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Facultad de Química
Licenciatura en Química
Electroquímica
Taller 3
Elaboró:
Profesor:
16 de octubre de 2019
Problema 1. Exprese 𝒂± en términos de 𝒂+ y 𝒂− para (a) Li2CO3 , (b) CaCl2 , (c) Na3PO4 y
(d) K4Fe(CN)6. Suponga completa la disociación.
1
𝑣
𝑎± = (𝑎++ 𝑎−𝑣− )𝑣
1
2
(a) 𝑎𝐿𝑖2 𝐶𝑂3 = (𝑎𝐿𝑖 + ∙ 𝑎𝐶𝑂2− )3
3
1
2
(b) 𝑎𝐶𝑎𝐶𝑙2 = (𝑎𝐶𝑎2+ ∙ 𝑎𝐶𝑙 − )3
1
3
(c) 𝑎𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 = (𝑎𝑁𝑎 + ∙ 𝑎𝑃𝑂3− )4
4
1
(d) 𝑎𝐾4 𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 = (𝑎𝐾4 + ∙ 𝑎𝐹𝑒(𝐶𝑁)4−
6
)5
Problema 2. Exprese 𝜸± en términos de 𝜸+ y 𝜸− para (a) SrSO4, (b) MgBr2 , (c) K3PO4 y
(d) Ca(NO3)2. Suponga completa la disociación.
1
𝑣
𝛾± = (𝛾+ + 𝛾−𝑣− )𝑣
1
(a) 𝛾𝑆𝑟𝑆𝑂4 = (𝛾𝑆𝑟 2+ ∙ 𝛾𝑆𝑂42− )2
1
2 − 3
(b) 𝛾𝑀𝑔𝐵𝑟2 = (𝛾𝑀𝑔2+ ∙ 𝛾𝐵𝑟 )
1
(c) 𝛾𝐾3 𝑃𝑂4 = (𝛾𝐾3 + ∙ 𝛾𝑃𝑂43− )4
1
2 − 3
(d) 𝛾𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 = (𝛾𝐶𝑎2+ ∙ 𝛾𝑁𝑂3
)
Problema 3. Calcule la fuerza iónica en una disolución que es 0.0050m en K 2SO4, 0.0010 m
en Na3PO4, y 0.0025 m en MgCl2.
𝑚 2 2 )
𝐼= ∑(𝑣𝑖+ 𝑧𝑖+ + 𝑣𝑖− 𝑧𝑖−
2
𝑖
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.005 𝐾𝑔 0.005 𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝐼𝐾2 𝑆𝑂4 = (2𝐾+ ∙ 12𝐾 + + 1𝑆𝑂42− ∙ (−2)2𝑆𝑂42− ) = (2 + 4) = 0.015
2 2 𝑘𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.001 𝐾𝑔 0.001 𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝐼𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 = (3𝑁𝑎+ ∙ 12𝑁𝑎 + + 1𝑃𝑂43− ∙ (−3)2𝑃𝑂43− ) = (3 + 9) = 0.006
2 2 𝑘𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.0025 𝐾𝑔 0.0025 𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝐼𝑀𝑔𝐶𝑙2 = (1𝑀𝑔2+ ∙ 22𝑀𝑔2+ + 2𝐶𝑙 − ∙ (−1)2𝐶𝑙 − ) = (4 + 2) = 0.0075
2 2 𝑘𝑔
1/3 𝑚𝑜𝑙
𝑣 1/𝑣
(𝑣++ 𝑣−𝑣− ) 𝑚 (22𝐾+ ∙ 11𝑆𝑂42− ) 𝑥 0.0150 𝐾𝑔
𝑎± = ( ) 𝛾± =( ) 0.465 = 0.011
𝑚° 𝑚𝑜𝑙
1
𝐾𝑔
Problema 5. Calcule la molalidad iónica media de una disolución de Ca(NO3)2 0.150 m para
que el coeficiente de actividad iónico medio sea 0.165.
