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CONTENIDO
OBJETIVOS ........................................................................................................................................... 2
Objetivo general .............................................................................................................................. 2
Objetivo especifico .......................................................................................................................... 2
INTRODUCCIN ................................................................................................................................... 3
ANTECEDENTES ................................................................................................................................... 4
Lixiviacin con tiosulfato ................................................................................................................. 4
Monoetanolamina (MEA)................................................................................................................ 6
Electroqumica en la lixiviacin de tiosulfato .................................................................................. 7
Electrodos de pasta de carbono ...................................................................................................... 9
METODOLOGA.................................................................................................................................. 10
Materiales y reactivos ................................................................................................................... 10
Materiales ................................................................................................................................. 10
Reactivos ................................................................................................................................... 10
Equipo ....................................................................................................................................... 11
DESARROLLO EXPERIMENTAL ........................................................................................................... 11
Preparacin de la solucin de tiosulfato MEA (solucin A). Experimentos electroqumicos .... 11
Obtencin del OCP ........................................................................................................................ 12
Voltamperometria cclica .............................................................................................................. 12
Cronoamperometria...................................................................................................................... 12
RESULTADOS Y DISCUSIN................................................................................................................ 13
Obtencin del OCP ........................................................................................................................ 13
Voltamperometria cclica .............................................................................................................. 13
Cronoamperometria...................................................................................................................... 14
CONCLUSIONES ................................................................................................................................. 20
BIBLIOGRAFA .................................................................................................................................... 21
OBJETIVOS
Objetivo general
Realizar un estudio de lixiviacin de plata en una celda electroqumica, empleando una
solucin de tiosulfato en presencia de monoetanolamina (MEA) como agente
acomplejante.
Objetivo especifico
Evaluar el efecto de la MEA en la electro-oxidacin de plata metlica empleando electrodos
de pasta de carbono en un sistema elaborado a nivel microelectrlisis para la realizacin de
voltamperometras, adems se pretende conocer el mecanismo de reaccin por medio de
cronoamperometrias.
INTRODUCCIN
En la actualidad el beneficio de minerales de plata depende fundamentalmente de la forma
en que se encuentren en la materia prima, utilizndose para su recuperacin tcnicas como
la flotacin, la amalgamacin o la lixiviacin. En esta ltima, la naturaleza de las sustancias
empleadas juegan un papel de gran importancia en la eficiencia del proceso de
recuperacin y en el impacto ecolgico del proceso, de acuerdo con la patente n PCTMX2009-000022, Alonso (2009)
A lo largo de los aos se ha buscado una alternativa al proceso de cianuracin para la
extraccin de metales preciosos, sin embargo, hasta el momento no se ha encontrado un
mtodo sustituto que cumpla con las necesidades de costo, impacto ambiental y eficiencia.
Uno de los procesos alternativos ms estudiados en las ltimas dcadas es el que emplea al
tiosulfato como agente complejante de la plata, amoniaco como regulador de pH y cobre
como agente oxidante. Esto se debe ampliamente a las siguientes ventajas de los sistemas
de tiosulfato respecto a la cianuracin convencional:
ANTECEDENTES
El proceso ms utilizado en la actualidad para la obtencin de plata es la lixiviacin con
cianuro, desafortunadamente presenta la desventaja de ser txico, lo que ocasiona daos
al medio ambiente y a la salud, as mismo, se tienen problemas asociados con el
procesamiento de minerales refractarios; esto hace necesaria la bsqueda de un proceso
alternativo que emplee lixiviantes no cianricos (Wan & Levier, 2003).
Existen alrededor de 25 procesos lixiviantes alternativos a la cianuracin los cuales han sido
investigados a nivel laboratorio dando buenos resultados. La mayor causa de la bsqueda
de lixiviantes alternativos al cianuro es (como ya se mencion) el impacto ambiental la
toxicidad de este reactivo (Aylmore, 2005). Kuzugudenli y Kantar (1990) evaluaron varias
alternativas para mejorar los procesos actualmente utilizados para la extraccin de oro y
plata, y al resultado que llegaron fue que el tiosulfato es una buena alternativa para la
lixiviacin del oro.
alcanzando a disolver 71.6 moles de Ag/cm2 x106, a temperatura ambiente, utilizando una
concentracin de S2O3-2 de 0.2 M y 1 atm de presin parcial de O2 a 1000 min-1.
Encontrando que el mecanismo que gobierna la velocidad de lixiviacin de la plata es el
transporte de oxgeno a la interface slido-lquido.
Oraby (2009) evalu el efecto de varios parmetros sobre la cintica de lixiviacin de plata
usando la tcnica de disco giratorio en depsitos abiertos y cerrados, y encontr en los
resultados que la velocidad de lixiviacin de la plata fue afectada positivamente por el
aumento en las concentraciones de amoniaco, tiosulfatos y Cu2+. Recientemente Jurez y
col. (2012) investigaron la lixiviacin de la plata, en el sistema S2O32-- O2 - Zn2+, reportando
que la temperatura y la concentracin de tiosulfato favorece la disolucin de plata en el
sistema, adems reportaron que el proceso de disolucin de la plata se ve favorecido por la
presencia de iones de Zn2+, alcanzando el 97% de lixiviacin de plata
Cabe mencionar que si se mantienen las cantidades adecuadas de Eh, pH y concentraciones
ptimas de tiosulfato, amoniaco, cobre y oxgeno en la solucin lixiviante, es posible tener
altas extracciones de oro con un bajo consumo de reactivos (Chandra & Jeffry, 2004).
