para el sistema Tiosulfato Agua a

diferentes pH de trabajo y condiciones del sistema [S2O32-] = 0,5 M, 25ºC
(Monroy, 2008)
El peak A esta asociado a la ecuación 2.23, mientras que el B se asocia

a la descomposición del tetrationato hacia sulfato, como lo muestra la ecuación
2.24
S4O6-2+H2O→4SO4-2+20H++14e (2.24)
El peak C correspondería a la reducción del tetrationato remanente a

azufre elemental, tal como lo muestra la ecuación siguiente (B.G. Pollet, 2002).
S4O6-2+12H++10e→S0+6H2O (2.25)
Otros estudios como el de A.R Alonso et al (2006) y N.A. Shvab et al

(2007), han planteado que el material del electrodo tiene un efecto en la
degradación del Tiosulfato. El primero, estudia el efecto que tiene el material en
un rango de potencial de entre -1700 y 1000 [mV]. Se probaron el aluminio,
carbón vítreo, titanio, acero inoxidable. Se demostró que tanto el acero
inoxidable como el aluminio tienen una importante actividad electroquímica,
mientras que los dos restantes tienen actividad nula. Esto es la primera
aproximación sobre el efecto del material en la degradación. El segundo trabajo
muestra el efecto de la superficie en el mecanismo de reducción del Tiosulfato,
presenta 6 superficies en estudio (platino, paladio, níquel, plata, cobre y
cadmio). Por otro lado A.M. Pedraza et al (1988) demostró que el Tiosulfato
también se oxida en una superficie de oro dejando una capa de sulfuros en la
superficie que no lo bloquean. También existen estudios que buscan la creación
de una superficie lo mas inerte posible, comparándola con una mas electro
activa, como es el caso de la investigacion mostrada por Suryanarayanan
(2004), donde compara un electrodo artificial a base de boro con el carbon
vitreo, en su estudio tambien se justifica la ecuacion 2.23.
2.3.2 Estudios sobre Electro-reducción de oro
En el marco de las investigaciones revisadas, hay dos temas que son la

base. Uno es entender la estabilidad y la descomposición del Tiosulfato para
reutilizarlo en el proceso y lo segundo es la reducción del oro. Sobre lo último
existen investigaciones publicadas sobre procesos extractivas y como Plating
en la industria de la joyería y electrónica.
Dentro de los más importantes, se encuentra el estudio realizado por

M.J. Liew (2005), donde se muestran las caracterizaciones de soluciones
conteniendo sulfito y Tiosulfato. Además de utilizar la técnica de Voltametría
hidrodinámica para determinar la corriente limite, se uso espectroscopia UV,

dando como resultado que el oro se reduce, efectivamente, del complejo oro-
Tiosulfato sin la intervención del sulfito.
A.M. Sullivan y P.A. Kohl (1997) mostraron una comparación entre la

reducción en medio cianuro y Tiosulfato. La conclusión fue que en medio
cianurado, la cinética es más lenta. El complejo de oro-Tiosulfato se reduce a
0,15 [V] vs SCE y es independiente del pH, se establecieron también valores de
constantes cinéticos, coeficientes de difusividad y coeficiente de transferencia
de masa.
A.R. Alonso et al (2008-2006), menciona que es posible obtener plata y

oro selectivamente desde soluciones sintéticas a un potencial de -285 [mV] vs
NHE con baja interferencias. Menciona también que la eficiencia de corriente
fue mejor que en otros reportes, además es necesario mantener las condiciones
de pH y potencial bien controladas pues fuera de la condición optima se
precipitara Cobre (I) y (II) además de la redisolución del depósito.
M. Monroy (2008) estudio el efecto de la concentración de oro sin

Tiosulfato libre, demostrando que a medida que se aumenta su concentración,
el potencial de reducción disminuye. Así también el Tiosulfato liberado debido a
la reducción del oro, se descompone en el mismo intervalo de potencial. Ahora
adicionando Tiosulfato libre al sistema para evaluar su efecto, se vio que el
potencial de reducción fue de -0,8 [V] vs SCE mientras que el potencial de
ocurrencia de la ecuación 2.25, fue de -1,26 [V] vs SCE. En el mismo estudio se
individualiza el comportamiento electroquímico del cobre con Tiosulfato.
Todos estos estudios demuestran que es posible reducir el oro desde el

medio Tiosulfato, pero es necesario llevar pruebas sobre las mejores
condiciones de estabilidad del anión respecto al material de la superficie y
condiciones de estabilidad, como la adición de Sulfito.
2.4 Fundamentos teóricos y termodinámicos sobre electro reducción de

Oro
Para entender de manera acabada el proceso de obtención de oro

elemental mediante la aplicación de voltaje, se necesita revisar la
termodinámica de los sistemas, con esto se logrará predecir el comportamiento
teórico de la reducción y se podrá comprobar con las pruebas experimentales.
A continuación se presentan los resultados más importantes del trabajo de
Mariela Monroy (2008), el cual, es el trabajo más completo sobre especiación y
diagramas termodinámicos del sistema Oro-Tiosulfato y Cobre-Tiosulfato,
permitiendo tener mayor sustentabilidad en los resultados obtenidos. Además
se resumen el trabajo de A.R. Alonso et al (2006), donde se muestran gráficos
termodinámicos sobre el comportamiento de la Plata y su efecto en la electro-
reducción de Oro.
2.4.1 Especiación del sistema Oro-Tiosulfato
La figura 2.11 muestra los dos complejos que el oro, según literatura, es
capaz de formar en solución. Se hace evidente que independiente del pH en
que se trabaje, el complejo Au(S 2O3)2-3 es siempre estable. Luego se espera
que este complejo se reduzca según la siguiente ecuación:
Au(S2O3)2-3+e→Au0+2S2O3-2 (2.26)
Por otro lado, cabe destacar que este complejo es siempre estable
independiente de la concentración de Tiosulfato con que se trabaje.
1,2
0,8
Fracción
0,6
0,4
0,2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 2.11: Especiación para los complejos de Oro(I)-Tiosulfato en

función del pH.
2.4.2 Diagramas tipo Pourbaix sistema Oro(I)-Tiosulfato-Agua
Con estos diagramas es posible determinar el potencial de reducción del

complejo estable, según el apartado anterior. Se establece una comparativa
para determinar el efecto que tiene la concentración de Tiosulfato y un aumento
sustancial en la concentración de oro, de 10 (figuras A y B) a 500 ppm (figuras
C y D). Se puede observar que, en ambos casos, al aumentar la concentración
de Tiosulfato en solución, el potencial de reducción se desplaza hacia
potenciales más negativos, disminuyendo la energía necesaria para reducir al
complejo, mientras que al aumentar la concentración de oro el potencial se
desplaza hacia valores más positivos.
A
C
B D
Figura 2.12: Diagramas tipo Pourbaix para el sistema Oro-Tiosulfato-Agua.

[Au]= 10ppm: A 0,05 y B 0,5 Molar de [S2O32-]. [Au]= 500 ppm: C 0,05 y D
0,5 Molar de [S2O32-] a 25°C (Monroy, 2008).
2.4.3 Especiación del sistema Cobre-Tiosulfato-Agua
El cobre es capaz de formar una serie de complejos dependiendo de su

estado de oxidación. Para el cobre (I) puede formar los complejos: Cu(S 2O3)-,
Cu(S2O3)2-3 y Cu(S2O3)3-5 y en el caso del cobre (II) son: Cu(S2O3) y Cu(S2O3)2-2
todos ellos se aprecian en la figura 2.13, donde se determinar en qué fracción
se encuentran en función del pH de trabajo. Se aprecia que la concentración de
Tiosulfato es importante en la determinación de qué tipo de complejo es
estable. A 0,05 molar de Tiosulfato (figura A), se aprecia que a pH alcalinos, los
complejos más estables son Cu(S2O3)2-3 y Cu(S2O3)3-5, pero cuando se
aumenta la concentración de Tiosulfato (figura B) se hace bastante más estable
el Cu(S2O3)3-5, dando cuenta que serie este complejo quien se podría reducir.
A C
D
B
Figura 2.13: Especiación para los complejos de Cobre en función del pH.
Cu(I): (A) 0,05 y (B) 0,5 Molar de [S2O32-]. Cu(II): (C) 0,05 y (D) 0,5 Molar de
[S2O32-]. Válido para [Cu+] y [Cu2+] entre 100-500 ppm y 25°C (Monroy,
2008).
Ahora, respecto al cobre(II), el complejo estables es Cu(S2O3)2-2

independiente de la concentración de Tiosulfato, luego este complejo es quien
juagaría un rol importante en la reducción del oro pues se puede reducir junto a
él, disminuyendo la eficiencia de corriente y contaminando el cátodo de oro.
2.4.4 Diagramas tipo Pourbaix sistema Cobre(II)-Cobre(I)-Tiosulfato-Agua
Estos diagramas permiten visualizar los potenciales asociados a la

reducción de los complejos de cobre.
Figura 2.14: Diagramas tipo Pourbaix para el Sistema Cobre(II)-Cu(I)-

Tiosulfato-Agua. Condiciones del Sistema: a) [Cu(II)] = 100 ppm, [S2O32-] =
0,05 M, b) [Cu(II)] = 100 ppm, [S2O32-] = 0,5 M, c) [Cu(II)] = 500 ppm, [S2O32-]
= 0,05 M, d) [Cu(II)] = 500 ppm, [S2O32-] = 0,5 M, 25ºC
Se puede observar que en los pH normales de trabajo en lixiviación,

alrededor de 10-11, el complejo que se reducirá es el Cu(S2O3)3-5, donde el
cobre esta con estado de oxidación 1. Esto se debe a la existencia del equilibrio
redox del par Cu(II)/Cu(I), de donde a partir de los iones cúpricos en solución se
formarían los complejos de Cu(I), siendo estos quienes se reducen a cobre

elemental. Además, se observa, que la concentración de cobre presente no
modifica tan significativamente el potencial de reducción, lo que sí afecta más
directamente es la concentración de Tiosulfato, que al aumentar, disminuye el
potencial de reducción.
2.4.5 Selectividad teórica en la electro reducción
Para predecir teóricamente si es posible obtener selectivamente el oro

desde una solución conteniendo cobre, se tiene la figura 2.15, donde se
muestra que, efectivamente es posible. El oro se reducirá primero que el cobre,
siendo el complejo Cu(S2O3)3-5 el que se reduce como ya se vio anteriormente.
Luego se esperaría que en las curvas electroquímicas se obtengan resultados
acorde a esta predicción.
Figura 2.15: Diagrama tipo Pourbaix Sistema Oro(I)-Cobre(II)/Cu(I)-

Tiosulfato. Condiciones del Sistema: [Cu(II)] = 500 ppm, [S2O32-] = 0,5 M y
[Au(I)] = 10 ppm, 25ºC
2.4.6 Diagramas de predominancia de área para el sistema Plata(I)-Tiosulfato
En la revisión bibliografía no se encuentran diagramas de Pourbaix para

este sistema, encontrándose solo el de predominancia de área relevante para
este estudio. La figura 2.16 permitirá dilucidar las especies presentes en
solución al pH y concentracion de Tiosulfato presente, asi será posible
determinar que compuesto es el que se reducirá. Además el trabajo de A.R.
Alonso et al (2006) entrega un intervalo de potenciales selectivos para la plata,
información que muy útil a la hora de determinar el comportamiento de este
elemento como impureza.
En la figura es posible observar 3 complejos de plata, siendo estos

Ag(S2O3)-, Ag(S2O3)2-3 y Ag(S2O3)3-5. Se aprecia la dependencia de la
concentración de Tiosulfato pues, a mayor concentración del agente
acomplejante, la Plata se verá rodeada de más moléculas de Tiosulfato, como
es el caso del último complejo. A medida que la concentración disminuye,
disminuye también el grado de acomplejamiento visualizado por solo 1 molécula
de Tiosulfato.
Figura 2.16: Diagrama de predominancia de área para Ag(I) como función

del pH y concentración de Tiosulfato. Condiciones del sistema: 0,001
Molar de Ag(I), fuerza iónica 0,6 y 25°C (A.R. Alonso, 2006).
2.5 La Voltametría como técnica de análisis electroquímico
Para desarrollar la presente investigación, como ya se mencionó, se

utilizará la técnica de Voltametría, particularmente la cíclica. En esta parte, se
plantean los fundamentos teóricos de la técnica y que información, tanto
cualitativa como cuantitativa se puede obtener de sus resultados.
Esta técnica electroquímica, se basa en que la información de la solución

en estudio, se mide mediante la respuesta en la densidad de corriente versus el
potencial aplicado. Para favorecer lo anterior, se trabaja con electrodos de
áreas muy pequeñas, alrededor de milímetros cuadrados. Esta técnica es
utilizada para comprender los mecanismos de reacción en los procesos
electroquímicos. El registro de la respuesta del sistema, la corriente, graficado
en función del potencial aplicado se llama voltagrama, voltamograma o

voltamperograma.
En la Voltametría cíclica, el potencial se fija en un valor inicial, luego varia

linealmente hasta el valor final fijado y luego se devuelve linealmente hasta el
valor inicial, la figura 2.17 muestra gráficamente lo anterior.
Figura 2.17: Variación del potencial en una Voltametría Cíclica
Los potenciales donde el barrido se invierte reciben el nombre de

potenciales de inversión. Los intervalos de potencial se eligen teniendo en
cuenta los potenciales de oxidación o reducción controlados por difusión de uno
o varios elementos (Douglas A. Skoog, 1992).
2.5.1 Voltamperogramas
Como ya se mencionó, el voltamperograma es la representación grafica

de la curva intensidad de corriente versus potencial aplicado como barrido, el
caso más sencillo es el barrido lineal, que adquiere la forma de curva sigmoidal,
denominada onda voltamperometrica. La figura 2.18 muestra lo anterior:
Figura 2.18: Voltamperograma de barrido lineal
Esta curva se divide en tres partes, al comienzo, no se aprecia intensidad

de corriente, lo que implica que la energía aplicada no es suficiente como para
que la reacción se lleve a cabo. Cuando el barrido de potencial continua, se
llega al nivel de potencial donde la reacción comienza a suceder, visualizado
por el aumento en la intensidad de corriente y, por ende, la velocidad de de la
reacción. En la parte final, se llega a la velocidad máxima de reacción y también
a la máxima corriente, la cual se mantiene constante. El punto medio visto en la
onda se denomina potencial de semionda (E1/2), cuyo valor es muy similar al
potencial estándar de la reacción, pero no idéntico. La intensidad máxima se
denomina corriente límite, que es donde se alcanza la mayor velocidad de
transporte de masa del reactante a la superficie del electrodo. Esta corriente es
directamente proporcional a la concentración del reactante, lo que permite
obtener información cualitativa.
Este tipo de graficas se rigen por la siguiente ecuación:
E=E1/2+(0,05916/n)·log[I/(Ilim-I)] (2.27)
Donde
E= Potencial [V]
E1/2= Potencial de semionda [V]
n= Numero de electrones involucrados en la semireacción
I= Intensidad de corriente [A]
Ilim= Intensidad de corriente limite [A]
Al graficar E en función de log[I/(Ilim-I)], se obtiene una línea recta cuya

pendientes es igual a 0,05916/n, donde se obtiene el numero de electrones
transferidos.
En el caso de los Voltamperogramas cíclicos, se obtiene una curva

parecida, pero en ella se puede estudiar la cinética de las reacciones variando
la velocidad del barrido, detectar la aparición de especies redox intermedias,
etc.
Figura 2.19: Ejemplos de Voltamperogramas cíclicos
En la figura 2.19 es posible observar dos ejemplos de Voltametrías

cíclicas, en la primera se aprecia un comportamiento del tipo irreversible pues el
comportamiento anódico y catódico no es el mismo dando cuenta de que las
especies que se oxidan, cuando el barrido va en esa dirección, no se vuelven a
reducir al cambiar la dirección del barrido, para el comportamiento irreversible,
la velocidad de trasferencia de electrones es mayor en comparación al
transporte de masa, así el equilibrio de Nernst siempre se mantiene en la
superficie del electrodo, cuando la velocidad de transferencia de carga no es
capaz de mantener el equilibrio, la grafica presenta cambios en su forma. La
segunda figura muestra el comportamiento del tipo reversible, donde la curva es
similar sobre y bajo el eje cero de intensidad de corriente. También se muestra
el efecto de la variación en la velocidad de barrido, la cual, afecta la intensidad
de corriente de los peak. La explicación de lo anterior es en base a la ecuación
de Randles-Sevcik. Esta relación matemática cuantifica la intensidad máxima
del peak, siendo este proporcional a la velocidad de barrido, concentración de la
especie electro activa y el coeficiente de difusión.
i=-(2,69·105)n3/2ACD1/2ν1/2 (2.28)
Donde
i= Densidad de corriente del peak [A/m2]
D= Coeficiente de difusión [m2/s]
v= velocidad de Barrido [V/s]
C= Concentración de la especie [M]
A= Área del electrodo [m2]
En el caso de las reacciones irreversibles, a bajas velocidades de

barrido, la transferencia de electrones predomina sobre la transferencia de
masa, registrándose una respuesta similar a un proceso reversible, sin
embargo, cuando aumenta la velocidad del barrido la velocidad de transporte de
masa también se incrementa, llegando a valores similares son el trasporte de
carga, con esto se observa la separación de los peak anódicos y catódicos. La
ecuación que rige la magnitud de los peak de densidad de corriente, para un
proceso irreversible de un electrón, es la siguiente
i=-(2,99·105)αc1/2 ACD1/2ν1/2 (2.29)
Donde
αc= Coeficiente de transferencia de carga