1 1 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑣
𝑚± = (𝑣++ 𝑣−𝑣− )𝑣 𝑚 = (11𝐶𝑎2+ ∙ 22𝑁𝑂3− )3 (0.150 ) = 0.238
𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝑚𝑜𝑙
𝑚± 0.238 𝐾𝑔
𝑎± = ( ° ) 𝛾± = ( ) 0.165 = 0.0393
𝑚 𝑚𝑜𝑙
1 𝐾𝑔
𝟏
Problema 6. Calcule la longitud de apantallamiento de Debye-Hückel a 298 K en una
𝒌
disolución 0.00100 m de NaCl.
𝐼⁄
8√ 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 −1 0.001 −1
𝑘 = 9.211𝑥10 𝑚 = 9.211𝑥108 √ 𝑚 = 3.29𝑥106 𝑚−1
𝜀𝑟 78.54
1 1
= = 3.04𝑥10−7 𝑚 = 304 𝑛𝑚
𝑘 3.29𝑥106 𝑚−1
Problema 7. Calcule la probabilidad de encontrar un ión a una distancia del ión central
𝟏
mayor que 𝒌.
∫ 𝑢𝑑𝑣 = 𝑢𝑣 − ∫ 𝑣𝑑𝑢
Siendo
1
𝑢 = −𝑞𝑘 2 𝑟; 𝑑𝑣 = 𝑒 −𝑘𝑟 ; 𝑑𝑣 = 𝑒 −𝑘𝑟 ; 𝑣 = − 𝑘 𝑒 −𝑘𝑟 ; 𝑑𝑢 = −𝑞𝑘 2 𝑑𝑟
Hallando la probabilidad
∞ ∞
∫1 𝑞𝑘 2 𝑟𝑒 −𝑘𝑟 [𝑞𝑘𝑟𝑒 −𝑘𝑟 + 𝑞𝑒 −𝑘𝑟 ] 1
1 0 − 2𝑞𝑒 −1 2
𝑃 (𝑟 > ) = 𝑘∞ = 𝑘
∞ = = = 0.7357
𝑘 ∫ 𝑞𝑘 2 𝑟𝑒 −𝑘𝑟 [𝑞𝑘𝑟𝑒 −𝑘𝑟 + 𝑞𝑒 −𝑘𝑟 ]0
0
0−𝑞 𝑒
Problema 8. Usando la ley límite de Debye-Hückel, calcule el valor de 𝜸± en disoluciones
5.0×10−3 m de (a) KCl, (b) Ca(NO3)2 y (c) ZnSO4. Suponga completa la disociación.
𝑚 2 2 )
1 2 2 )
𝐼= (𝑣𝑖+ 𝑧𝑖+ + 𝑣𝑖− 𝑧𝑖− = (𝑚𝑖+ 𝑧𝑖+ + 𝑚𝑖− 𝑧𝑖−
2 2
ln 𝛾± = −1.173|𝑧+ 𝑧− |√𝐼
(a) KCl
Hallando 𝐼
Hallando 𝛾±
𝛾± = 0.92
(b) Ca(NO3)2
Hallando 𝐼
𝑚𝑜𝑙
𝐼 = 0.0125
𝐾𝑔
Hallando 𝛾±
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
ln 𝛾± = −1.173|2𝐶𝑎2+ ∙ (−1𝑁𝑂3− )|√0.0125 = −1.173|−2|√0.0125 = −0.262
𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝛾± = 0.769
(c) ZnSO4
Hallando 𝐼
𝑚𝑜𝑙
𝐼 = 0.02
𝐾𝑔
Hallando 𝛾±
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
ln 𝛾± = −1.173|2𝑍𝑛2+ ∙ (−2𝑆𝑂42− )|√0.02 = −1.173|−4|√0.02 = −0.663
𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝛾± = 0.515
Hallando 𝐼
𝑚 2 2 )
𝐼= ∑(𝑣𝑖+ 𝑧𝑖+ + 𝑣𝑖− 𝑧𝑖−
2
𝑖
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.0250 𝐾𝑔 0.0250 𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙
2 2
𝐼= (1𝐴𝑙3+ ∙ 3𝐴𝑙 3+ + 3𝐶𝑙 − ∙ (−1)𝐶𝑙− ) = (9 + 3) = 0.15
2 2 𝐾𝑔
Hallando 𝛾±
ln 𝛾± = −1.173|𝑧+ 𝑧− |√𝐼
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
ln 𝛾± = −1.173|3𝐴𝑙3+ ∙ (−1𝐶𝑙 − )|√0.15 = −1.173|−3|√0.15 = −1.3629
𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝛾± = 0.2559
Hallando 𝑎±
1
𝑚 𝑣
𝑎± = ( 𝑚±° ) 𝛾± ; 𝑚± = (𝑣++ 𝑣−𝑣− )𝑣 𝑚
1 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
1 3 4
𝑚± = (1𝐴𝑙 3+ ∙ 3𝐶𝑙 − ) (0.025 ) = 0.05698
𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝑚𝑜𝑙
0.05698 𝐾𝑔
𝑎± = ( ) 0.2559 = 0.01458
𝑚𝑜𝑙
1 𝐾𝑔
Problema 10. Calcule I, 𝜸± y 𝒂± para una disolución 0.0250 m de K 2SO4 a 298 K. Suponer
completa la disociación. ¿Qué confianza tenemos en que los resultados estén de acuerdo con
los experimentales?