La complejidad del proceso de lixiviacin con cobre-amoniaco-tiosulfato se debe a la
reduccin homognea del cobre (II), sin embargo, con la presencia de oxgeno se puede
regenerar el cobre (II) a partir del cobre (I). Otro presente en la tiosulfatacin es la
generacin de especies de politionatos, que ocasiona un incremento considerable del
consumo de reactivos (Chandra & Jeffry, 2004).
La concentracin de tiosulfato es obviamente una variable importante ya que podra
considerarse el motor de la lixiviacin (Jeffry, 2001) debido a que afecta directamente la
solubilidad de la plata (Briones & Lapidus, 1998). De cualquier forma, un exceso en la
concentracin de tiosulfato puede incrementar la velocidad de reduccin de la tetraamina
cprica a tiosulfato cuproso (Jeffry, 2001).
El buen desempeo de la utilizacin del tiosulfato depende del conocimiento detallado del
sistema en cuanto a entender los mecanismos de reaccin y control de la solucin qumica
(Wan & Levier, 2003). Por ejemplo, se sabe que los iones de tiosulfato estabilizan al oro y la
plata en solucin y que el cobre (II) y el amoniaco aceleran la reaccin de lixiviacin
(Briones & Lapidus, 1998); sin embargo, es necesario hacer un estudio ms detallado de
este sistema.
Otra ventaja de la tiosulfatacin es que las soluciones que contienen el oro complejado con
el tiosulfato permiten la recuperar este metal mediante la aplicacin de corriente directa
(electrodeposicin) en donde los iones oro-tiosulfato puede migrar al ctodo para formar
un depsito metlico. Sin embargo, la presencia de grandes cantidades de cobre (I) y (II)
dificultan el proceso (Grosse, Disinoski, Shaw, & Haddad, 2003).
En resumen, el tiosulfato es considerado el ligando no-cianrico ms prometedor en
presencia de co-ligandos como el amoniaco o la tiourea y oxidantes como el cobre (II) o
hierro (III) para la extraccin de menas de oro o concentrados no lixiviables mediante
cianuracin (Senanayake, 2007).
Monoetanolamina (MEA)
La MEA tiene la habilidad de formar complejos con los iones cobre y puede actuar como
agente quelante cprico eficiente para inhibir la corrosin. El rango de pH de las soluciones
con MEA est entre 8 y 12 ya que en condiciones alcalinas se disuelven mejor los xidos de
cobre ya que la solubilidad de los xidos disminuye a medida que la solucin se hace ms
cida. Es importante resaltar que la tendencia de la MEA a disolver Cu2O es ms alta que la
del CuO quien no puede disolverse en pH menor a 6 (Kwang & Gyu, 2010).
La MEA es capaz de dar los mejores resultados de extraccin de plata en comparacin con
otros sistemas de lixiviacin (EDTA, citrato y ACN), esto probablemente se debe a que tiene
un efecto doble en el sistema, el primero sera complejar al cobre (propiciando la oxidacin
de la plata) y en segundo lugar actuara como agente lixiviante secundario, esto significa
que la MEA forma un complejo con la plata tal como lo muestran las reacciones (1) y (2) de
complejacin MEA-Ag involucradas en este sistema lixiviante, de esta manera tendra lugar
una competencia entre la MEA y el tiosulfato por mantener la plata en solucin (PuenteSiller, 2012).
+ + = ()+
(1)
+ + = ()+
2
(2)
No debe olvidarse que el objetivo principal de estudiar el efecto de la MEA en este sistema
lixiviante es la complejacin del in cprico para lo cual, este reactivo es muy eficiente ya
que los complejos Cu-MEA son cuantitativamente mayores que las especies Cu-NH3. Los
complejos Cu-MEA se muestran en las reacciones (3) - (6) (Puente-Siller, 2012):
2+ + = ()2+
(3)
2+ + 2 = ()2+
2
(4)
2+ + 3 = ()2+
2
(5)
2+ + 4 = ()2+
4
(6)
(7)
Figura 1. Voltamperograma cclico para el electrodo CPE-Ag a diferentes potenciales de inversin andica,
utilizando una solucin de 0.6 M NH3 y 0.2 S2O3 a 25 C y pH 10.2. Los voltamperogramas fueron obtenidos
barriendo el potencial desde el OCP (-361 mV vs uvs SHE) hacia direccin positiva (andica) 25 mV/s (UrzaAbarca, 2012).
Figura 2. Voltamperogramas cclicos para el CPE con Ag como especie electro-activa, barriendo el potencial
desde el OCP hacia direccin positiva (andica) 25mV/s, en una solucin 0.2M tiosulfato, 0.025M citrato con
pH de 10.2 ajustado con NH4OH a 25C.