2.5.2 Instrumentación
Para realizar este tipo de pruebas, se utiliza una celda de 3 electrodos,

tal como lo muestra la figura siguiente
Figura 2.20: Celda de 3 electrodos
La descripción de los electrodos a usar es la siguiente:
 Electrodo de trabajo: electrodo cuyo potencial se varía con el

tiempo
 Electrodo de referencia: entregar un potencial de referencia el cual

se mantiene constante
 Contraelectrodo: su función es cerrar el circuito, conduce los

electrones desde la fuente a través de la solución, hacia el
electrodo de trabajo.
Como ya se menciono, se necesita una fuente que genere el potencial y

controle su variación, este equipo se llama potenciostato.
Figura 2.21: Ejemplo de un potenciostato
A este equipo se conectan los 3 electrodos y es este quien controla la

prueba mediante la interfaz con un computador. Este tipo de equipos trae un
programa que se instala en el ordenador, desde el cual se pueden configurar
una serie de pruebas electroquímicas.
Capítulo 3
PROCEDIMIENTO Y MÉTODOS EXPERIMENTALES
A continuación se entregaran los procedimientos empleados en la

realización de las pruebas, además de los materiales, equipos y accesorios
utilizados en cada una de ellas. Finalmente se detallara el procedimiento
experimental.
3.1 Reactivos
Los reactivos a utilizar en la pruebas se detallan a continuación.
Tabla 3.1: Reactivos utilizados
Reactivo Formula Grado Fabricante

Aurotiosulfato de Sodio Na3Au(S2O3)2·xH2O Analítico Alfa Aesar
Tiosulfato de Sodio Na3(S2O3)·5H2O Analítico Caledon
Sulfato de Cobre CuSO4·5H2O Analítico Riedel-de Haen
Sulfito de Sodio Na2SO3 Analítico BiosLab
Nitrato de plata AgNO3 Analítico Chemix
Hidróxido de Potasio KOH Analítico BiosLab
3.2 Equipos y Accesorios
En todas las pruebas experimentales desarrolladas se implementaron los

siguientes equipos y accesorios.
3.2.1 Equipos
Tabla 3.2: Equipos utilizados
Equipo Marca Modelo

Potenciostato Voltalab PGP201
pH Metro Hanna Instruments HI9321PH
Balanza Granataria Mettler PJ4000
Balanza Analítica Chyo Balance Corp JK-180
Computador Techno Winner Pentium IV
Desionizador de Agua Barnstead EasyPureII
3.2.2 Accesorios
Los accesorios se detallan a continuación.
Tabla 3.3: Accesorios de Celda Electroquímica
Accesorio Material Área (cm2) Marca

Electrodo de
Trabajo Carbón Vítreo 0,0707 CH Instruments
Electrodo de
Trabajo Platino 0,0196 CH Instruments
Electrodo de
Trabajo Aluminio 0,49 -
Electrodo de
Trabajo Titanio 0,78 -
Electrodo de Acero
Trabajo Inoxidable 0,56 -
Alambre de
Contra-Electrodo Platino 0,5832 CH Instruments
Electrodo de
Referencia Ag/AgCl (1M) - CH Instruments
Tabla 3.4: Accesorios de Laboratorio
Accesorio Material Volumen (mL) Marca

Celda CH
Vidrio 20
Electroquimica Instruments
Probeta Vidrio 50 Hysil
Vaso de Precipitado Vidrio 100 Hysil
3.3 Condiciones de pruebas
3.3.1 Evaluación de superficies
Esta prueba se desarrollo con el objetivo de evaluar si el material del

electrodo de trabajo tiene reactividad con el medio. Se emplearon 3
concentraciones del anión para cada superficie, con el fin de evaluar si la
cantidad en solución tiene efecto significativo. Se empleo la técnica de
Voltametría Cíclica para representar su comportamiento electroquímico en las
superficies. La tabla 3.5 muestra las concentraciones utilizadas.
Tabla 3.5: Concentraciones de Tiosulfato para cada superficie
[S2O3-2] Molar pH
0,05 10,5
0,5 10,5
1 10,5
3.3.2 Estudio de Estabilidad
Se mantuvo constante la concentración de Tiosulfato para evaluar el

efecto que tiene la adición de sulfito al medio, la tabla 3.6 muestra las
condiciones de estas pruebas.
Tabla 3.6: Concentraciones de Tiosulfato y Sulfito utilizadas
[S2O3-2] Molar [SO3-2] Molar pH

1 0,05 10,5
1 0,5 10,5
1 1 10,5
El estudio de variación de pH durante la Voltametría, se hizo a

concentraciones determinadas de Tiosulfato y Sulfito. Primero se estudio el
Tiosulfato solo, para interpretar su comportamiento y luego con Sulfito para
evaluar el posible efecto estabilizante. La tabla 3.7 detalla las condiciones
usadas.
Tabla 3.7: Condiciones para pruebas de seguimiento de pH
Prueba [S2O3-2] Molar [SO3-2] Molar pH inicial

1 1 0 10,5
2 1 1 10,5
3.3.3 Electro reducción de Oro y efecto de impurezas
Con el fin de observar y comprender el comportamiento del oro en

solución, se realizaron pruebas experimentales que siguen un orden lógico,
para todas las pruebas, el pH de la solución de mantuvo en 10,5. En la primera
parte se realizaron Voltametrías cíclicas al sistema oro-agua con solo el
Tiosulfato ligado a la sal de oro variando su concentración para evaluar su
efecto en el potencial de reducción. La tabla 3.8 muestra las condiciones de
dicha prueba.
Tabla 3.8: Condiciones para el estudio de la variación de concentración de

oro
[Au] ppm [S2O3-2] Molar

10
100
500
Luego se estudio el efecto en la adición de Tiosulfato libre al sistema

Oro-agua, manteniendo constante la concentración de oro en 10 ppm, la tabla
siguiente muestra las condiciones del estudio.
Tabla 3.9: Condiciones para evaluar el efecto de la concentración del

Tiosulfato libre
[Au] ppm [S2O3-2]libre Molar

10 0,05
10 0,5
10 1
Para individualizar el efecto del sulfito sobre el comportamiento del oro,

se agrego al sistema sin la presencia de Tiosulfato libre manteniendo constante
la cantidad de oro en solución, la tabla 3.10 resume las condiciones.
Tabla 3.10: Condiciones para individualizar el efecto de la concentración

de sulfito
[Au] ppm [S2O3-2] Molar [SO3-2] Molar

10 0,05
10 0,5
10 1
Para analizar el efecto conjunto del sulfito y Tiosulfato libre, se realizo

una prueba en el sistema con las concentraciones de los aniones mencionados
fija y también la de oro. La tabla siguiente muestra las condiciones
Tabla 3.11: Condiciones para estudiar el efecto conjunto del Tiosulfato

libre y sulfito
[Au] ppm [S2O3-2]libre Molar [SO3-2] Molar

10 0,5 1
Una vez que realizadas las pruebas del oro, se adicionan 2 impurezas al
sistema por separados, el cobre y la plata.
3.3.3.1 Estudio del cobre como impureza
Se realizaron pruebas en el mismo orden lógico anteriormente propuesto,

primero se individualiza el efecto del cobre sin Tiosulfato libre. La tabla 3.12
muestra las condiciones de dicha prueba.
Tabla 3.12: Condiciones para estudiar el efecto del cobre sin Tiosulfato
libre
[Au] ppm [Cu] ppm [S2O3-2] Molar

10 100
Luego se estudio el efecto de la concentración de cobre en presencia de

Tiosulfato libre a concentración fija, dicho valor se tomo según el análisis del
apartado anterior.
Tabla 3.13: Condiciones para estudiar la variación de la concentración de

cobre y efecto del Tiosulfato libre
[Au] ppm [Cu] ppm [S2O3-2]libre Molar

10 10 0,5
10 100 0,5
10 500 0,5
Para analizar el efecto del sulfito en el comportamiento de la impureza,

se realiza una prueba de Voltametría cíclica, a la siguiente solución:
Tabla 3.14: Condiciones para estudiar el efecto conjunto del Tiosulfato

libre y sulfito
[Au] ppm [Cu] ppm [S2O3-2]libre Molar [SO3-2] Molar

10 100 0,5 0,5
3.3.3.2 Estudio de la Plata como impureza
Para desarrollar esta prueba se hace el mismo procedimiento anterior, la

única diferencia se tomo en la prueba de la evaluación del comportamiento sin
Tiosulfato libre, donde la concentración de plata fue menor que en el cobre
debido a la disponibilidad de reactivo. La tabla siguiente detalla las condiciones:
Tabla 3.15: Condiciones para estudiar el efecto de la plata sin Tiosulfato

libre
[Au] ppm [Ag] ppm [S2O3-2] Molar

10 10
Luego, el desarrollo de las siguientes pruebas se hizo en las mismas

condiciones utilizadas para el cobre.
3.4 Procedimiento Experimental
Todas las pruebas se desarrollaron siguiendo el procedimiento experimental

que a continuación se presenta.
1. Se prepara una solución acuosa de las especies en estudio, utilizando

agua desionizada en una probeta de 50 mL. El detalle del cálculo de
masas a adicionar se encuentra en el Apéndice A.
2. Se procede a agitar el sistema para lograr la disolución de las sales.
3. Se mide el pH de la solución y se adiciona hidróxido de potasio hasta

alcanzar el valor de 10,5.
4. Una vez logrado lo anterior, se disponen los 3 electrodos en la tapa de la

celda de manera que sus bases queden en el mismo nivel.
5. Se llena la celda electroquímica adicionando aproximadamente 20 mL de

solución.
6. Luego se procede a tapar la celda, verificando que los electrodos no

toquen el fondo.
7. Una vez fija, se conectan los electrodos a los puertos del Potenciostato,
donde corresponda. El electrodo de trabajo en la entrada WORK, el de
referencia en REF y el contraelectrodo de platino en AUX.
8. Se enciende el Potenciostato y el Computador.
9. Se ingresa al programa Voltamaster 4, se configura la prueba de

Voltametría Cíclica según los rangos entregados en la tabla 3.16 y se
comienza la medición. Los detalles de uso del programa se detallan en el
apéndice B.
Tabla 3.16: Rangos de barrido
Rango de Barrido Rango de Barrido Velocidad de Barrido

Anódico (mV) Catódico (mV) (mV/s)
-2000 a 2000 2000 -2000 10
Capítulo 4
RESULTADOS Y DISCUSIONES
En este capítulo se presentan los resultados obtenidos en las pruebas

experimentales y sus respectivas discusiones.
4.1 Estudio de reactividad de superficies
De acuerdo al primer objetivo, se estudiaron 5 superficies para determinar

cuál de ellas es la más inerte, es decir, no interaccione ni catalice reacciones
del Tiosulfato. A continuación se presentaron las curvas Voltametrías de las
distintas superficies estudiadas.
4.1.1 Carbón Vítreo
Las curvas electroquímicas en la superficie de carbón vítreo para las 3

concentraciones se muestran en la figura 4.1. Se ve que en el rango de -1,8 [V]
y 0,5 [V], en la dirección positiva de barrido, el carbón vítreo no presenta
actividad. Sin embargo, al alcanzar 0,8 [V] aproximadamente, comienza a
aparecer actividad en la corriente. Para el caso de 0,05 Molar, se presenta un
ligero peak (A1) el cual se repite y es más visible a mayores concentraciones.
Según lo observado durante las pruebas experimentales, este peak en la
corriente genera un precipitado blanco (ver apéndice A), el cual se atribuiría a
azufre elemental (S0) la cantidad de este precipitado es directamente
proporcional a la concentración de Tiosulfato lo que, sin ninguna duda, implica
que es este quien se degrada. Según lo visto en la revisión bibliográfica, la
degradación oxidativa del Tiosulfato en ambientes básicos sigue un camino
hacia el sulfito, por lo que una reacción de degradación que genera sulfito y
azufre elemental encajaría con las observaciones experimentales. Esta
ecuación existe y está bien documentada en la bibliografía (D. Feng, 2006)
donde se plantea que el Tiosulfato en ambientes alcalinos se degrada en forma

desproporcionada como lo muestra la ecuación 2.5
La irreversibilidad de la degradación oxidativa, tal como se muestra en

las curvas electroquímicas, permitiría decir que los productos obtenidos por las
ecuaciones presentadas se mantendrán en solución, esto se demuestra con las
observaciones experimentales pues el precipitado blanco se mantiene luego de
haberse formado. Lo interesante de la ecuación 2.5, es que no existe
transferencia de iones H+ o OH-, los que harían variar el pH de la solución.
Hacia voltajes más positivos, se presenta el peak (A2) el que pudiera

representar la oxidación del Tiosulfato a Tetrationato (Monroy, 2008) , según la
ecuación 2.23
Nuevamente cabe destacar que no existe traspaso de iones desde o

hacia la solución, por ende, el pH no debería variar. Esta observación se
discutirá más adelante. Según su trabajo, Monroy reporto un pequeño peak de
corriente hacia potenciales más positivos, el cual es asociado a la degradación
del Tetrationato formado. Al ser este termodinámicamente inestable en
solución, se degrada a la forma más estable según el camino oxidativo
planteado por C. Xia, donde el final de la ruta es el sulfato, como lo muestra la
ecuación 2.24
La ecuación anterior si presenta transferencia de iones hacia la solución

por lo que el pH de esta debería disminuir en la medida que esta ocurra. El
peak de corriente no se aprecia en ninguna de las 3 cuervas presentadas, esto
se puede deber a que las ecuaciones 2.23 y 2.24 se están superponiendo, pues
la degradación del Tetrationato ocurriría inmediatamente este se forma, luego el
equipo puede reconocer solo un proceso electroquímico simultaneo.
Al invertir la dirección del barrido, se detecta el peak (A3), el cual podría

asociarse a la generación de azufre elemental. Comparando con las curvas de
mayor concentración, se observa que este comportamiento no se presenta.

Esto se puede deber a que el azufre generado en el peak (A1) queda muy cerca
de la superficie del electrodo contenido en pequeñas burbujas, luego al aplicarle
los potenciales negativos, se podría generar la reacción de descomposición del
Tetrationato sobre estas pequeñas burbujas, como lo muestra la ecuación 2.25
No así en la en las curvas B y C, donde el precipitado llego al fondo de la celda.
En la figura 4.1, las zonas anódicas y catódicas se visualizan

perfectamente, luego no se ve la necesidad de realizar una ampliación. Lo que
sí es notorio es el camino que recorre la corriente una vez invertido el sentido
del barrido en 2 [V]. A concentración baja, se presenta una curva de
disminución paulatina en la corriente, mientras que a altas concentraciones,
esta tiene una tendencia más recta, lo anterior podría representar algún tipo de
reactividad reductiva del sistema, pero al no observar cambios en la solución y
no ver una tendencia marcada, no se puede hacer una aseveración en el
comportamiento.
A2 B2
A1
B1
A3
C2
C1
Figura 4.1: Voltametrías Cíclicas para el sistema Tiosulfato Agua en

electrodo de Carbón Vítreo a 12°C, pH=10,5 y concentraciones (A) 0,05 (B)
0,5 y (C) 1 molar de Tiosulfato.
Es claro que al aumentar la concentración de Tiosulfato, aumenta su

tendencia a la oxidación (Tao J., 1997), visualizado por el incremento en los
peak de densidad de corriente. Esta tendencia no es directamente proporcional,
pues se ve que en la curva B y C los peak B2 y C2 estan en el mismo orden de
magnitud, comparado con la curva A. Los potenciales de ocurrencia también se
ven afectados por la concentración de Tiosulfato, se ve que en la curva A, el
peak A2 está alrededor de 1,5 [V], pero a medida que aumenta la
concentración, se desplaza levemente a la derecha, la tabla 4.1 demuestra que
existe un punto en donde el peak se encuentras más a la derecha, siendo el

valor 0,5 Molar. Esto podría decir que a valores mayores de concentración se
necesitaría menos energía para degradar al ión, por lo que se debe tener
cuidado a la hora de elegir con qué cantidad de Tiosulfato se va a trabajar.
Haciendo un análisis similar para el peak de degradación hacia sulfito (A1, B1 y
C1), se determino que se mantiene constante alrededor de 1 [V], por lo que el
efecto de la concentración no incide en la cantidad de energía requerida para
que ocurra. Lo anterior se puede deber a que este peak representaría solo un
proceso electroquímico mientras que el siguiente podría mostrar efectos
superpuestos donde la concentración del medio y la variación de pH podría
afectar la ocurrencia de una de las dos ecuaciones.
Tabla 4.1: Potenciales de peak en superficie de Carbón Vítreo
Peak Potencial vs Ag/AgCl [V]