Hallando 𝐼
𝑚 2 2 )
𝐼= ∑(𝑣𝑖+ 𝑧𝑖+ + 𝑣𝑖− 𝑧𝑖−
2
𝑖
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.0250 𝐾𝑔 0.0250 𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝐼= (2𝐾+ ∙ 12𝐾+ + 1𝑆𝑂42− ∙ (−2)2𝑆𝑂2− ) = (2 + 4) = 0.075
2 4 2 𝐾𝑔
Hallando 𝛾±
ln 𝛾± = −1.173|𝑧+ 𝑧− |√𝐼
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
ln 𝛾± = −1.173|1𝐾+ ∙ (−2𝑆𝑂42− )|√0.75 = −1.173|−2|√0.075 = −0.6424
𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝛾± = 0.5259
Hallando 𝑎±
1
𝑚 𝑣
𝑎± = ( 𝑚±° ) 𝛾± ; 𝑚± = (𝑣++ 𝑣−𝑣− )𝑣 𝑚
1
3 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑚± = (22𝐾+ ∙ 1
1𝑆𝑂42− ) (0.025 ) = 0.03968
𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝑚𝑜𝑙
0.03968 𝐾𝑔
𝑎± = ( ) 0.5259 = 0.02
𝑚𝑜𝑙
1 𝐾𝑔
∴ Los resultados obtenidos no son confiables. Según la ley límite de Debye-Hückel, los
resultados √𝐼 > 0.1 o 𝐼 > 0.01 son desviaciones destacables con respecto a los resultados
obtenidos experimentalmente.
Hallando 𝐼
𝑚 2 2 )
𝐼= ∑(𝑣𝑖+ 𝑧𝑖+ + 𝑣𝑖− 𝑧𝑖−
2
𝑖
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.0325 𝐾𝑔 0.0325 𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙
2 2
𝐼= (4𝐾+ ∙ 1𝐾 + + 1𝐹𝑒(𝐶𝑁)4− ∙ (−4) 4−
𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ) = ( 4 + 16 ) = 0.325
2 6 2 𝐾𝑔
Hallando 𝛾±
ln 𝛾± = −1.173|𝑧+ 𝑧− |√𝐼
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
ln 𝛾± = −1.173|1𝐾+ ∙ (−4𝐹𝑒(𝐶𝑁)4− )|√0.325 = −1.173|−4|√0.325 = −2.674
6 𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝛾± = 0.0689
Hallando 𝑎±
1
𝑚 𝑣
𝑎± = ( 𝑚±° ) 𝛾± ; 𝑚± = (𝑣++ 𝑣−𝑣− )𝑣 𝑚
1
5 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑚± = (44𝐾+ ∙ 1
1𝐹𝑒(𝐶𝑁)4− ) (0.0325 ) = 0.0985
6 𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝑚𝑜𝑙