METODOLOGA
A continuacin se mencionan los materiales y reactivos utilizados en la experimentacin,
as como cada etapa experimental realizadas.
Materiales y reactivos
Materiales
Medidor de pH.
Vasos de precipitado.
Matraces volumtricos.
Agitador magntico.
Balanza analtica.
Reactivos
Monoetanolamina (MEA)
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Equipo
Electrodos
Potenciostato
Celda electroqumica
Software
Figura 3. Configuracin del sistema experimental: Celda electroqumica (Electrodo de referencia (Capilar de
luggins), electrodo de trabajo (pasta de carbono con plata) y electrodo auxiliar (grafito)) acoplado a un
software para capturar y procesar datos.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Preparacin de la solucin de tiosulfato MEA (solucin A). Experimentos electroqumicos
Todas las soluciones fueron preparadas con reactivos grado analtico, una vez preparadas,
fueron burbujeadas durante 30 min mnimo con N2 a fin de eliminar la mayor cantidad de
oxgeno y evitar resultados errneos durante la experimentacin.
Las soluciones tuvieron pH aproximado de 10.2 el cual fue monitoreado empleando un
electrodo de pH marca THERMOSCIENTIFIC y un pHmetro. Cabe mencionar que la
alcalinidad de la solucin fue ajustada utilizando NaOH. De la solucin previamente
burbujeada se tom poco menos de 50 mL que fueron agragados a un vaso de precipitado,
el cual, se instrument con el electrodo de plata en pasta de carbono, el contraelectrodo
de grafito y el capilar de Luggin en una solucin Ag-AgCl.
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Voltamperometria cclica
En el software VersaStudio 2.42.3
Cronoamperometria
De la voltamperometria cclica se extrae el rango de valores del potencial en el cual
aparecen los picos que muestran las oxidaciones y/o reducciones, y se seleccionan
diferentes valores, a lo largo del pico. Se conectan los electrodos al potenciostato Versa
STAT 4, y se enciende el potencistato. En el software VersaStudio 2.42.3 se hace un barrio
de amperaje contra tiempo, a partir de cada uno de los valores seleccionados.
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RESULTADOS Y DISCUSIN
Obtencin del OCP
Se realiz un grfico de potencial contra tiempo, y se observ que el potencial de circuito
abierto alcanzaba un valor estable a -0.315 v. A partir de este valor se procedi a realizar
los voltamperogramas.
Voltamperometria cclica
La voltamperometra cclica se realiz a partir de -500 mV hasta 1000 mV , y se obtuvo la
figura siguiente (Figura 3). En esta figura se observa la presencia de picos caractersticos A,
B, y
acomplejante (figura 2), donde no se observa un pico similar al pico D, se puede afirmar
que lo que est sucediendo es una reduccin de la MEA en solucin.
En la figura 3 tambin se puede observar que la intensidad a la que ocurre la oxidacin de
la plata en la solucin con MEA es 0.11 mA, mientras que la intensidad es de 0.25 mA para
la oxidacin de la plata en la solucin con citrato (figura 2), y de 0.13 mA para la oxidacin
de la plata en la solucin con amoniaco (figura 1); siendo la solucin con MEA la que da un
menor rendimiento.
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B
C
Figura 4. Voltamperograma cclico para el electrodo CPE-Ag , utilizando una solucin de 0.2 M de tiosulfato y
0.024 M de MEA, a 25 C y pH 10.34 ajustado con NH4OH.
Cronoamperometria
Del pico de oxidacin de la plata, se tomaron los siguientes valores -140 mV, -60 mV , 0
mV (punto mximo de pico), 60 mV y 140 mV, para observar la etapa controlante. En las
figuras 5, 6, 7 ,8 y 9 se muestran los cronoamperogramas de los valores seleccionados.
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Figura 6.
Respuesta cronoamperometrica para la
oxidacin electroqumica de la plata, sobre el electrodo
de pasta de carbono para un voltaje de -60 mV.
15
En donde:
t es el tiempo.
16
0 1
=(
)
0
17
Se tiene un rea de trabajo de 0.0314 cm2, y una 0 de 0.025 M, por lo que se puede
obtener las difuciones, con la sig. Ecuacin:
2
=(
)
0
Para el voltaje de -140 mV, tenemos:
18
1
0.0212 0.5 (1000 )
2
7
=(
) = 2.461210
1 96485
0.0314 2 0.025 (
)
1000 3
Tabla 1 Difusiones obtenidas con la ec. De Cottrell para los potenciales de -140 mV, -60 mV, 0 mV, 60 mV y
140 mV.
Potencial
Pendiente
Difusin
0.5
0.0212
0.0353
0.0708
0.3065
0.3157
2.46E-7
6.82E-7
2.74E-6
5.14E-5
5.45E-5
-140
-60
0
60
14
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CONCLUSIONES
oxidacin del tiosulfato participan las siguientes especies de los picos del
voltamperograma.
20
BIBLIOGRAFA
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