A1 0,98
A2 1,5
A3 -1,55
B1 0,99
B2 1,67
C1 1,01
C2 1,62
Se ha demostrado en algunos estudios que el carbón vítreo presenta

características catalíticas hacia la degradación del Tiosulfato (V.
Suryanarayanan, 2004) pero no se entra más en detalle de si existe
participación de este desde el punto de vista de la corrosión o disolución del
electrodo. Por otro lado A.R. Alonso et al, demuestran que para una solución de
Tiosulfato de amonio, EDTA, amoniaco estudiando el proceso reductivo de la
plata, el carbón vítreo no presenta electroactividad. Se sabe que este material
es reconocido por ser extremadamente inerte hacia las reacciones químicas,
por lo que es común verlo en estudios electroquímicos. Asumiendo que en las

condiciones del sistema en estudio, el electrodo no será electroactivo, pues las
características de la solución son similares a las estudiadas por A.R. Alonso, se
podría pensar que en esta superficie es posible estudiar el comportamiento
electroquímico de las especies sin ningún efecto del material. Esto se
contrastara con los 4 materiales siguientes, en donde se lleva a cabo el mismo
estudio.
4.1.2 Platino
En este electrodo se aprecia que la velocidad de oxidación disminuye

considerablemente respecto al de carbón vítreo, representado para las
densidades de corriente. En la curva A, es posible observar dos pequeños peak
de corriente, atribuidos a las reacciones de degradación de Tiosulfato (ecuación
2.5 y 2.23), pero a mayores concentraciones solo se observa uno. Lo anterior
es interesante, pues se ve que el peak A’2 está bastante más desplazado hacia
la izquierda que lo observado a mayores concentraciones. En la tabla 4.2 se
observa el resumen de los potenciales asociados a los peak, notoriamente se
puede inferir que en esta superficie la concentración juega un rol fundamental,
pues a bajas cantidades de Tiosulfato, se necesita más energía para
degradarlo, mientras que a valores mayores es menor la carga energética.
Tabla 4.2: Potenciales de peak en superficie de Platino

A'1 1,3
A'2 1,7
A'3 1,73
B'1 1,28
C'1 1,31
A’1 A’2
B’1
C’1
A1
Figura 4.2: Voltametrías Cíclicas para el sistema Tiosulfato agua en

electrodo de Platino a 12°C, pH=10,5 y concentraciones (A) 0,05 (B) 0,5 y
(C) 1 Molar de Tiosulfato
En la figura 4.3 se observa una ampliación a la zona anódica de las

curvas A, B y C. En la ampliación de la curva A, se aprecia claramente los dos
peak de corriente vistos en el carbón vítreo pero desplazados hacia potenciales
más positivos, como se menciono anteriormente la cantidad de S0 formado es
directamente proporcional al Tiosulfato presente en solución, se podría decir
que existe formación de precipitado, solo que no lo suficiente para observarlo.
Con estos antecedentes, el comportamiento electroquímico del Tiosulfato a
bajas concentraciones en esta superficie tendría es similar a lo visto en el
Carbón vítreo, con la gran diferencia que al parecer este proceso sería bastante
más lento.
A’2
A’1
A’3 B’1
C’1
Figura 4.3: Ampliación zonas anódicas curvas A, B y C
Es interesante denotar lo que sucede una vez que el barrido cambia de

dirección pues en la ampliación de la curva A, alrededor de 1,65[V] existe un
peak de reducción A’3, lo que no se ve en las curvas de mayor concentración,
esto podría implicar que existe reducción de alguno de los productos de
oxidación. Si observamos las dos ampliaciones siguientes vemos que este peak
no se identifica, consecuentemente con lo que ocurre con el peak A’2, el cual
tampoco se divisa. Luego se podría decir que, si efectivamente es la
degradación representada por la ecuación 2.5, el sulfito podría estar generando

alguna reacción de reducción, pues sería presumible que el precipitado formado
no se re disuelve tal como se vio en el carbón vítreo.
Es claro que el peak A’1 es muy leve en el camino hacia el peak A’2,
pero es intrigante saber por qué este comportamiento no se repite a
concentraciones mayores y también cual es la razón de que los peak B’1 y C’1
estén desplazados hacia potenciales más negativos. Por un lado la presencia
de dos peak anódicos y uno en catódico en la curva A, mostraría que la
actividad electroquímica de la solución es mucho mayor a bajas
concentraciones, por ende, la estabilidad del Tiosulfato se vería afectada; pero
el nivel energético de las reacciones de descomposición es mayor que en altas
concentraciones, y también la velocidad de los procesos es menor, luego en
esta superficie sería recomendable el trabajo a bajas concentraciones.
En la concentración media y alta se ve que el potencial esta desplazado

a la izquierda y solo existe un proceso electroquímico visible. Al no observar
ningún tipo de precipitado blanco en la celda y revisando en la bibliografía que
la reacción que requiere de más energía para ocurrir es la ecuación 2.23, se
podría inferir que los máximos vistos en las curvas B y C representan dicha
ecuación.
En resumen, a medida que aumenta la concentración, la reacción

asociada a la ecuación 2.5 desaparece mientras que la ecuación 2.23 se
desplaza hacia potenciales más negativos.
En la figura 4.2 se observa que en potenciales negativos entre -2 y -1,3

[V] aproximadamente, la curva tienda a verse distorsionada. Este
comportamiento se asociaría al desempeño de este metal a esos potenciales y
no afectaría el proceso electroquímico en estudio.
4.1.3 Acero Inoxidable
En el caso de esta superficie menos noble, la actividad electroquímica se

ve bastante más distorsionada. En la figura 4.4, es posible observar que el peak
asociado a la ecuación 2.23, se mantiene alrededor del mismo potencial visto
en el carbón vítreo. Sin embargo aparecen otras reacciones, principalmente en
la dirección catódica del barrido.
A’’1
B’’1
A’’2
B’’2
C’’1
C’’2
C’’3
C’’4
Figura 4.4: Voltametrías Cíclicas para el sistema Tiosulfato agua en

electrodo de Acero Inoxidable a 12°C, pH=10,5 y concentraciones (A) 0,05
(B) 0,5 y (C) 1 Molar de Tiosulfato
Tabla 4.3: Potenciales de peak en superficie de Acero Inoxidable
Potencial vs Ag/AgCl
Peak [V]
A''1 1,35
A''2 1,7
B''1 1,37
B''2 1,69
C''1 1,4
C''2 1,74
C''3 1,46
C''4 1,78
En la concentración menor en estudio, se observa que la curva no

presenta el peak asociado a la degradación de Tiosulfato a sulfito y S 0, si el
peak asociado a la ecuación 2.23, donde el orden de magnitud de la densidad
de corriente es similar al visto en el electrodo de platino a concentraciones
altas. Esto mostraría un comportamiento óptimo, considerando que el acero
inoxidable es más barato que el platino y el carbón vítreo, pero en la dirección
catódica de barrido aparece un peak no identificado en la literatura, donde
correspondería algún análisis extra para determinar a qué reacción se refiere,
pero retomando lo visto en el carbón vítreo se podría vislumbrar el mismo
comportamiento a 1 molar. Si esto representa un proceso electroquímico, en
esta superficie se ve claramente favorecido. Así, se ve que esta superficie no
permanece inerte frente al Tiosulfato y cataliza reacciones anexas a las ya
vistas. Lo anterior se corrobora al aumentar la concentración de Tiosulfato, en
donde las curvas B y C, demuestran como el acero inoxidable presenta una
mayor actividad en el sistema. Como en los procesos de extracción de metales
es necesaria una etapa de purificación y concentración, se podría asumir que la
etapa de electro-obtención trabajará con concentraciones altas de Tiosulfato,
luego el acero inoxidable tendría una incidencia en el comportamiento de este
agente acomplejante como lo que se observa en la curva C, donde se
identifican 4 peak de corrientes asociados a reacciones de oxidación reducción

del Tiosulfato y sus productos de degradación. Todo lo anterior es similar al
comportamiento obtenido por A.R. Alonso et al en donde se busca un intervalo
selectivo de reducción de la plata. El acero inoxidable demuestra tener
reactividad con el medio y la aparición de procesos reductivos no esperados en
otras superficies, por lo que esta superficie se desecha en el estudio. También
existe base bibliográfica que menciona el efecto de corrosión por pitting (E.A.
Abd El Meguid, 1999) que el Tiosulfato hace en la superficie del acero
inoxidable. En base a esto, el Acero inoxidable no sería una superficie utilizable.
4.1.4 Titanio
La figura 4.5 muestra las curvas obtenidas para la superficie de titanio.

En esta superficie es posible apreciar que las reacciones de degradación del
Tiosulfato no aparecen. Esto demostraría que el titanio inhibe la degradación
del Tiosulfato, pero si presenta actividad electroquímica en todo el rango de
potenciales estudiados.
A’’’2 B’’’1
A’’’1
B’’’2
A’’’3
C’’’2
C’’’1
C’’’3
Figura 4.5: Voltametrías cíclicas para el sistema Tiosulfato agua en

electrodo de Titanio a 12°C, pH=10,5 y concentraciones (A) 0,05 (B) 0,5 y
La explicación de este comportamiento podría radicarse en el efecto que

tiene el Tiosulfato en la capa protectora de oxido de titanio. Al observar la curva
A, se puede ver que en cerca de los -0,2 [V] un salto en la corriente, para luego
mantenerse constante hasta aproximadamente 0,17 [V], esto tendría base en
una reacción generada por el Tiosulfato y la capa protectora del titanio, la cual
pasiva la superficie en este rango de potenciales, demandando corriente. Sin
embargo hacia valores más positivos de potencial, esta formación se rompe
dando paso a un segundo efecto de protección. Al cambiar la dirección del
barrido, esta capa no mantiene la corriente constante y por lo tanto se ve un
efecto de disminución de la densidad de corriente de forma lineal, es más se
observa un pequeño peak catódico (A’’’3) el cual sería difícil de aventurar en su
definición pues no se sabe, en este punto, si existen productos de degradación
en solución que dieran paso a reacciones del tipo de la ecuación 2.25.
Aumentando la concentración se ve que en 0,5 molar de Tiosulfato, el efecto es
similar pero la formación de la capa protectora se desplaza hacia potenciales
más positivos, alrededor de -0,09 [V], pero lo interesante es que no se ve la
segunda formación protectora. Debido a que la curva A presenta menor
cantidad de Tiosulfato, la estabilidad de la primera etapa de protección se
podría ver afectada por la baja cantidad de este en solución, pero luego al
aumentar a 0,5 molar la concentración, la capa protectora necesita de un poco
mas de energía para formase pero demuestra su estabilidad hasta el final del
barrido anódico, esta observación probaría que la formación de esta supuesta
capa depende de la cantidad de Tiosulfato disuelta. Ahora mirando la curva C,
se aprecia un comportamiento distinto de los visto en las dos curvas anteriores,
pero sigue la tendencia a tener densidades de corrientes muy estables y
constantes. Alrededor de -1 [V] se aprecia un peak anódico, luego del cual la
densidad de corriente comienza paulatinamente a aumentar, este incremento es
muy leve y acotado entre 0 y 1 mA/cm2. Al haber más cantidad de Tiosulfato, la
curva muestra que la tendencia en el comportamiento es acotado en los valores
dados de densidad de corriente haciendo que el sistema completo sea más

estable. Se podría decir también que la capa protectora de la superficie se
comenzaría a formar en valores bastante más negativos que en las curvas
anteriores lo que demostraría el porqué del comportamiento más estable. Un
peak marcado se ve alrededor de 0,27 [V] el cual es difícil de caracterizar dado
que el comportamiento no es similar a lo visto en el carbón vítreo, el que sí está
bien sustentado en la bibliografía. En la dirección catódica del barrido se
aprecia la característica estable de la curva, manteniéndose dentro del intervalo
de densidad de corriente. Cercano a -1.1 [V] se ve un peak de reducción el cual
nuevamente es difícil de demostrar que es.
Lo anterior se puede sustentar en el trabajo de I. Escobar et al, donde se

estudia la inhibición del electrodo de titanio en la formación de una capa de
titanato de bario (BaTiO3) en un medio altamente alcalino. En la investigación
se presentan intervalos potencial donde el titanio está protegido por la
formación de capas de oxido nativos. Con este estudio se demuestra que en
este sustrato es posible formar capas protectoras en su superficie las cuales
interactúan con el medio y la posibilidad de aislar el intervalo de ocurrencia en
la formación de estas capas.
Como el titanio parece una superficie que inhabilita la degradación

oxidativa del Tiosulfato y por ser este un material altamente estable, se necesita
alguna técnica que permita la caracterización del medio para observar la
presencia de los productos de degradación y también de alguna técnica de
microscopia para observar si efectivamente existe formación de alguna capa
protectora y en su defecto algún tipo de corrosión.
Tabla 4.4: Potenciales de peak en superficie de Titanio

A'''1 0,05
A'''2 1,13
A'''3 -0,93
B'''1 -0,09
B'''2 -,24
C'''1 -1,03
C'''2 0,27
C'''3 -1,06
4.1.5 Aluminio
Se esperaba que esta superficie tuviera un comportamiento similar al

Acero Inoxidable, pero al observar la figura 4.6 se ve que dista bastante. Se
aprecia que este metal presenta actividad electroquímica dentro de
prácticamente todo el rango de potencial, este comportamiento es similar al
visto en el Titanio. A medida que aumenta la concentración, el peak más notorio
en las curvas se desplaza ligeramente hacia potenciales positivos, con esto se
podría decir que, como se vio en la superficie anterior, podría existir la
formación de alguna tipo de capa en la superficie del material. No se encontró
en la bibliografía datos sobre corrosión por pitting de este metal, el único trabajo
que evalúa el comportamiento del aluminio en este medio, describe que existe
actividad de la superficie con el medio y reduccion del mismo (A.R. Alonso,
2006) en el rango de intervalo estudiado (-200 a -1500 mV aproximadamente)
pero no explica mayormente de que forma es la reactividad ni tampoco lo
demuestra, puede ser que en el intervalo del estudio, no se aprecie el completo
desarrollo del comportamiento electroquimico de las especies en la superficie,
por lo tanto, no sea tan concluyente.
En la curva C, se muestra cerca de 1 [V] un peak muy leve, el cual podria

estar asociado a la ecuacion (4.1), pero no se aprecia ningun tipo de
precipitado, una vez mas se podria pensar que la cantidad de azufre elemental
es muy baja como para detectarla visualemente, un analisis quimico a la
solución podria demostrar su presencia. Asi mismo el peak C’’’’3 podria estar
asociado a la ecuacion 2.25, pero no es concluyente sin ningún metodo
comparativo.
Con los resultados obtenidos y en son de que no se aprecia ninguna

variacion de la solución despues de correr la prueba, el estudio en el aluminio
necesita de más investigación para determinar si efectivamente en los
intervalos de potenciales estudiados, el Tiosulfato tiende a degradarse y/o
desarrolla algun ataque quimico en la superficie. Lo que si es evidente, es que
este metal presenta actividad electroquimica en todo el rango de potencial
estudiado, pero no es posible dilucidar que tipo de comportamiento es sin tener
algun metodo que lo corrobore.
Tabla 4.5: Potenciales de peak en superficie de Aluminio

A''''1 -1,14
B''''1 -1,25
C''''1 -1,35
C''''2 0,63
C''''3 -1,33
B’’’’1
A’’’’1
C’’’’1
C’’’’2
Figura 4.6: Voltametrías cíclicas para el sistema Tiosulfato agua en

electrodo de aluminio a 12°C, pH=10,5 y concentraciones (A) 0,05 (B) 0,5 y
4.2 Estudio del efecto en la estabilidad del Tiosulfato adicionando Sulfito
Analizando lo visto en las pruebas de superficie, en donde mejor se

visualizo el comportamiento electroquímico del anión fue en el Carbón Vítreo.
Las curvas en este material se ven sin ningún tipo de distorsión, los peak son
perfectamente diferenciables y podrían estar en vías de ser identificados. Así
también, se cuenta con mayor base bibliográfica para contrastar los resultados,
con lo se lograría una mejor interpretación del mecanismo de reacción.
En base a lo anterior, se determino que para una mejor comprensión en

el comportamiento del Tiosulfato se utilizo este material para entender de mejor
forma el efecto del Sulfito como agente estabilizante.
La concentración de Tiosulfato en las pruebas siguientes se mantuvo

constante en 1 Molar debido a que, en la superficie seleccionada, esta cantidad
de anión permite visualizar de mejor manera su comportamiento electroquímico
en todo el rango de potencial.
Según esto, se debe dejar en claro que todas las discusiones que se
presentan a continuación, se harán comparando la Curva C de la figura 4.1.
4.2.1 Efecto en la adición de Sulfito al sistema.
A primera vista no se encuentra ninguna característica específica que

indique un mayor grado de estabilidad en la degradación del Tiosulfato. Se
puede apreciar que a medida que aumenta la concentración de sulfito, aparece
un peak en la corriente aproximadamente en 0,55 [V] el cual no estaba presente
en la figura 4.1. Este comportamiento es posiblemente asociado a la
degradación oxidativa del sulfito (Tao J., 1997), también visto en otro estudio
realizado por M.J-Liew (2005) donde se muestra que en ausencia y presencia
de Sulfito, aparece una corriente anódica, pero no se explica a que se debe.
A*2 B*3
A*3 B*2
A*1
B*1
A*4
C*3
C*2
C*1 C*4
Figura 4.7: Voltametrías cíclicas para el sistema Tiosulfato agua Sulfito en

electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, 1 Molar [S2O3-2], pH=10,5
concentraciones de (A) 0,05 (B) 0,5 y (C) 1 Molar de Sulfito
En la curva A, no se aprecia mayor diferencia en los potenciales de los

peak representados en la figura 4.1, curva C. En general, todos los potenciales
presentados en dicha figura están dentro del mismo orden de magnitud, Según
esto no se podría inferir que el sulfito tiende a estabilizar o desestabilizar al
Tiosulfato mediante la cantidad de energía requerida para la ocurrencia de las
reacciones.
Tabla 4.6: Comparación de potenciales de peak en presencia y ausencia

de Sulfito
Figura Peak Potencial vs Ag/AgCl [V]