0.0985 𝐾𝑔
𝑎± = ( ) 0.0689 = 6.788𝑥10−3
𝑚𝑜𝑙
1 𝐾𝑔
Cuando 𝛾± = 1
𝑚2 = 1.1385𝑥10−4 − 1.38𝑥10−3 𝑚
𝑚2 + 1.38𝑥10−3 𝑚 − 1.1385𝑥10−4 = 0
ln 𝛾± = −1.173(1)(√0.01) = −0.1173
𝛾± = 0.8893
Cuando 𝛾± = 0.8893
𝑚2 = 1.43956𝑥10−4 − 1.7449𝑥10−3 𝑚
𝑚2 + 1.7449𝑥10−3 𝑚 − 1.43956𝑥10−4 = 0
𝑚 𝑚𝑜𝑙
𝐼= (2) = 𝑚 = √0.0112
2 𝐾𝑔
ln 𝛾± = −1.173(1)(√0.01) = −0.1239
𝛾± = 0.8835
Cuando 𝛾± = 0.8835
𝑚2 = 1.4587𝑥10−4 − 1.7681𝑥10−3 𝑚
𝑚2 + 1.7681𝑥10−3 𝑚 − 1.4587𝑥10−4 = 0
𝑚 𝑚𝑜𝑙
𝐼= (2) = 𝑚 = √0.0112
2 𝐾𝑔
ln 𝛾± = −1.173(1)(√0.01) = −0.1239
0.0112
∴ El grado de disociación es 0.0825 (100%) = 13.6 %
(b) K+Cl-, 𝒗+ = 𝟏, 𝒗− = 𝟏, 𝒛+ = 𝟏 y 𝒛− = 𝟏; 𝑰 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟐 𝒎𝒐𝒍 𝒌𝒈−𝟏 para el KCl solo.
0.022 𝑚𝑜𝑙
𝐼= (+1) = 0.022
2 𝐾𝑔
ln 𝛾± = −1.173(1)(√0.022) = −0.1740
𝛾± = 0.8403
𝑚2 (0.8403)2
= 1.38𝑥10−3
0.0825 − 𝑚
𝑚2
= 1.9544𝑥10−3
0.0825 − 𝑚
𝑚2 = 1.6124𝑥10−4 − 1.9544𝑥10−3 𝑚
𝑚2 + 1.9544𝑥10−3 𝑚 − 1.6124𝑥10−4 = 0
𝑚𝑜𝑙
La fuerza iónica es la suma del ácido cloroacético y el KCl o 𝐼 = 0.022 + 0.012 = 0.034 𝐾𝑔
ln 𝛾± = −1.173(1)(√0.034) = −0.2163,
𝛾± = 0.8055
Recalculando 𝑚
𝑚2 (0.8055)2
= 1.38𝑥10−3
0.0825 − 𝑚
𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 0.1222
𝐾𝑔
∴ Dado esto el efecto de la concentración de KCl es solo 2 cifras siginificativas, este valor de 𝑚
es suficiente cercano al valor previo, una iteración más es innecesaria. El grado de disociación es
0.01222
(100%) = 14.8 %
0.0825
Problema 13. Calcula el espesor de la doble capa eléctrica para las siguientes disoluciones
acuosas a 25◦C: a) 10−2 M KCl; b) 10−6 M KCl; c) 5×10−3 M MgSO4; d) 2.0 M MgSO4. La
constante dieléctrica del agua a 25 ◦C es 𝜺 = 𝟕𝟖. 𝟓 · 𝜺𝟎 , siendo 𝜺𝟎 = 𝟖. 𝟖𝟓𝟒𝟏𝟖𝟕𝟖 ×
𝟏𝟎−𝟏𝟐 𝑪𝟐 𝑵−𝟏 𝒎−𝟐 .