A*1 1,04
A*2 1,68
A*3 1,88
A*4 1,53
B*1 0,58
4.7 B*2 0,99
B*3 1,67
C*1 0,65
C*2 1,03
C*3 1,56
C*4 1,52
4.1 C1 1,01
Curva C C2 1,62
La tabla 4.6, muestra una comparativa entre los peak asociados a la

figura 4.7 y los más importantes de la curva C, figura 4.1. Se hace interesante
observar que, a medida que aumenta la concentración de Sulfito, el potencial
asociado a la ecuación 2.23 (A2, B2 y C2), se ve desplazado hacia potenciales
más negativos. Tal efecto se aprecia muy levemente y no se encuentra que
marque una tendencia.
Lo interesante de esta prueba viene dado por las observaciones

experimentales. Para la concentración más baja (0,05 [M]) se vio que la
aparición del sólido no ocurría inmediatamente en conjunto con el peak de

corriente, sino que se desplazo hacia potenciales más positivos, alrededor de
1,5 [V]. También se noto que este sólido no decanta, como lo visto en ausencia
de Sulfito, sino que se queda flotando en la solución. A mayores
concentraciones se observo exactamente el mismo comportamiento, solo que el
sólido no se presentó. Esto permitiría decir que el sulfito adicionado desplaza la
reacción 2.5 hacia potenciales más positivos y, en concentraciones mayores,
prácticamente inhibe la formación de azufre elemental. Lo anterior le da un poco
mas de sustento al supuesto de que el peak de corriente que ocurre alrededor
de 1 [V] envuelve la aparición de Sulfito, que en este trabajo se asocia a la
ecuación 2.5, por la aparición del precipitado.
Ahora, la duda que se presenta es porque aparece el peak de corriente y

no el sólido, esto se podría deber a que la degradación del Tiosulfato asociado
a la ecuación 2.5 ocurriría de igual forma, pero la energía asociada a esta
reacción, no es lo suficientemente grande como para la formación del
precipitado. Lo anterior explicaría porque el sólido aparece en potenciales más
positivos y de forma menos densa, con lo que se podría decir que la adición de
Sulfito al medio, previene la formación del precipitado.
Según lo visto en la revisión bibliográfica, Tao et al (1997) reporta que el

efecto del sulfito en la degradación no tenía ningún efecto hasta el valor critico
de 0,5 Molar desde el cual, al seguir en aumento, tendría la tendencia a
promover la degradación. El autor visualiza lo anterior con los valores en los
peak de densidad de corriente asociados a la reacción principal (ecuación 2.23).
Si se hace el mismo análisis, se verá que el comportamiento reportado por las
pruebas corrobora lo anterior. En la tabla 4.7 se puede ver un resumen en las
densidades de corriente correspondientes a los procesos de degradación del
Tiosulfato en presencia y ausencia de Sulfito.
Tabla 4.7: Densidades de corrientes de peak en la degradación del

Tiosulfato en presencia y ausencia de Sulfito
Ecuación Figura Peak Densidad de Corriente [mA/cm2]

A*2 275,9
4.7 B*3 232,68
2.23
C*3 190,56
4.1 Curva C C2 194,23
A*1 68,87
4.7 B*2 61,57
2.5
C*2 77,67
4.1 Curva C C1 53,35
Sin lugar a dudas, la adición de Sulfito al sistema implica una mayor

velocidad en los procesos electroquímicos de degradación del Tiosulfato. Esta
tendencia es inversamente proporcional a la concentración del Sulfito pues en
su menor valor, presenta el mayor peak de densidad de corriente. A medida que
aumenta su presencia disminuye considerablemente la densidad de corriente
llegando a valores menores que en su ausencia. Este comportamiento podría
hablar sobre un efecto positivo en la adición de sulfito, pues haría que la
descomposición sea más lenta, pero hay que tener en cuenta las cantidades de
ambos compuestos, por lo visto en la tabla 4.7 y en el trabajo de Tao et al
(1997). Comparando ambos trabajos, se puede apreciar lo complejo de este
sistema pues un juego de concentraciones de ambos compuestos conlleva a
resultados bastante distintos. Lo expuesto, se puede deber a que al agregar
Sulfito al sistema, este reaccione con los productos de la degradación
espontanea del Tiosulfato, debido a su inestabilidad en solución. Luego estos
productos podrían representar reacciones de oxidación parasitarias, las cuales
aumentarían la densidad de corriente o también el Sulfito podría generar más
Tiosulfato lo que incrementaría de igual forma la densidad de corriente,
ejemplos sobre esto vienen dados a continuación
SO3-2+2OH-+S4O6-2→2S2O3-2+ SO4-2+H2O (4.1)
SO3-2+S4O6-2→S2O3-2+S3O6-2 (4.2)
Se ve en ambas ecuaciones que la interacción del sulfito y tetrationato

genera más Tiosulfato el cual consumiría más corriente para descomponerse,
este proceso podría estar ocurriendo en paralelo mientras ocurre la ecuación
2.23. Por otro lado el tritionato podría generar alguna reacción parasitaria. La
ecuación 4.1 podría ser visualizada en las pruebas de seguimiento de pH que
más adelante se presentan.
Aparte de las ocurrencias ya mencionadas, en la figura 4.7 aparecen

comportamientos que no están bien documentados. Por un lado, en la curva A,
aparecen los peak A*3 y A*4, en la dirección anódica y catódica
respectivamente. El primero se puede deber a la oxidación de alguna especie
formada en los procesos anteriores, mientras que en la dirección catódica a la
reducción, de algún compuesto presente. Llama la atención que el ultimo
fenómeno no aparezca en la curva B y si en la C, sería posible pensar que este
proceso reductivo depende de la concentración de Tiosulfato, en donde a
concentraciones medias, no ocurre. Lo anterior se podría explicar en base a
que a 0,05 [M] todo el Tiosulfato reacciona y, sus productos de degradación,
estarían generando alguna reducción. Mientras que en 1[M] el exceso permitiría
la generación de este comportamiento, cabe destacar que de la tabla 4.6, los
potenciales de ocurrencia de este fenómeno son prácticamente iguales, lo que
posiblemente diría que es el mismo proceso. En la concentración media del
estudio, no se presenta lo anterior, tal vez porque es la cantidad exacta del
anión que no permite la reducción de alguna especie e inmediatamente baja la
actividad de corriente a valores cercanos a cero. Lo anterior también se aprecio
en la figura 4.1, lo que indicaría con mayor base que es un comportamiento
asociado al Tiosulfato.
4.2.2 Seguimiento del pH
El objetivo de esta prueba es sustentar lo propuesto en él punto 3.1.1 y

3.2.1. Como no es posible utilizar alguna técnica experimental aparte de las
pruebas de Voltametría, el seguimiento del pH puede dar más información
sobre el mecanismo de descomposición anódica del Tiosulfato. En una primera
parte se realiza el seguimiento a una solución 1 Molar de Tiosulfato con el fin de
intentar identificar las reacciones planteadas en el apartado 3.1.1, luego se
adiciona sulfito al sistema en una concentración 1 Molar, que es donde mejor se
aprecia el efecto en la curva electroquímica, según lo visto en la figura 3.7 curva
C. Lo anterior se desarrolla con el fin de contrastar el comportamiento visto con
y sin el agente estabilizante.
4.2.2.1 Seguimiento del pH en el comportamiento electroquímico del Tiosulfato.
La figura 4.8 muestra la variación del pH durante la Voltametría. Cabe

destacar que desde los -2 [V] a alrededor de 1,2 [V] no existe variación
considerable del pH. Esto puede demostrar que dentro del intervalo de potencial
antes mencionado no existe ninguna reacción en desarrollo. El leve aumento
del pH se puede deber a la descomposición del agua durante la prueba.
Como es evidente, en la dirección anódica el pH no varía cuando se

genera el peak en 1 [V] (D1), lo que indica que este proceso no involucra
transferencia de protones o iones hidroxilo en el sistema, por lo tanto, la
ecuación 2.5 se ajusta perfectamente a esta condición.
Anteriormente se mencionó que el peak D2 se asocia a la

descomposición hacia tetrationato, acorde a la ecuación 2.23, la cual no debería
variar el pH, pero como el tetrationato es inestable en solución, inmediatamente
se descompone a sulfato, según la ecuación 2.24. También se menciono que es
posible que estas dos reacciones ocurran en paralelo. Esta última aseveración
se ve corroborada pues al ocurrir la ecuación 2.24 se liberan protones a la

solución, por ende, disminuye el pH hasta el punto en que el proceso consume
un máximo de corriente. Luego de esto, el pH se mantiene constante, lo que
podría indicar que todo el tetrationato se descompuso en sulfato o que existe
alguna reacción de descomposición del tetrationato que no involucre a protones
y/o iones hidroxilo, de acuerdo a la bibliografía no existe ninguna reacción que
cumpla con lo anterior. Por otro lado, se podría presentar la opción de que se
forme otra especie inestable, según la figura 2.6, el camino a seguir seria el
tritionato, pero tampoco se encuentra alguna reacción que se ajuste al
comportamiento del pH.
En la dirección catódica, se aprecia un aumento del pH para luego

mantenerse constante. Este incremento se puede deber a algún proceso
reductivo (peak D3) que involucre la generación de ion hidroxilo. No existe
evidencia bibliográfica de que reacción pueda ser y, al no tener otra técnica que
permita identificar el compuesto, no es posible aventurar a que reducción
corresponde. A medida que el barrido continua, el valor del pH se mantiene
constante mostrando que, posiblemente, no exista actividad electroquímica en
este intervalo de potencial, luego la reducción hacia azufre elemental, descrito
por la ecuación 2.25 no sé presentaría, esto se fundamenta en que no se
aprecia ningún precipitado y que no varía el pH en el potencial de ocurrencia de
dicha ecuación mostrado por Monroy (2008).
Esta prueba permite darle mayor sustentabilidad a las suposiciones

sobre el mecanismo de degradación oxidativa y reductiva del Tiosulfato.
D2
D1
D3
Figura 4.8: Seguimiento de pH a Voltametría cíclica, sistema Tiosulfato

agua en electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, 1 Molar [S 2O3-2], pH=10,5
4.2.2.2 Seguimiento del pH al comportamiento electroquímico del Tiosulfato en

presencia de Sulfito.
En la dirección anódica del barrido se puede observar un leve aumento

del pH, esto se puede deber a que el sulfito presente reacciona con el sulfuro
que podría estar presente en solución a potenciales bajos, según lo indica la
figura 2.3. La reacción generaría Tiosulfato e iones hidroxilo, tal como lo
muestra la ecuación 2.12, el cual explicaría el aumento del pH. Como esta
variación en el pH está acotada entre 11,1 y 11,2 se puede decir que la
reacción ocurre en una tasa baja, fundamentado en que el sulfuro es más
estable a pH sobre 13.
A medida que se llega a potenciales positivos se aprecia el peak D’1, el

cual, como ya se menciono, tendría que ver con la oxidación del sulfito, este
proceso no involucraría al medio acuoso pues no varía el pH de la solución,
luego se podría pensar que esta descomposición puede deberse la reacción del
sulfito con oxigeno (ecuación 2.14) resultando sulfato. Esto es probable que
ocurra debido a que este último es la especie más estable en solución, además
para disolver la sal de sulfito se necesita agitación de la solución lo que
incrementaría la concentración de oxigeno. Acorde a la figura 3.7, la
concentración juega un rol fundamental en la aparición de este peak y en su
velocidad de ocurrencia, luego a mayor concentración de sulfito mayor
degradación hacia sulfato, entonces la ecuación 2.14 se ajusta a las
observaciones y resultados experimentales.
Al llegar a potenciales cerca de 1 [V] se aprecia la formación del peak

D’2, donde, a diferencia de la figura 4.7, el pH tiende a disminuir levemente
luego de la ocurrencia en D’1. Esto se puede deber a que el sulfito presente en
solución comienza a generar reacciones paralelas que afectan en pequeña
forma al pH, estas reacciones son muy complicadas de identificar pues ocurren
en de forma paralela a la ecuación 2.5 siendo la que consume más corriente.
D’3
D’2
D’1 D’4
Figura 4.9: Seguimiento de pH a Voltametría cíclica, sistema Tiosulfato

agua Sulfito en electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, 1 Molar [S2O3-2] y 1
Molar [SO3-2], pH=10,5
Ahora, a medida que el barrido de potencial sigue su curso, el pH

comienza a disminuir para llegar a un mínimo alrededor del peak D’3 lo que
indica que el proceso oxidativo que corresponde a la formación de este peak,
termina, como ya se mencionó, este proceso se asocia a la ecuación 2.24. Lo
interesante de la figura 4.8 es que luego de llegar al mínimo de pH y, cuando
comienza a disminuir la densidad de corriente luego del peak D’3, el pH
aumenta y se restablece en el mismo valor inicial, alrededor de 11,15. Esto
podría hablar de que la cantidad de protones generados en el intervalo de
potencial 0,7 a 1,4 [V], se neutralizó con la formación de iones hidroxilo en el
intervalo de potencial 1,45 a 1,7 [V]. Claramente este efecto tiene que ver con la
presencia de sulfito y su interacción con alguna especie presente en el medio.
Caracterizar este proceso es muy complejo, ya que no se tiene base
bibliográfica de alguna interacción del sulfito que genere iones hidroxilo con la o
las especies estables en solución a ese potencial. Recordando lo que se
discutió en el apartado 3.2.1, la presencia del sulfito inhibiría la formación de
azufre elemental, desplazando esta formación hacia potenciales más positivos.
Este efecto podría deberse a la reacción que da paso al aumento de pH luego
del peak D’2.
En la dirección catódica de barrido, se aprecia que el proceso

electroquímico que da paso al peak D´4 involucra un aumento en el pH para
luego mantenerse prácticamente constante hacia potenciales negativos.
Nuevamente se hace muy difícil aseverar que es lo que ocurre y como, pero lo
que queda en evidencia al comparar las figuras 4.8 y 4.9 es que este proceso
involucraría al Tiosulfato como base y se ve fomentado por la presencia de
Sulfito, porque es con este ultimo donde se visualiza mejor. Ahora comparando
los intervalos de potenciales y pH donde este proceso se lleva a cabo, se ve
que en la ausencia de sulfito el pH comienza en valores menores pero, en el
mismo intervalo de potencial en presencia de sulfito, toma el valor de
aproximadamente 11,2, luego solo se afecta la densidad de corriente.
4.3 Estudios de electro reducción de complejos de Oro.
En esta parte se presentarán los resultados del tercer objetivo planteado.

En una primera parte se mostrará el comportamiento electroquímico del Oro sin
Tiosulfato libre. Luego se adicionara el agente acomplejante para estudiar el
efecto de la concentración. Además se estudio la presencia de sulfito sin
Tiosulfato libre para evaluar su efecto, así evaluando los efectos por separado,
se estudia el efecto sobre el comportamiento del Oro cuando ambos están en
solución.
La segunda parte se enfoca al estudio de las impurezas en el

comportamiento del Oro, fundamentalmente cobre y plata. Se evaluó el efecto
de la concentración, tanto de la impureza como del oro. Además, se estudia el
efecto del Tiosulfato libre y sulfito en el comportamiento del sistema impureza-
Oro en un intento por simular una solución de lixiviación.
4.3.1 Efecto de la concentración de Oro
La figura 3.10 muestra el comportamiento del complejo oro Tiosulfato a

diferentes concentraciones. Cabe mencionar que el Tiosulfato en solución es
solo el que está ligado al oro debido a la sal que se disuelve, luego se muestra
el comportamiento sin Tiosulfato libre. El comportamiento anódico, hasta este
punto, se ha discutido bastante luego se presentará las características más
importantes de las curvas. Dentro de estas características se puede mencionar
que, a medida que aumenta la concentración de oro y, por ende la de
Tiosulfato, la densidad de corriente de los peak a1, b1 y c1 disminuye,
particularmente en la mayor concentración. Esto se puede deber a que mientras
mayor sea la concentración de oro, más estable es el complejo. Luego a bajas
concentraciones el complejo se ve más disuelto en solución,así el Tiosulfato
está disponible para degradarse.
Nuevamente aparecen los peak de degradación hacia tetrationato

asociados a la ecuación 2.23. Es interesante que los peak a2, b2 y c2 se
aprecien con mayor claridad a diferencia de lo que ocurrió en el apartado 3.1.1,
claramente este comportamiento depende fuertemente de la concentración de
Tiosulfato en solución, donde a valores muy bajos, esto se ve favorecido.
Además esto se sustenta que en la concentración mayor, el comportamiento de
la curva es muy similar a lo visto anteriormente.
a1 b1
a2
b2
a3
b3
c1
c2
c3
Figura 4.10: Voltametrías cíclicas para el sistema Oro Tiosulfato agua en

electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, pH=10,5 concentraciones de (A) 10, (B)
100 y (C) 500 ppm de Oro
Claramente lo interesante de analizar es lo que ocurre en la zona

catódica, donde se podrá analizar la reducción del complejo. La figura 4.11
muestra una ampliación de las zonas catódicas de las curvas. En todas las
curvas se aprecia que existen dos peak uno muy pequeño que precede al que
demanda más corriente. Es claro que en el sistema, el mayor componente que
tiende a reducirse es el oro, por lo tanto, los peak a3, b3 y c3 corresponden a la
reducción del complejo oro Tiosulfato. Lo anterior se sustenta en los trabajos
mencionados en el apartado 2.3.2 donde se muestran los intervalos de
potencial de reducción del oro.
a3’ b3’
a3 b3
c3’
c3
Figura 4.11: Ampliación zona catódica curvas A, B y C

El efecto de la concentración de oro en el potencial de reducción se

visualiza de la figura 4.11, a bajas concentraciones el potencial se desplaza
hacia valores más negativos y, mientras se aumenta, el potencial se hace más
positivo. Lo que ocurre en la curva de mayor concentración es interesante pues,
no se identifica el peak de corriente. Esto no quiere decir que la deposición de
Oro no esté ocurriendo, solo se demuestra que, al ser mucho mayor la
concentración, se necesitaría un intervalo mayor de energía para depositarlo.
Las densidades de corriente se ven, en todas las curvas, dentro del

mismo orden de magnitud lo que representaría que la eficiencia de corriente es
similar en los tres casos. Así, el mayor efecto sobre el potencial de reducción
viene dado por los potenciales.
Tabla 4.8: Densidades de corriente y potenciales de los peak figura 4.11
Peak Densidad de corriente [mA/cm2] Potencial [V]

a3 -1,507 -1,322
a3' -0,282 -0,488
b3 -1,125 -1,226
b3' -0,162 -0,476
c3 -1,437 -1,208
c3' -0,267 -0,488
Es interesante denotar que las densidades de corriente de los peak a3’,

b3’ y c3’ tiene un punto de inflexión en 100 ppm, donde consume menos
corriente. Este proceso reductivo podría estar más relacionado con algún
compuesto de azufre que con el oro, esto debido a que el oro esta acomplejado
en las condiciones de pH. Aparte, como ya se ha visto anteriormente, la
concentración de Tiosulfato caracteriza su comportamiento electroquímico,
luego podría estar ocurriendo algo que tenga que ver con los peak a2, b2 y c2.
4.3.2 Efecto del Tiosulfato libre
En el área anódica se aprecia que, a altas concentraciones, el

comportamiento es similar al ya visto en las pruebas anteriores. A bajas
concentraciones se obtuvo una curva de comportamiento sobre puesto, el cual
no coincide con ya presentado. Esto se puede deber a que, en bajas
concentraciones la sal de Oro presenta interferencias en el comportamiento
anódico del Tiosulfato, como se verá en las ampliaciones, el equipo tiene
dificultades en representar la curva.
b’2
a’2
a’1
b’1
c’2
c’1
Figura 4.12: Voltametrías cíclicas para el sistema Oro Tiosulfato agua en

electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, pH=10,5 y 10 ppm de oro
concentraciones de (A) 0,05, (B) 0,5 y (C) 1 Molar de Tiosulfato libre
Por otro lado, al observar la tabla 4.9, se ve que lo potenciales de

ocurrencia de los peak son distintos a los vistos en la tabla 4.1. Claramente se
aprecia que el potencial de ocurrencia de la asociado a la reacción 2.23 (peak
a’2, b’2 y c’2) están desplazados hacia potenciales más positivos, lo cual es
favorable ya que se necesita más energía para que ocurra la degradación. Se
ve también que a medida que aumenta la concentración de Tiosulfato libre, el
potencial se desplaza hacia potenciales más negativos, esto demuestra que el
Tiosulfato en exceso, agregado en la etapa de lixiviación, debe ser controlado
de tal manera que no llega en demasía a la electro obtención, pues tenderá a
degradarse con menor energía. Lo anterior podría explicar también el
comportamiento del la curva A, pues si a bajas concentraciones el potencial
esta desplazado a potenciales más positivos, el proceso asociado queda
incompleto y, por ende, afecta en la dirección catódica de barrido. Esto también
puede demostrar que el comportamiento catódico visto en la figura 4.10 tendría
que ver con la ocurrencia del peak a’2, donde al verse incompleto, no se
presenta la reacción catódica.
Las densidades de corrientes también se ven aumentadas, dando cuenta

de que los procesos son más rápidos. Es interesante denotar el efecto de la
presencia de oro en solución sobre el comportamiento anódico del Tiosulfato
siendo tan baja la concentración de oro.

a'1 7,347 0,946
a'2 45,338 1,846
b'1 35,169 0,946
b'2 238,451 1,804
c'1 49,239 0,892
c'2 248,31 1,594
Al ver ampliada la zona catódica se aprecia como la presencia de

Tiosulfato produce interferencia en la generación de la curva. Esto se ve en un
grado mayor a altas concentraciones. Aunque la curva se vea distorsionada,
igual los peak de ocurrencia son visibles e identificables.
A medida que aumenta la concentración, las densidades de corrientes

aumentan, tal como se vio en la figura 4.1. Nuevamente se aprecia que esto no
es directamente proporcional, ya que en las curvas B y C están en el mismo
orden de magnitud. Los peak asociados a la reducción del complejo de oro se
ven desplazados hacia potenciales más negativos a medida que aumenta la
concentración de Tiosulfato libre.
a’4 a’3
b’3
b’4
c’3

Este efecto es muy positivo pues, disminuye la cantidad de energía para

la ocurrencia de la deposición, demostrándose que la concentración de 0,5
Molar es la que presenta el potencial más negativo (ver tabla 4.10). Por otro
lado, se aprecia que las concentraciones mayores, el potencial de reducción se
estabiliza en el mismo orden de magnitud, esto también representa un efecto
positivo pues, demuestra que no es necesario un aumento en la energía
aplicada para depositar una mayor cantidad de oro. Además, las densidades de
corriente son mayores, lo que representaría una mayor velocidad en la electro
obtención, otro efecto positivo del Tiosulfato libre. Lo anterior se ve corroborado
mediante los datos termodinámicos (figura 2.12) en donde se aprecia el efecto
positivo del aumento en la concentración de Tiosulfato en el potencial de
reducción.
El peak que antecede a esto comienza a aparecer para luego, donde el

Tiosulfato está en su mayor concentración, desaparecer. Lo anterior podría
corroborar que este proceso correspondería a alguna reacción que involucre
algún compuesto del azufre, debido a que al haber mayor cantidad de
Tiosulfato, este podría reaccionar con la especie que se reduce o con los
productos de la reacción asociado al peak a2, b2 y c2 de la figura 4.10. Ahora,
revisando el trabajo de Monroy (2008), se demuestra que antes que ocurra la
reducción del tetrationato a azufre elemental (ecuación 2.25) se reduce el
complejo de oro, por lo tanto, este peak no correspondería a este proceso. Por
otro lado, las densidades de corriente de estos peak son muy bajas,
comparativamente con el oro, también está en menor valor, luego este proceso
ocurre en muy baja cantidad. Alguna técnica complementaría podría dar luces
sobre que reacción es.

a'3 -0,367 -0,86
a'4 -0,746 -1,376
b'3 -3,239 -0,89
b'4 -3,944 -1,532
c'3 -3,662 -1,52
4.3.3 Efecto del Sulfito
Para visualizar el efecto del sulfito en el Tiosulfato ligado al oro, se

realizaron Voltametrías cíclicas variando la concentración de este supuesto
agente estabilizante. La figura 4.14 muestra los resultados de esto, donde se ve
una clara diferencia en los comportamientos. En la concentración más baja, el
sulfito se comporta muy parecido al Tiosulfato, se aprecian, muy claramente,
dos peak anódicos (a’’1 y a’’2) y uno catódico (a’’3).
b’’2
a’’2
a’’1
a’’3
b’’1
b’’3
c’’2
c’’1
c’’3
Figura 4.14: Voltametrías cíclicas para el sistema Oro Tiosulfato Sulfito

agua en electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, pH=10,5 y 10 ppm de oro
concentraciones de (A) 0,05, (B) 0,5 y (C) 1 Molar de Sulfito
Observando los intervalos de densidad de corriente donde la curva A se

desarrolla, se ve que son muy similares a los vistos en la figura 4.10. Con esto,
el comportamiento del sulfito, a bajas concentraciones, estaría afectando al
Tiosulfato ligado al oro. Así, el peak a’’2 sería la degradación del Tiosulfato y el
peak a’’1 podría ser la degradación hacia sulfito y azufre elemental. Esto no se
podría aseverar de manera concreta ya que, con lo visto en el apartado 3.2, el
sulfito inhibiría la ocurrencia de este proceso. Por otro lado, las observaciones
experimentales no muestran la aparición de sólido, esto se puede deber a que

las densidades de corriente son muy bajas lo que no permite la formación de un
sólido visible. También, como ya se mencionó, el sulfito podría regenerar
Tiosulfato desde el comienzo del barrido (ecuación 2.12), por lo que este mismo
podría ser el que nuevamente se descompone a sulfito.
A mayores concentraciones se aprecia que el peak b’’1 esta desplazado

hacia potenciales más negativos, con esto se puede decir que este proceso
tiene como variable fundamental la concentración de sulfito. Así ser mayor la
cantidad de sulfito, este podría generar una mayor cantidad de Tiosulfato y, por
ende, promover su descomposición. Si se compara con la figura 4.7, se podrá
apreciar que a medida que aumenta la concentración de sulfito, aparece un
peak cercando a los 0,5 [V] asociado a la oxidación del sulfito hacia sulfato.
Este proceso parece adecuarse más a los potenciales de ocurrencia a mayores
concentraciones. Si bien la regeneración de Tiosulfato es una posibilidad que
está sustentada con los diagramas de Pourbaix, a bajas concentraciones el
peak a’’1 podría representar procesos paralelos tanto de la descomposición del
sulfito y Tiosulfato, siendo la razón del porque el peak está entremedio de los
dos potenciales de ocurrencia. Ahora el peak b’’2, el cual se asocia al
Tiosulfato, esta desplazado hacia potenciales más positivos, no siendo lo
mismo que se vio en la figura 4.7, esto indicaría que, la presencia de sulfito a
bajas concentraciones de Tiosulfato y con oro en solución, desplazaría su
descomposición hacia potenciales más positivos.
La curva C presenta una curva bastantes más distinta que las dos
anteriores. Esto se podría deber, principalmente, a que la concentración de
sulfito es bastante mayor que el resto de las especies, por lo tanto, este sería el
comportamiento anódico del sulfito propiamente tal. De igual forma se
identifican los procesos que ya se han mencionado (c’’1 y c’’2) siendo los
potenciales de ocurrencia muy similares a las curva B, a excepción del peak
c’’2, el cual esta desplazado más a la izquierda además de presentarse más

disimulado que en la curva B. También se presenta un peak catódico c’’3, del
cual no se tiene documentación ni certeza a que ecuación se asocia. Así, esta
curva está presentaría procesos que no están bien documentados y sería
imprudente asegurar que tipo de reacciones ocurren sin una técnica
complementaria que los avale.
La tabla 4.11 resumen los valores de densidad de corriente y potenciales

de ocurrencia del efecto del sulfito.

a''1 2,983 0,748
a''2 4,587 1,612
a''3 2,726 1,852
b''1 17,282 0,574
b''2 52,296 1,654
b''3 2,577 0,604
c''1 26,056 0,568
c''2 37,648 1,45
c''3 4,338 0,718
La figura 4.15 muestra la ampliación a la zona catódica donde se debiera

presentar la electro reducción del complejo de oro. Se verifica que en la
concentración más baja de sulfito, el peak de reducción no se presenta. Esto
quiere no quiere decir que la formación de oro metálico no esté ocurriendo, solo
que el equipo no es capaz de detectar la densidad de corriente, la cual es muy
baja. Este efecto hablaría de que el sulfito a bajas concentraciones interfiere en
la obtención de oro. A medida que aumenta la concentración, en la ampliación
de la curva B, se comienza a manifestar un poco de interferencia en la
representación de la curva, esto podría mostrar que a altas concentraciones el
sulfito permitiría visualizar el comportamiento del oro.
c’’4
c’’5
Lo anterior queda en evidencia al observar la ampliación de la curva C,

donde alrededor de -1,1 [V] se aprecia un peak que se asocia a la reducción de
oro. No obstante, nuevamente aparece un peak antecesor, el cual se también
se vio en el comportamiento del Tiosulfato libre. Esta reacción aparece cuando
el sulfito está en la mayor concentración por lo que, se sustenta que tendría que
ver con alguna especie sulfurada.
Comparando lo visto en la figura 4.13, el sulfito tendría un doble efecto

negativo en la electro reducción. Primero, el peak está desplazado hacia
potenciales más positivos, por lo que se necesitaría más energía para
depositarlo y, en segundo lugar, hace que la velocidad del proceso sea bastante
menor en comparación al Tiosulfato libre.

c''4 -0,774 -0,77
c''5 -0,873 -1,082
En un análisis más cuantitativo, comparando los valores de las tablas

4.10 y 4.12, se aprecia el desplazamiento del potencial de reducción de oro,
también se aprecia que el peak antecesor se tiene el mismo comportamiento.
4.3.4 Efecto conjunto del Tiosulfato libre y Sulfito
Como ya se analizo, el sulfito tendría un efecto positivo en la

regeneración de Tiosulfato y la inhibición de la formación de azufre elemental.
Por estas razones se debiera asumir que este compuesto estaría presenta en la
solución lixiviante y, por ende, debiera llegar en alguna cantidad a la electro
obtención. Analizando los resultados del efecto del Tiosulfato libre y sulfito, se
desprende que las concentraciones que favorecen y permiten visualizar el peak
de reducción del complejo fue 0,5 Molar de Tiosulfato y 1 Molar de Sulfito.
La figura 4.16 muestra la curva electroquímica del sistema planteado.

Cabe destacar que el comportamiento anódico es similar a lo visto en la figura
4.7, curva C, la diferencia en la concentración de Tiosulfato se nota en los peak
asociados a su degradación.
A1
Figura 4.16: Voltametría cíclica para el sistema Oro Tiosulfato Sulfito agua
en electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, pH=10,5. Condiciones: 10 ppm de
Oro, 0,5 Molar [S2O3-2] y 1 Molar [SO3-2].
En la figura 4.17 se muestra una ampliación de la zona catódica, con el

fin de identificar el comportamiento asociado a la reducción. Como se ve, no se
distingue ningún máximo de corriente, esto se puede deber a que existen varias
especies en solución siendo su concentración bastante mayor que la de Oro,
por lo tanto, el equipo no es capaz de detectar la reducción del complejo, pero
esto no quiere decir que no esté ocurriendo. Además, se aprecia que la
densidad de corriente catódica, se encuentra en un intervalo de -1,8 y -2
[mA/cm2] dando cuenta de que si existe actividad electroquímica en esta zona,
luego la baja concentración de Oro implicaría la no formación del peak.
Nuevamente se aprecia que existe distorsión en los datos tomados y en la
generación de la curva, lo que sustentaría la hipótesis sobre la no detección del
proceso, pues la cantidad de especies en solución dificultan la toma de datos.
Figura 4.17: Ampliación zona catódica figura 3.16
Como se mencionó, la baja concentración de Oro podría ocasionar que

no se presente el peak catódico. Con el fin de lograr identificar el
comportamiento catódico del complejo y también, estudiar el efecto de la
concentración de oro en el sistema, se aumento a 100 ppm su concentración.
La figura 4.18 muestra la curva electroquímica, mostrando, nuevamente que los
peak de la zona anódica se mantienen similares a la figura 4.7, curva C. La
única diferencia se aprecia en el cambio de dirección del barrido. En la figura
4.16 se aprecia que el peak A1 está más pronunciado, comenzando el
comportamiento alrededor de los 30 [mA/cm2], en cambio al aumentar la
concentración de Oro, se ve que el peak B1, comienza alrededor de los 18
[mA/cm2]. Esto se puede deber a que, al aumentar la concentración de oro,
también se aumenta la de Tiosulfato, por ende, tiene que haber algún efecto en
esta zona. Por otra parte, el resto de los peak anódicos se aprecian en el mismo
orden de magnitud que la figura 4.16.
B1
Figura 4.18: Voltametría cíclica para el sistema Oro Tiosulfato Sulfito agua
Oro, 0,5 Molar [S2O3-2] y 1 Molar [SO3-2].
Para observar la aparición del peak catódico, se realizo una ampliación a

la zona catódica de la figura 4.18. Se aprecia que existe un marcado aumento
de corriente en -1,124 [V]. Al comparar con la figura anterior, se hace evidente
que esto se debió al aumento de Oro en solución, luego este es el esperado
peak de reducción del complejo. Se aprecia también que la densidad de
corriente, hasta antes de este aumento, se mantiene en el mismo orden de
magnitud que la figura 4.17.
Como todas las pruebas que se han realizado están a 10 ppm de Oro,
hay que tener en cuenta que, como se vio en el apartado 3.3.1, la concentración
de oro, al ir en aumento, desplaza los potenciales de ocurrencia hacia la
derecha, por lo tanto, se espera que el mismo efecto tenga lugar en esta
prueba.
B2
Es interesante que no se aprecie la reducción como un peak de densidad

de corriente, sino más bien como un codo. Una vez que acurre el consumo de
corriente, se mantiene el nivel de la densidad. Esto se puede deber a que la
reducción del complejo conllevó a procesos reductivos que mantuvieron el
consumo de corriente, estas reacciones pueden ser la formación de azufre
elemental por parte del tetrationato o algún proceso desconocido.
En comparación con la figura 4.11 el potencial de reducción del

complejos es de -1,226 [V], por lo tanto, el efecto del Tiosulfato y sulfito en
conjunto es desplazar el nivel energético de ocurrencia de la reducción
levemente hacia potenciales más positivos, pero la diferencia se aprecia en la
densidad de corriente que tiene un aumento al estar el agente acomplejante y el
estabilizante juntos. Por un lado a 100 ppm (figura 4.11), la densidad de
corriente de la reducción es de -1,125 [mA/cm2] mientras que en la figura 4.19
es de -3,098 [mA/cm2] lo que marca un claro aumento en la cantidad de
corriente que consume el proceso reductivo. Lo anterior habla del efecto que
tiene la cantidad de especies sulfuradas en solución los cuales podrían estar
generando reacciones parasitarias con consuman corriente. Si se piensa en un
solución proveniente de lixiviación o de un proceso previo de concentración, el
comportamiento esperado de la reducción de oro, debería ser un potencial
desplazado hacia valores más positivos, pues habría que entregarle más
energía al sistema para reducirlo y un mayor consumo de corriente debido a las
reacciones paralelas, así se ve castigada la eficiencia de corriente.
4.3.5 Efecto de impurezas
En una solución real de lixiviación es prácticamente un hecho la

coextracción de algunos metales. En la revisión bibliográfica se menciona lo
importante que es la presencia de cobre en solución. Además, los minerales y
concentrados de oro, presentan contenidos de plata, la cual, tiene un
comportamiento extractivo similar al Oro, siendo el Tiosulfato su agente
lixiviante y acomplejante. Es por lo anterior, que se hace necesario entender el
efecto que tienen las impurezas en el comportamiento electroquímico, tanto del
Tiosulfato, como del complejo Oro-Tiosulfato. Así, se intentará comprender los
efectos en la descomposición del agente acomplejante y la incidencia de una
impureza que podría electro obtenerse paralelamente con el Oro.
Para una mejor comprensión en los efectos de las impurezas, se

presenta el estudio, de ambos metales, en 3 fases. En la primera parte se
individualizo el efecto del cobre y plata sobre el Oro sin ningún otro componente
en solución, solo con los ligandos de sus sales. Con esto se podría observar la
existencia de los potenciales de reducción de los metales e individualizarlos. A
continuación, se presenta el efecto de la concentración del metal en solución en
presencia de Tiosulfato libre a concentración fija, para observar el efecto de la
cantidad de impureza en solución sobre el comportamiento anódico y catódico.