a) 10-2 M KCl
Hallando 𝐼
1
𝐼 = ∑ 𝑧𝑖2 𝐶𝑖
2
𝑖
1 2 2 𝑚𝑜𝑙
𝐼= (1𝐾+ ∙ 10−2 𝑀𝐾+ + (−1)2𝐶𝑙 − ∙ 10−2 𝑀𝐶𝑙 − ) = (10−2 𝑀) = 10−2 𝑀 = 10 3
2 2 𝑚
Hallando 𝑥𝐷
𝜀𝑅𝑇 1/2
𝑥𝐷 = ( 2 )
2𝐹 𝐼
1/2
(6.9505𝑥10−10 𝐶 2 ∙ 𝑁 −1 ∙ 𝑚−2 )(8.314 𝐽 ∙ 𝐾 −1 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1 )(298.15 𝐾)
𝑥𝐷 = [ ]
−1 2 𝑚𝑜𝑙
2(96485 𝐶 ∙ 𝑚𝑜𝑙 ) (10 3 )
𝑚
𝑥𝐷 = 3.04𝑥10−9 𝑚 = 3.04 𝑛𝑚
b) 10-6 M KCl
Hallando 𝐼
1
𝐼 = ∑ 𝑧𝑖2 𝐶𝑖
2
𝑖
1 2 2 𝑚𝑜𝑙
𝐼= (1𝐾+ ∙ 10−6 𝑀𝐾+ + (−1)2𝐶𝑙 − ∙ 10−6 𝑀𝐶𝑙 − ) = (10−6 𝑀) = 10−6 𝑀 = 10−3 3
2 2 𝑚
Hallando 𝑥𝐷
𝜀𝑅𝑇 1/2
𝑥𝐷 = ( 2 )
2𝐹 𝐼
1/2
(6.9505𝑥10−10 𝐶 2 ∙ 𝑁 −1 ∙ 𝑚−2 )(8.314 𝐽 ∙ 𝐾 −1 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1 )(298.15 𝐾)
𝑥𝐷 = [ ]
−1 2 −3 𝑚𝑜𝑙
(
2 96485 𝐶 ∙ 𝑚𝑜𝑙 ) (10 )
𝑚3
𝑥𝐷 = 3.04𝑥10−7 𝑚 = 304 𝑛𝑚
a) 5x10-3 M MgSO4
Hallando 𝐼
1
𝐼 = ∑ 𝑧𝑖2 𝐶𝑖
2
𝑖
1 8
𝐼 = (22𝑀𝑔2+ ∙ 5𝑥10−3 𝑀𝑀𝑔2+ + (−2)2𝑆𝑂2− ∙ 5𝑥10−3 𝑀𝑆𝑂42− ) = (5𝑥10−3 𝑀)
2 4 2
𝑚𝑜𝑙
𝐼 = 0.02 𝑀 = 20
𝑚3
Hallando 𝑥𝐷
𝜀𝑅𝑇 1/2
𝑥𝐷 = ( 2 )
2𝐹 𝐼
1/2
−10 2 −1 −2 −1 −1
(6.9505𝑥10 𝐶 ∙𝑁 ∙ 𝑚 )(8.314 𝐽 ∙ 𝐾
∙ 𝑚𝑜𝑙 )(298.15 𝐾)
𝑥𝐷 = [ ]
−1 2 𝑚𝑜𝑙
(
2 96485 𝐶 ∙ 𝑚𝑜𝑙 ) (20 3 )
𝑚
𝑥𝐷 = 2.15𝑥10−9 𝑚 = 2.15 𝑛𝑚
b) 2.0 M MgSO4
Hallando 𝐼
1
𝐼 = ∑ 𝑧𝑖2 𝐶𝑖
2
𝑖
1 2 2 8
𝐼= (2𝑀𝑔2+ 2𝑀𝑀𝑔2+ + 2𝑆𝑂 2− 2𝑀𝑆𝑂2− ) = (2 𝑀 )
2 4 4 2
𝑚𝑜𝑙
𝐼 = 8 𝑀 = 8𝑥103
𝑚3
Hallando 𝑥𝐷
𝜀𝑅𝑇 1/2
𝑥𝐷 = ( )
2𝐹2 𝐼
1/2
−10 2 −1 −2 −1 −1
(6.9505𝑥10 𝐶 ∙𝑁 ∙ 𝑚 )(8.314 𝐽 ∙ 𝐾
∙ 𝑚𝑜𝑙 )(298.15 𝐾)
𝑥𝐷 = [ ]
𝑚𝑜𝑙
2(96485 𝐶 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1 )2 (8𝑥103 3 )
𝑚
𝑥𝐷 = 1.08𝑥10−10 𝑚 = 0.108 𝑛𝑚