Luego, previa revisión de los resultados anteriores, se realiza una prueba
adicionando Sulfito al sistema, manteniendo constantes todas las
concentraciones, con el fin de observar el comportamiento del metal en una
solución que se acerque lo más posible a la realidad.
A continuación se presentan los resultados obtenidos y el análisis de las

pruebas mencionadas.
4.3.5.1 Efecto del Cobre como impureza
La figura 4.20 muestra el efecto del cobre sin otras especies disueltas,
solo con las especies sulfuradas ligadas a las sales, Tiosulfato para el oro y
sulfato para el cobre. El comportamiento anódico de la curva electroquímica es
similar a lo visto en la figura 4.10, curva A, donde la concentración de Oro es la
misma utilizada. Con esto se puede ver que la adición de cobre al sistema no
tiene efecto significativo sobre el comportamiento anódico del Tiosulfato y
tampoco el efecto del sulfato ligado al cobre, lo anterior se explica en base a
que el sulfato es el compuesto más estable en solución, por lo que su
reactividad es baja. El potencial de ocurrencia y la densidad de corriente de los
peak anódicos, se mantienen en el mismo orden de magnitud, lo que sustenta
lo anterior.
Figura 4.20: Voltametría cíclica para el sistema Oro Tiosulfato Cobre agua
Au y 100 ppm de Cu.
La figura 4.21 muestra una ampliación de la zona catódica, esto permite

visualizar mejor los peak de reducción. Comparando con la figura 4.22, se ve
que son muy similares, el peak de reducción se desplaza levemente hacia
potenciales más positivos. Acorde con la termodinámica de este sistema (figura
2.15) el oro se reduce primero que los complejos de cobre, por lo tanto, se
podría inferir que el peak presente en la figura, es la reducción del oro. Ahora,
como este sistema solo tiene el Tiosulfato ligado a la sal de oro, sería difícil que
estuvieran presentes los complejos de cobre (I) y (II), por esta razón, la
reducción de este no se aprecia en la figura. Además de lo anterior, también se
puede deber a que el cobre está presente tanto como sulfato y acomplejado por
el Tiosulfato, variando las condiciones termodinámicas vistas en la revisión
bibliográfica.
Como ha sucedido en curvas anteriores, el que no se presente un peak

esperado, no significa que el proceso electroquímico no esté sucediendo, luego
el cobre se podría estar reduciendo en un rango de potenciales, pues al estar
presente en distintas especies, cada una de ellas tiene potenciales de reducción
distintos.
Claramente uno de los efectos más significativos para estudiar el efecto

del cobre como impureza es la concentración de Tiosulfato, debido a que se
necesita tener en solución al cobre acomplejado para simular la realidad de una
solución de lixiviación. La prueba anterior solo tuvo el objetivo de observar el
comportamiento del cobre sin la presencia de Tiosulfato libre con el fin de
individualizar su efecto. El paso lógico ahora, es estudiar el efecto en la adición
de Tiosulfato y la concentración de cobre.
4.3.5.2 Efecto de la concentración de Cobre y la presencia de Tiosulfato libre
A continuación se presentan las curvas obtenidas al agregar Tiosulfato

libre variando la concentración de cobre. Se utilizo 0,5 Molar del agente
acomplejante pues es la cantidad que mostro mejor efecto en el potencial de
reducción del oro.
En la zona anódica se observa el mismo comportamiento visto

anteriormente, las densidades de corriente y potenciales de ocurrencia no se
ven afectados de manera significativa, así, los procesos son los ya analizados.
Figura 4.25: Voltametrías cíclicas para el sistema Oro Tiosulfato Cobre

Sulfato agua en electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, pH=10,5; 10 ppm de Au
y 0,5 Molar [S2O3-2]. Condiciones: (A) 10 ppm, (B) 100 ppm y (C) 500 ppm
de Cu.
La zona catódica es la importante de observar de manera detallada, por

esto se presente la figura 4.26 donde se amplía la curva. Es posible observar
claros peak reductivos pasados los -1.5 [V], este comportamiento no se
presentó en la curva anterior, por lo que la adición de Tiosulfato libre tuvo un
efecto en el comportamiento electroquímico del cobre.
Observando la figura 2.14, se ve que al agregar Tiosulfato, el potencial

de reducción teóricamente se desplaza hacia valores más negativos, esto
sucede también a medida que aumenta la concentración de cobre (Monroy,
2008). Esto se ve claramente visualizado pues a 10 ppm de cobre, se aprecia el
peak, luego a medida que aumenta la concentración, solo se aprecia un codo.
B1
A1
C1

La tabla 4.13 muestra los potenciales de ocurrencia de los peak

catódicos, con esto se corrobora que el sistema sigue la termodinámica
mostrada en la bibliografía. Con lo anterior, se podría decir que los peak vistos
serian la reducción del cobre. Ahora es interesante denotar que no se aprecia el
peak de reducción del oro, esto se puede deber a que el cobre demanda
bastante más corriente que el oro al reducirse, luego el equipo no es capaz de
graficar el peak del oro, esto también explicaría porque en las curvas se aprecia
interferencia.

A1 -17,323 -1,832
B1 -17,435 -1,85
C1 -48,873 -1,898
Como el sistema respondió a lo predicho por la teoría, es de esperarse

que los procesos de reducción del cobre y oro se comporten también acorde a
esto, es decir, el oro se debería estar reduciendo antes que el cobre, haciendo
que la electro obtención de oro sea selectiva respecto a esta impureza.
Para estudiar de manera más acabada el efecto de impurezas, a

continuación se presenta los resultados al adicionar sulfito al sistema.
4.3.5.3 Efecto en la adición de Sulfito al sistema: Cobre y Tiosulfato libre
En un intento por similar las condiciones de un PLS, se adiciona sulfito al

sistema y se ejecuta una Voltametría cíclica, se mantuvo la concentración de
cobre en 100 ppm debido a que es donde se tiene mayor información. En la
zona anódica, se aprecian los procesos ya analizados en el apartado 4.2.1. Se
utilizó la concentración media de 0,5 Molar de sulfito pues se hizo imposible
disolver más cantidad para llegar a 1 Molar que es donde se aprecia el mayor
efecto estabilizante. Comparando con la figura 4.7, se aprecia que los peak
anódicos están desplazados levemente hacia la derecha, siendo esto un efecto
positivo pues aumenta el umbral de energía. Ahora comparando con la figura
4.16 no se ve una diferencia significativa, los potenciales de ocurrencia están en
el mismo orden.
Figura 4.28: Voltametría cíclica para el sistema Oro Tiosulfato Cobre

Sulfito agua en electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, pH=10,5; 10 ppm de Au,
100 ppm de Cu, 0,5 Molar [S2O3-2] y 0,5 Molar [SO3-2].
La mayor diferencia se ve en las densidades de corriente, en donde en

este caso aumentan con respecto a la figura 4.16, esto se puede deber a que
existe sulfato en solución, luego las especies metaestables podrían reaccionar
con el generando procesos parasitarios que consuman corriente
Una vez ampliada la zona catódica se aprecian 3 claros peak, el primero

(a1) es el que se asocia a alguna especia sulfurada que se reduce, tal como se
vio en la figura 4.11. Luego, se aprecia el peak que está en el mismo orden de
magnitud que lo visto en la misma figura. Comparando con los resultados de la
prueba anterior, se determino que el potencial de reducción del complejo de
cobre esta pasado los -1.5 [V], por lo tanto, el peak a2 se asocia a la reducción
del oro mientras que el codo a3 seria la reducción del potencial de cobre. Lo
interesante es saber porque con sulfito los peak se aprecian, esto se puede
deber a la cantidad de Tiosulfato presente. Como ya se vio anteriormente, el
sulfito estabilizaría al Tiosulfato o mejor dicho, restablece lo que se
descompuso, por ende, aumenta la cantidad disponible para formar complejos,
luego estos se encuentran en mayor cantidad y más estables lo que permitiría
observar el comportamiento reductivo.

a1 -2,112 -0,674
a2 -3,943 -1,262
a3 -45,352 -1,874
Comparando con la tabla 4.16, se aprecia que el peak B1 está en el

mismo orden de magnitud de potencial, lo que sustenta la suposición. Ahora, la
densidad de corriente es bastante mayor, esto se puede deber a que la
cantidad de Tiosulfato presente debido al sulfito, aumenta la cantidad del
complejo de cobre, requiriendo más corriente para reducirlo.
a2 a1
a3

4.3.5.4 Efecto de la Plata como impureza
El procedimiento para analizar esta impureza fue idéntico al cobre.

Primero se analiza sin efecto del Tiosulfato libre, la concentración de plata es de
10 ppm debido a la disponibilidad de reactivo.
Figura 4.31: Voltametría cíclica para el sistema Oro Tiosulfato Plata Agua
en electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, pH=10,5; 10 ppm de Oro, 10 ppm de
Ag.
En la figura anterior se aprecia que el comportamiento anódico de la

solución es ligeramente distinto respecto a lo visto anteriormente. Se observa
sigue existiendo el peak asociado a la descomposición del Tiosulfato hacia
tetrationato, pero solo es este comportamiento visible. Se aprecia que la curva,
al cambiar el barrido, no presente ningún peak o codo representativo como se
ve en la figura 4.20. Esto se puede deber a que la plata está ligada al nitrato,
luego esta especie varia las condiciones que ya se han visto y estudiado, sin
embargo, no afecta la ocurrencia de la degradación principal, además se
mantiene en el mismo orden de magnitud que la figura 4.20, alrededor de -1.7

[V].
Analizando la zona catódica, no se distingue ningún peak, lo que sí es

notorio, es como aumenta la densidad de corriente a partir de -0,7 [V]
aproximadamente. Lo anterior podría interpretarse como que existe reducción
del oro, tal vez en el mismo intervalo de potencial, pero al no haber Tiosulfato
disponible, debido a la descomposición anódica, no se forman los complejos,
luego no se muestra su comportamiento electroquímico como se quisiera
observar.
Para contrastar lo anterior se adiciona Tiosulfato libre y se estudia el

efecto de la concentración de la plata para intentar vislumbrar su potencial de
reducción y como afecta al comportamiento del oro.
4.3.5.5 Efecto de la concentración de Plata y la presencia de Tiosulfato libre
Al igual que con el cobre, se estudia el sistema completo con Tiosulfato

libre y la variación de la concentración de plata. Es posible observar que la zona
anódica, varia con respecto a la figura 4.31, esto se debe que al haber más
Tiosulfato, se aproxima al comportamiento ya conocido. Las diferencias en el
comportamiento, principalmente en las concentraciones baja y media (curva A y
B), se pueden deber, principalmente a la presencia de nitrato, el cual a los pH
de trabajo, puede estar afectando el comportamiento del Tiosulfato.
Figura 4.33: Voltametrías cíclicas para el sistema Oro Tiosulfato Plata

agua en electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, pH=10,5; 10 ppm de Au y 0,5
Molar [S2O3-2]. Condiciones: (A) 10 ppm, (B) 100 ppm y (C) 500 ppm de Ag.
En la concentración más alta (curva C) aparecen pequeños peak que

anteceden a los principales, esto solo se puede deber a la presencia de algunos
compuestos de la plata o el efecto del nitrato. No se puede determinar a qué
proceso se refieren pues no se tiene base bibliográfica para compararlos.
La figura 4.34 muestra las ampliaciones a las zonas catódicas, donde se

logran apreciar peak en las densidades de corriente. A medida que aumenta la
concentración de plata, existe un peak pasado los -1.5 [V] que se comienza a
formar. Luego al ser dependiente de la concentración de plata, se podría decir
que es la reducción de dicho metal.
a*1
b*1
c*1
c*2

Al igual que lo visto con el cobre, el peak de reducción de oro no se

distingue, la explicación de esto también podría ser en base a diferencia en la
demanda de corriente de los procesos reductivos, donde la plata, estando en
mayor concentración demanda más corriente que el oro. Por otro lado, es
interesante dar cuenta de que complejo de plata es el que se estaría
reduciendo, como la figura 2.16 muestra, es posible determinar
aproximadamente que complejo es. Ahora una dificultad que se presenta es
que la técnica electroquímica usada comienza el barrido en la dirección
anódica, donde el Tiosulfato se descompone, luego su concentración inicial no
es la misma, como es muy difícil determinar qué cantidad se perdió por
descomposición, sólo se puede hacer una aproximación dentro de que
intervalos se encontraría la solución que se reduce. La tabla 4.16 muestra los
valores de los logaritmos de las concentraciones.
Tabla 4.16: Logaritmos de las concentraciones de Tiosulfato utilizadas
[S2O3-2] Molar log[S2O3-2]

0,05 -1,30103
0,5 -0,30103
1 0
En base a esta información y despreciando el aporte de Tiosulfato a la

solución por parte de la sal de oro, el complejo que se estaría reduciendo a
altas concentraciones seria Ag(S 2O3)3-5, mientras que a bajas concentraciones
es Ag(S2O3)2-3, esto es solo una aproximación pues también se está
despreciando la cantidad de Tiosulfato que se descompuso. Lo anterior podría
también explicar porque el potencial de reducción se desplaza hacia valores
más negativos y luego se mantiene constante. La tabla 4.17 resume los peak de
reducción, donde se puede apreciar que el potencial entre la concentración más
baja y la media, se desplaza un tanto hacia la izquierda y luego, en la mayor

concentración, se mantiene en el mismo orden de magnitud.

a*1 -5,211 -1,55
b*1 -18,169 -1,604
c*1 -4,085 -1,13
c*2 -35,915 -1,622
Esto podría marcar la transición entre la estabilidad de los complejos de

plata, siendo el que tiene 3 moléculas de Tiosulfato ligadas el más estable, lo
que se corrobora con los datos termodinámicos de constantes de estabilidad
(A.R. Alonso, 2006), pero no concuerda con el comportamiento experimental
pues, si se tiene en solucion un complejo más estable, deberia requerirse mayor
cantidad de energia para reducirlo, sin embargo, esta disminuye y se hace más
favorable la reducción. Lo anterior se puede deber a que el estudio no está
realizado a una concentración fija de plata sino que aumenta, luego al haber
más cantidad disponible para reducir, el potencial disminuye conforme aumenta
la concentración.
Como ya se ha visto, la concentración de Tiosulfato es fundamental para

la visualización e interpretación de los peak de ocurrencia, como ya se ha visto
el sulfito podría regenerar lo que se pierde por descomposición anódica, luego
al agregarlo se podrían observar de mejor manera los comportamientos
reductivos.
4.3.5.6 Efecto en la adición de Sulfito al sistema: Plata y Tiosulfato libre
Comparando la figura 4.35 con la 4.33, se aprecia que el peak que

antecede al de 1 [V] se nota más pronunciado. Como ya se menciono, el peak
que se encuentra alrededor de 0,6 [V], aparece en la presencia de sulfito y se
asocia a la oxidación del mismo, ahora en la figura 4.33 también se aprecia un
peak en el mismo orden de magnitud, esto se puede deber a la presencia de
nitrato en la solución el cual podría tener interacción con las especies
sulfuradas y generar sulfito. También es interesante observar como el peak
asociado a la generación de azufre esta con forma de codo, esto podría estar
influenciado por la presencia de nitrato. Al cambiar de sentido el barrido, vuelve
a aparecer el proceso reductivo visto en las curvas anteriores, curiosamente a
potenciales un tanto más pronunciado, nuevamente se hace complicado
determinar a qué se debe, sobre todo ahora que la química del sistema es más
compleja.
Figura 4.35: Voltametría cíclica para el sistema Oro Tiosulfato Plata Sulfito
agua en electrodo de Carbón Vítreo a 25°C, pH=10,5; 10 ppm de Oro, 100
ppm de Ag, 0,5 Molar [S2O3-2] y 0,5 Molar [SO3-2].
De la figura anterior ya se puede divisar un claro peak catódico, el cual

se observa mejor en la figura 4.36. En dicha figura se aprecian 3 peak de
densidad de corriente, el primero A*1, presentándose más como un codo, es
muy probable que sea la reducción de oro pues concuerda con los intervalos de
potenciales vistos en las curvas anteriores (figura 4.13), pero si, se encuentra
desplazado hacia valores más negativos, lo cual es positivo. El siguiente peak
concuerda con los resultados mostrados en la figura 4.34, donde a 100 ppm de
plata, el potencial de reducción es de -1,604 [V], cabe mencionar que se utilizo
esta concentración de plata pues es donde se vio mejor representado el peak
de reducción en la figura 4.34. A potenciales más negativos aparece un peak
reductivo, el cual es difícil de predecir a que corresponde, podría deberse a
alguna especie sulfurada producto de las reacciones anódicas del Tiosulfato,
sulfito y nitrato. Lo interesante de esta figura es que se muestran
cualitativamente los potenciales de reducción de los metales, siendo estos
distintos entre sí, lo que permitiría una electro obtención selectiva.
A*1
A*2
A*3

La tabla 4.37 muestra los valores numéricos de los peak en la figura

anterior:
Figura 4.37: Densidades de corriente y potenciales de los peak figura 4.36

A*1 -4,648 -1,256
A*2 -31,69 -1,646
A*3 -71,972 -1,928
En su investigación A.R. Alonso et al (2006), plantea la recuperación

selectiva de plata desde el medio Tiosulfato amoniaco y estudia la presencia de
cobre en el sistema. Llegó a la conclusión de que la plata se reduce a
potenciales menores que el cobre, luego a potenciales más negativos, se
produce un depósito de plata y cobre, para después, a valores aún más
negativos, dar paso a un depósito masivo de cobre. Lo interesante de los
resultados planteados por el autor es que existen intervalos de potencial para
electro reducir plata y cobre selectivamente. Ahora en contraste con los
resultados obtenidos en este trabajo, y comparando lo obtenido en el estudio de
las dos impurezas por separado, se aprecia que efectivamente el cobre se
reduce a potenciales más negativos que la plata, comparando los valores de
potenciales de reducción en las tablas 4.14 y 4.17 del cobre y plata
respectivamente.
En el mismo estudio, se presenta el efecto de la concentración de

Tiosulfato libre en los potenciales de reducción, mostrándose que,
efectivamente, a medida que aumenta la concentración del anión, tanto los
potenciales de reducción de la plata, deposito de plata-cobre y cobre, se
desplazan a hacia valores más negativos, lo cual también se observó en las
curvas de ambos metales. Contrastando los resultados de ambas
investigaciones, se le da más sustentabilidad a lo obtenido y discutido en el
presente informe.
Durante las pruebas realizadas tanto para la plata como el cobre, se

observaron cambios en los colores de las soluciones, estos cambios sucedieron
siempre en la dirección anódica del barrido. El apéndice A, muestra los cambios
producidos en los sistemas estudiados. En el caso del cobre, se puede observar
que sin la presencia de sulfito, el color es anaranjado, siendo que lo reportado
en bibliografía el color del complejo Cu(S2O3)2-2 es amarillo. Observando los
colores de las soluciones de cobre y plata, se ve que toman el mismo color
(ilustraciones 2 y 4), por lo tanto, este cambio de color se podría deber a la
formación de alguna especie sulfurada, que se vea favorecida en presencia de
metales. Por otro lado, al no haber reportes bibliográficos sobre los colores de
los complejos, ambos metales podrían formar compuestos del mismo color.
Ahora el cobre en presencia de sulfito, si toma un color mas amarillo, lo que
demostraría la presencia del complejo estable en solución, esto también apoya
la hipótesis sobre la renovación del agente acomplejante debido a la reacciones
del sulfito.
Como ya se menciono, al estudiar la plata también se obtuvo un color

similar de solución. Lo interesante es que en el fondo de la celda se observa un
precipitado negro. Como se está realizando un barrido en la dirección anódica,
este color representa la formación de oxido de plata Ag 2O. Además, el
diagrama de predominancia de área muestra que este compuesto se forma
dependiendo de la concentración de Tiosulfato, donde este se esta
descomponiendo y ligado al oro, lo que hace que su disponibilidad para formar
el complejo de plata es baja, así este metal tendería a oxidarse. La presencia
de sulfito disminuye la aparición del precipitado, debido al aumento de
Tiosulfato disponible para acomplejar al metal. Este efecto da aun más sustento
al efecto positivo que conlleva su adición al tratamiento del oro en medio
Tiosulfato.
4.4 Extrapolación de los resultados obtenidos a una futura electro

obtención industrial
Como es sabido, las investigaciones fundamentales en ingeniería tienen

el fin de entregar conocimientos básicos para luego aplicarlos a escalas pilotos
e industriales. Este trabajo entregó información en tres temas, el material del
electrodo a utilizar, el efecto del sulfito como agente estabilizante, potenciales
de reducción de oro en condiciones óptimas y efecto del cobre y plata como
impurezas.
De la primera parte se puede sacar en claro que no sería factible utilizar

electrodos de acero inoxidable y aluminio pues presentarían corrosión en el
medio. El carbón vítreo no es un material fácil de manejar pues tiende a
quebrarse con facilidad, además al no formar capaz de oxido protectoras, no
inhibe las reacciones de degradación, por ende, aumentaría el costo de
operación por la pérdida del agente acomplejante. Se recomendaría utilizar
titanio y platino, los cuales muestran estabilidad y baja tendencia a promover
efectos degradativos. Industrialmente, se ha visto que en plantas de electro
obtención de cobre, se utiliza el titanio como cátodo de trabajo, por lo tanto, es
un material que tiene factibilidad técnica y económica en la industria de metales.
El sulfito, a primera vista, demostró no tener un efecto significativo en la

estabilidad del Tiosulfato, pero el seguimiento del pH demostró que es posible
regenerar Tiosulfato a partir de sulfito, reaccionando con especies estables en
los rangos de potencial. Esto es un claro efecto positivo, por lo que en las
operaciones industriales el sulfito se debe considerar para asegurar la
presencia del agente acomplejante.
Las pruebas electroquímicas mostraron los potenciales de reducción del

oro en las condiciones de estabilidad óptimas, divisando la factibilidad técnica
en la obtención de oro elemental desde el medio Tiosulfato. Al estudiar la
presencia de impurezas se demostró que sería posible obtener selectivamente

oro desde una solución que contenga metales que se pueden codepositar. En
este ámbito, el sulfito aparece como indispensable, pues al existir elementos
que compitan por acomplejarse, se necesita un exceso para asegurar la
estabilidad del complejo de oro, pensando en un mineral, la cantidad de
especies que pueden consumir Tiosulfato aumenta considerablemente, lo que
hace aun más indispensable la presencia de sulfito.
Capítulo 5
CONCLUSIONES
5.1 Material del electrodo
5.1.1 Se observa que el material del electrodo si tiene un efecto significativo en

el comportamiento electroquímico del Tiosulfato. Tal efecto puede ser
negativo o positivo, promoviendo la degradación o inhibiéndola, mediante
la interacción con la capa protectora formada en la superficie.
5.1.2 El carbón vítreo se presenta como el material más adecuado para

estudiar el comportamiento electroquímico de las especies, ya que no
forma ningún tipo de capa protectora, mostrando la respuesta del
sistema a la variación del potencial, tal cual es. Este material no tendría
factibilidad técnica en la industria pues el agente acomplejante tendría
una tasa de degradación muy alta, aumentando los costos de operación
y además, su manejo es complejo debido a la facilidad que tiene para
quebrarse.
5.1.3 En la superficie de platino, se observo que la degradación se hace más

lenta, denotado por la densidad de corriente de los peak, en comparación
al carbón vítreo. A bajas concentraciones se observo el peak asociado a
la formación de sólido, mientras que a concentraciones mayores no
aparece, mostrando que esta superficie inhibiría la formación del sólido.
A altas concentraciones, la reacción principal se desplaza hacia
potenciales más negativos, disminuyendo el umbral de energía necesario
para la ocurrencia de dicha reacción.
5.1.4 El acero inoxidable muestra actividad electroquímica anexa a lo visto en

las dos superficies mencionadas, lo que se traduce en una promoción de
procesos degradativos. Además, esta superficie no tendría factibilidad
técnica debido a la corrosión que el medio ejerce sobre el material.
5.1.5 El titanio muestra ser la superficie más inerte a la degradación del

Tiosulfato. Este efecto se podría basar en la interacción del anión con la
capa protectora de oxido de titanio, teniendo un efecto pasivante. Lo
anterior se sustento con reportes en bibliografía.
5.1.6 El electrodo de aluminio presenta actividad electroquímica en todo el

rango de potencial estudiado. Según lo visto en bibliografía, este material
podría sufrir corrosión de la misma forma que el acero inoxidable, pero
se necesita de pruebas adicionales para determinar si efectivamente el
Tiosulfato se degrada o desarrolla algún tipo de ataque químico.
5.2 Efecto estabilizante del Sulfito
5.2.1 La adición de sulfito, en bajas concentraciones, promueve la degradación

oxidativa del Tiosulfato visualizado por los peak de densidad de
corriente. Al aumentar la concentración a 1 molar, se presenta un efecto
positivo al disminuir la tendencia a degradarse.
5.2.2 El sulfito inhibiría la formación de azufre elemental, desplazando la

ocurrencia de este proceso hacia potenciales más positivos,
corroborando el supuesto de la ecuación 2.5. En la concentración 1
molar, el peak asociado a esta ecuación se transforma en un codo,
mostrando ser un proceso intermedio.
5.2.3 La presencia de sulfito aumentaría la cantidad de Tiosulfato en solución

debido a las reacciones que desarrollaría con el medio, dando paso a un
exceso, lo que explicaría el efecto positivo de una alta concentración.
Además, los productos de estas reacciones, como tritionato, podrían dar
paro a procesos parasitarios, los cuales demandarían corriente afectando
los peak de ocurrencia.
5.2.4 El seguimiento del pH para la prueba con y sin sulfito, le entrega mayor
sustentabilidad a los supuestos sobre las reacciones que posiblemente
se desarrollan. En la prueba con Tiosulfato libre, se demostró que el pH
no varía al ocurrir la degradación hacia sulfito y azufre elemental,
mientras que para la degradación hacia tetrationato si varía. En la
presencia de sulfito, se demostró que es probable la interacción con el
oxigeno para dar sulfato. También se observo que se podrían desarrollar
procesos alternativos que neutralicen el pH una vez ocurrida la ecuación

2.24.
5.3 Electro reducción de complejos de Oro
5.3.1 Al estudiar el efecto de la concentración de oro sin Tiosulfato libre, se

observo que en la parte anódica, la descomposición del Tiosulfato se ve
disminuida a medida que aumenta la concentración de oro, debido a que
mientras más oro existe en solución, más estable el complejo. En la zona
catódica, se distinguió el peak de reducción del complejo, variando su
valor hacia potenciales más positivos a medida que aumenta la
concentración de oro. Los valores de potencial de reducción para 10, 100
y 500 ppm de oro fueron -1,322, -1,226 y -1,208 [V vs Ag/AgCl]
respectivamente.
5.3.2 Al agregar Tiosulfato libre al sistema, los potenciales de los procesos

degradativos se ven desplazados hacia valores más negativos, conforme
aumenta la concentración de oro y también aumentan la densidad de
corriente de los peak, demostrando que la presencia de este metal,
promueve la degradación anódica del Tiosulfato. En la zona catódica, los
peak asociados a la reducción del complejo de oro se ven desplazados
hacia potenciales más negativos a medida que aumenta la concentración
de Tiosulfato libre, pero en las concentraciones mayores de oro, el
potencial es muy similar en valor. Dichos potenciales, para las
concentraciones de oro 10, 100 y 500 ppm son -1,376, -1,536 y -1,52 [V
vs Ag/AgCl] respectivamente.
5.3.3 Al individualizar el efecto del sulfito, sin la presencia de Tiosulfato libre,

se aprecio que la zona anódica de las curvas es distinto a lo visto con el
Tiosulfato, se intento comparar y sacar información demostrando que
posiblemente, a altas concentraciones de sulfito, los potenciales de
degradación se desplacen a valores más positivos. En la zona catódica,
no se observo el peak de reducción en la concentración baja y media,
pero si en la mayor, siendo este desplazado hacia valores más positivos.
El potencial de reducción cuando la concentración de sulfito fue de 1
molar es de -1,082 [V vs Ag/AgCl] representando un efecto negativo para
la electro obtención.
5.3.4 La presencia del sulfito y Tiosulfato libre en el sistema, mostró que a la

concentración de 10 ppm de oro, el equipo no fue capaz de detectar el
peak de reducción. Al aumentar a 100 ppm, se diviso un salto en la
corriente, asociado a la reducción del complejo, este potencial fue de
-1,226 [V vs Ag/AgCl], por lo tanto, el efecto del Tiosulfato y sulfito en
conjunto, es desplazar el nivel energético de ocurrencia de la reducción,
levemente hacia potenciales más positivos siendo esto, un efecto
negativo. La diferencia se aprecia en la densidad de corriente, que tiene
un aumento al estar el agente acomplejante y el estabilizante juntos, así
se podría decir que el proceso reductivo es más rápido.
5.4 Efecto de impurezas
5.4.1 Al estudiar el efecto del cobre sin la presencia de Tiosulfato libre, no se

aprecia el peak de reducción, debido principalmente a que la
concentración de agente acomplejante es muy baja y ligado al oro, por
ende, disminuyendo la posibilidad de formación de los complejos de
cobre.
5.4.2 Al introducir Tiosulfato libre al sistema, fue posible observar la reducción

del cobre. Se corroboro que los potenciales del proceso reductivo siguen
lo predicho por la termodinámica del sistema. El comportamiento
reductivo del oro no se aprecia debido a que el cobre consume más
corriente para reducirse, luego el equipo no fue capaz de detectar la
reducción del oro.
5.4.3 Al adicionar sulfito, manteniendo constantes la concentración de oro,

cobre y Tiosulfato libre, fue posible observar el comportamiento reductivo
de los dos metales. Esto debido a que el sulfito aumenta la cantidad de
Tiosulfato disponible para formar complejos. El potencial de reducción
del cobre y oro en estas condiciones fue de -1,262 y -1,874 [V vs
Ag/AgCl] respectivamente. La densidad de corriente de la reducción de
cobre aumento debido al aumento del Tiosulfato disponible.
5.4.4 Analizando la presencia de plata, sin Tiosulfato libre, no se observo

ningún peak de comportamiento catódico, debido principalmente a baja
cantidad de agente acomplejante disponible, pero si se observo actividad
electroquímica. La presencia de nitrato en solución, afecta levemente el
comportamiento anódico del Tiosulfato.
5.4.5 Al adicionar Tiosulfato libre, se aprecia la reducción de la plata. El

comportamiento catódico del oro nuevamente no se observa, debido al
mismo efecto presentado anteriormente para el cobre. Despreciando la
cantidad de Tiosulfato descompuesto anódicamente, los complejos de
plata que se descomponen son Ag(S2O3)3-5 para altas concentraciones
del metal y Ag(S2O3)2-3 para medias y bajas, representando esto, solo
una aproximación. Los potenciales de reducción, a medida que aumenta
la concentración del metal, se desplazan hacia valores más negativos.
5.4.6 Al estudiar el efecto de la adición de sulfito al sistema, se distinguieron

los comportamientos reductivos de la plata y oro, siendo estos
potenciales -1,646 y -1,256 [V vs Ag/AgCl] respectivamente. Con esto se
demostraría la selectividad de la electro obtención.
5.4.7 Según el comportamiento individual de las impurezas estudiadas, en la

dirección catódica del barrido de potencial, el oro se reduce primero,
luego se reduce la plata y por último el cobre. Este comportamiento se
contrasto y corroboro con bibliografía.
5.4.8 En la dirección anódica del barrido, las soluciones de cobre y plata

mostraron un color naranja, debido a la formación de alguna especie
sulfurada que se vea favorecida en la presencia de metales. Para el
cobre, la presencia de sulfito cambio el color a amarillo comprobando la
formación del complejo estable según la termodinámica. Las soluciones
de plata mostraron un precipitado negro el cual se asocia a la formación
de su oxido, la presencia de sulfito también resulta en un efecto favorable
disminuyendo la precipitación de oxido.
5.5 Respecto a la extrapolación de los resultados a escala industrial
5.5.1 Para asegurar la presencia y estabilidad del agente acomplejante, se

debe trabajar con electrodos de platino o titanio, siendo este ultimo el
que presenta uso industrial. La presencia de sulfito es significativamente
positiva, pues aumenta la cantidad de Tiosulfato disponible. El estudio
electroquímico mostro que es posible electro reducir selectivamente el
oro de las impurezas presentadas.
Capítulo 6
RECOMENDACIONES
6.1 Como se mencionó, para mejorar la cinética de lixiviación, se requiere la

presencia de amoniaco en el sistema. Se recomienda realizar pruebas
electroquímicas para determinar el efecto del amoniaco sobre la
degradación del Tiosulfato y el comportamiento de las superficies de
platino y titanio frente a este sistema. Además, reevaluar el efecto del
sulfito en presencia de amoniaco.
6.2 Se recomienda individualizar el comportamiento de otras impurezas

presentes en minerales de oro, tales como cobalto, zinc, níquel etc.
Teniendo esta información, se podrían identificar los efectos de estos
elementos en pruebas con soluciones reales de lixiviación.
6.3 Para entender una futura electro obtención industrial, se recomienda

realizar pruebas electroquímicas a un PLS real con electrodo de Carbón
vítreo, con esto se logrará observar procesos reductivos y el
comportamiento anódico real del Tiosulfato.
6.4 Se recomienda realizar pruebas de electro obtención a diferentes

potenciales fijos en presencia de impurezas en el electrodo de titanio y
platino, con esto se lograría obtener un deposito, para enviarlo a análisis
químico. Lo anterior permitiría determinar el potencial donde se obtiene el
producto más puro y distinguir cual superficie entrega el potencial más
óptimo.
BIBLIOGRAFÍA
A. Angelov, S. Groudev. 2002. Treatment of Gold-Bearing Solutions by

Cementation with Metallic Zinc. 2002.
A. M. Sullivan, P.l A. Kohl. 1997. Electrochemical Study of the Gold Thiosulfate

Reduction. Atlanta, Georgia, USA : J. Electrochem. Soc., Vol. 144, No. 5, 1997.
A. R. Alonso, G. T. Lapidus a, I. González. 2008. Selective Silver

Electroseparation from Ammoniacal Thiosulfate Leaching Solutions using a
Rotating Cylinder Electrode Reactor (RCE). Mexico D.F., México :
Hydrometallurgy xx (2008) xxx–xxx, 2008.
A.M. Pedraza, I.Villegas, P.L. Freund, B.Chornik. 1988. Electro-Oxidation of

Thiosulphate Ion on Gold Study by means of Cyclic Voltammetry and Auger
Electron Spectroscopy. Caracas, Venezula : J. Electroanal. Chem. 250 (1988),
443-449, 1988.
A.R. Alonso, G.T. Lapidus, I. Gonzáles. 2006. A Strategy to Determine the

Potential Interval for Selective Silver Electrodeposition from Ammoniacal
Thiosulfate Solutions. Iztapalapa, Mexico : Hydrometallurgy (2007) 85, 144-153,
2006.
Andrew C. Grosse, Greg W. Dicinoski, Matthew J. Shaw, Paul R. Haddad.

2001. Leaching and Recovey of Gold Using Ammoniacal Thiosulfate Leach
Liquors (A Review). Tasmania, Australia : Hydrometallurgy 69 (2003), 1-21,
Noviembre de 2001.
B.G. Pollet, J.P. Lorimer, J.Y. Hihn, S.S. Phull, T.J. Mason, D.J. Walton.
2002. The effect of Ultrasound upon the Oxidation of Thiosulphate on Stainless
Steel and Platinum Electrodes. Liverpool, UK : Ultrasonics Sonochemistry 9
(2002), 267–274, 2002.
D. Feng, J.S.J. Van Deventer. 2006. The Effect of Sulphur Species on

Thiosulphate Leaching of Gold. Melborne, Australia : Minerals Engineering 20
(2007), 273-281, 2006.
Douglas A. Skoog, F. James Holler, Timothy A. Nieman. 1992. Principios de

Análisis Instrumental. s.l. : McGraw Hill, 1992.
E. Molleman, D. Dreisinger. 2002. The Treatment of Copper-Gold Ores by

Ammonium Thiosulfate Leaching. Vancouver, Canada : Hydrometallurgy 66
(2002), 1-21, 2002.
E.A. Abd El Meguid, M.A. Mahmoud, S.S. Abd El Rehim. 1999. The Effect of
some Sulphur Compunds on the Pitting Corrosion of Type 304 Stainless Steel.
Cairo, Egipto : s.n., 1999.
H. Zhang, D.B. Dreisinger. 2002. The Adsorption of Gold and Copper onto Ion
Exchange Resins from Ammoniacal Thiosuphate Solutions. Vancouver,
Canada : Hydrometallurgy 66, 67-76, 2002.
J. Brent Hiskey, J. Lee. 2002. Kinetics of Gold Cementation on Copper in

Ammoniacal Thiosulfate Solutions. Tucson, Arizona, USA : Hydrometallurgy 69
(2003), 45-56, 2002.
J. Zhao, Z. Wu, J. Chen. 1997. Extraction of Gold from Thiosulfate Solutions

using Amine mixed with Neutral Donors Reagents. Beijing, China :
Hydrometallurgy 48 (1998), 133-144, 1997.
J. Zhao, Z. Wu, J. Chen. 1997. Extraction of Gold from Thiosulfate Solutions

with Alkyl Phosphorus Esters. Beijing, China : Hydrometallurgy 46 (1997), 363-
372, 1997.
Jeffrey, M.I. 2000. Kinetics Aspects of Gold and Silver Leaching on Ammonia-
Thiosulfate Solutions. Clayton, Australia : Hydrometallurgy 60 (2001), 7-16,
2000.
L. Kejun, W.T Yen, A. Shibayama, T. Miyazaki, T. Fujita. 2003. Gold

Extraction from Thiosulfate Solutions using Trioctylmethylammonium Chloride.
2003.
M.G. Alymore, D.M. Muir. 2000. Thiosulfate Leaching of Gold-A Review.

Bentley, Australia : Minerals Engineering 14 (2001), 135-174, 2000.
M.I. Jeffrey, S.D. Brunt. 2007. The Quantification of Thiosulfate an

Polythionates in Gols Leaching Solutions and on Anion Exchange Resins.
Karawara, Australia : Hydrometallurgy 89, 52-60, 2007.
M.J. Liew, S. Sobri, S. Roy. 2005. Characterisation of a thiosulphate–sulphite

gold electrodeposition process. Newcastle, UK : Electrochimica Acta 51 (2005)
877–881, 2005.
M. Monroy. 2008. Estabilidad Termodinamica y Comportamiento

Electroquimico del Oro y Cobre en medio Tiosulfato. Santiago, Chile :
Universidad de Santiago de Chile, 2008.
P. Navarro, A. Villarroel, F. Alguacil. 2001. Lixiviacion de Oro con Tiosulfato

de Amonio Catalizado con Ion Cuprico desde un Concentrado Polimetalico.
Santiago, Chile : CONAMET-SAM-AAS (2001), 2001.
P. Navarro, C. Vargas, M. Alonso, F.J. Alguacil. 2006. Towards a more

Environmentally Friendly Process for Gold models on Gold Adsorption.
Santiago, Chile : Desalination 211 (2007), 58-63, 2006.
P. Navarro, C. Vargas, V. Reveco, J. Orellana. 2006. Recuperación de Oro

desde medio Amoniaco-Tiosulfato con Resina de Intercambio Iónico Amberlite
IRA-410. Santiago, Chile : Revista de Metalurgia, 42 (5), 2006.
P. Navarro, R. Alvarez, C. Vargas, F.J. Alguacil. 2003. On the use of Zinc for
Gold Cementation from Ammoniacal Thiosulphate Solutions. Santiago, Chile :
Minerals Engineering 17 (2003), 825-831, 2003.
P.Navarro, C. Vargas, M. Alonso, F.J. Alguacil. 2006. The Adsorption of Gold

on Activated Carbon from Thiosulfate ammoniacal Solutions. Santiago, Chile :
Gold Bulletin (2006), 39/3, 2006.
G. Senanayake. 2004. Analysis of reaction kinetics, speciation and mechanism

of gold Leaching and thiosulfate oxidation by ammoniacal copper(II) Solutions.
Perth, Australia : Hydrometallurgy 74 (2004), 55-75, 2004.
G. Senanayake. 2004. Role of Copper (II), Carbonate and Sulphite in Gold

Leaching and Thiosulphate Degradation by Oxygenated Alkaline non-
Ammoniacal Solutions. Perth, Australia : Minerals Engineering 18 (2005), 409-
426, 2004.
Tao J., Shi X., Ji C., Yongbin Y. 1997. Anodic Oxidation of Thiosulfate Ions in
Gold Leaching. Changsha, China : s.n., 1997.
V. Suryanarayanan, Y. Zhang, S. Yoshihara, T. Shirakashi. 2004.

Amperometric Determination of Sodium Thiosulphate using Boron Doped
Diamond Electrode Applied to Flow Injection Analysis. Utsonomiya, Japon :
Sensors and Actuators B 102 (2004), 169-173, 2004.
A. Villarroel. 2003. Estudio de Adsorción de Oro en sistema: Carbón Activado-

Au(S2O3)23-Au(NH3)2+. Santiago, Chile : Universidad de Santiago de Chile,
2003.
W.L Choo, M.I Jeffrey. 2003. An Electrochemical Study of Copper Cementation

of Gold (I) Thiosulfate. Clayton, Victoria, Australia : Hydrometallurgy 71 (2004),
351-362, 2003.
C. Xia. 2001. Thiosulphate Stability in Gold Leaching Process. Kingston,

Ontario, Canada : Queen's University, 2001.
Apéndice A
MATERIAL DE APOYO VISUAL
A.1 Fotografías de los resultados experimentales.
A continuación se mostraran imágenes de los resultados, las cuales

entregan apoyo visual a las discusiones
Ilustración 1: Formación de precipitado blanco en pruebas con electrodo

de carbón vitro.
Ilustración 2: Variación del color de la solución en la dirección anódica.

Sistema Oro-Cobre-Tiosulfato

Sistema Oro-Cobre-Tiosulfato-Sulfito

Sistema Oro-Plata-Tiosulfato

Sistema Oro-Plata-Tiosulfato-Sulfito
A.2 Instrumentación utilizada
Ilustración 6: Potenciostato marca Voltalab, modelo PGP201
Ilustración 7: Cuerpo y soporte de Celda de 3 electrodos, marca CH

instruments
Ilustración 8: Electrodos de Trabajo, (A) Carbón Vítreo (Ídem a Platino), (B)

Aluminio, (C) Titanio y (D) Acero inoxidable.
Ilustración 9: Electrodo (A) auxiliar de Platino y (B) Referencia Ag/AgCl

Apéndice B
REQUERIMIENTOS Y CONFIGURACION SOFTWARE
VOLTAMASTER 4
B.1 Requerimientos del computador.
Ilustración 10: Requerimientos mínimos del computador para instalar el

software Voltalab 4
B.2 Configuración de Voltametría Cíclica
Para configurar la prueba, se deben seguir los siguientes pasos:
1. Inicio del programa
Al iniciar el programa, se abrirá el escritorio, desde donde se puede abrir

pruebas anteriores, comenzar nuevas etc.
Ilustración 11: Vista del inicio del programa

2. Nueva prueba
Una vez completada la apertura del programa, se presiona el menú File y

luego la opción New Sequence. Se abrirá una ventana que permite ingresar los
datos generales de la prueba.
Ilustración 12: Ingreso de Datos generales

El llenado de datos se muestra en la ilustración 13
Ilustración 13: Ejemplo de ingreso de datos generales

3. Configuración de tipo de prueba
Una vez ingresado los datos generales, se presiona en el menú

Sequence, donde se elegirá el tipo de prueba a realizar, tal como muestra la
siguiente ilustración:
Ilustración 14: Selección de prueba Voltametría Cíclica
Una vez determinada la prueba se presiona el botón Add en el menú

central, luego la prueba aparecerá en la ventana izquierda denominada
Sequence.
Ya seleccionado el tipo de prueba, se presiona el botón Edit, desde

donde se configuran los parámetros característicos de la prueba, como los
presentados en la tabla 3.16:
Ilustración 15: Configuración de parámetros
Los cuadros muestran los parámetros a ingresar, estos son:
Potential 0: potencial inicial donde comienza el barrido
Potential 1: potencial final donde finaliza el barrido
Potential 2: potencial donde se cambiará la dirección del barrido.
Record a number of: numero de ciclos que se realizarán

4. Elección de equipo y configuración de celda
Antes de dar inicio a la prueba, el programa requiere definir el equipo a

utilizar. Se ingresa al menú Settings y se selecciona la opción Instrument Setup,
luego en la barra Potenciostat, se elige el modelo PGP 201 y se presiona Test,
el modelo y versión del equipo deberán aparecer en las casillas marcadas
Ilustración 16: Elección de equipo a utilizar
Ahora para entregar los parámetros de referencia para el equipo, en el

mismo menú Settings, se ingresa al Cell Setup, donde aparecerá la siguiente
ventana:
Ilustración 17: Configuración de celda
En esta ventana se selecciona el tipo de electrodo de referencia y las

características del electrodo de trabajo, donde es fundamental ingresar el área
de este. Una vez ingresado lo anterior, se pulsa la flecha verde y se da inicio a
la prueba.
5. Extrapolación de datos al programa Microsoft Excel
Para poder tener la tabla de datos y gestionarlos, el programa ofrece la

posibilidad de extraer los datos a una planilla Excel. Para hacer esto, una vez
terminada la prueba, aparece el menú Curve, al seleccionarlo aparecen las
opciones y se elige Export Data, tal como lo muestra la siguiente ilustración:
Ilustración 18: Exportación de datos a planilla Excel

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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

ELECTRO REDUCCIÓN DE COMPLEJOS DE ORO EN

KRESIMIR EDUARDO LJUBETIC LÓPEZ

Profesor Guía: Dr. CRISTIAN VARGAS R.

Trabajo de Titulación Presentado en

© KRESIMIR EDUARDO LJUBETIC LÓPEZ

ÍNDICE DE TABLAS Y/O CUADROS

En el último tiempo, las preocupaciones sobre el impacto de la industria

Es por esto, que en los últimos 20 años se ha destacado al Tiosulfato,

problemáticas de estabilidad y su utilización en diferentes tipos de minerales y

Además, se han evaluado diversas técnicas de concentración y

Para concluir la vía tradicional de tratamiento de minerales de oro

En función de lo presentado, este trabajo pretende estudiar en primera

Así, los objetivos planteados para el desarrollo de esta investigación son

1.1 Objetivo general

Estudiar la electro reducción de complejos de oro, involucrando además la

1.1.1 Objetivos específicos

1. Determinar la o las superficies más inertes, entre platino, titanio, aluminio,

3. Estudiar el comportamiento electroquímico del complejo oro Tiosulfato en las

En este capítulo se presenta la revisión del material existente respecto a

2.1 Química del Tiosulfato

La estructura de este anión es similar a la del sulfato, donde un átomo de

Figura 2.1: Estructura del Tiosulfato

El uso convencional es de un agente reductor débil, puede ayudar a la

A continuación se presentan algunas propiedades químicas

 Tendencia a ser oxidado por oxigeno y cobre (II).

 Buena estabilidad hidrolítica en soluciones básicas.

La última propiedad es la más importante respecto a la recuperación de

2.1.1 Capacidad de formación de complejos

El Tiosulfato es un ligando suave que tiende a formar complejos estables

Tabla 2.1: Constantes de estabilidad para complejos de oro, 25°C y fuerza

Especie Log K E0 (V)

La formación del complejo de oro-Tiosulfato en los licores de lixiviación

La figura 2.2 muestra la estructura de algunos complejos metal-

Figura 2.2: Estructura de complejos (Andrew C. Grosse, 2001)

2.1.2 Estabilidad en solución

Al ser una especie meta estable, es necesario revisar las condiciones de

Acorde a E. Molleman y D. Dreisinger (2002), las variables que afectan la

 Presencia de microorganismo o catalizadores REDOX.

 Exposición a la luz solar.

Según la experiencia de laboratorio, se sabe que la mayor estabilidad del

2.1.3 Degradación del Tiosulfato

Dependiendo si el sistema es acido o básico, Latimer (1952) presento las

Figura 2.4: Ruta de descomposición en ambiente acido

Como se verá más adelante, la lixiviación se desarrolla a pH alcalino

Figura 2.5: Ruta de descomposición en ambiente alcalino

En ambiente alcalino, se puede apreciar que no se muestran especies

S2O3-2+6OH-↔SO3-2+3 H2O+4e (2.1)

Ahora, al revisar la figura 2.3, se podría pensar que la probabilidad de

A modo de comparativa, se presenta en la figura 2.6 un diagrama del

Figura 2.6: Diagrama de estados de oxidación para el azufre a diferentes

A continuación se presenta un resumen de las posibles reacciones de

S2O3-2+1/2 O2+ H2O↔S4O6-2+4OH- (2.3)

2.1.4 Agentes estabilizantes

Como ya se ha mostrado, la estabilidad del Tiosulfato es un problema,

Para el Sulfito, se dice que inhibe la descomposición del Tiosulfato (M.G.

De acuerdo a estos autores, estas reacciones serian poco probables en

Se propuesto también que el Sulfito aceleraría la descomposición de

El EDTA se ha propuesto como un acomplejante del ion cúprico, en las

el consumo de Tiosulfato disminuyo de 29 Kg/ton a 23 Kg/ton, se recupero un

Figura 2.7: Estructura del EDTA (Xia, 2001)

2.2 Uso del Tiosulfato en la Metalurgia Extractiva del Oro

Como ya se ha mencionado, la lixiviación de oro con Tiosulfato es