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TAREA DE POTENCIOMETRIA – ELECTRODOS

1. Se valoran 100 mL de una solución de nitrato de plata 0,1 M con cloruro de sodio
0,1 M registrándose el voltaje en una celda para valoración potenciométrica
versus el ESC. Calcular el voltaje después de añadir 65, 100 y 103 mL de nitrato
de plata.

Ecuacion Ag+ + Cl- → AgCl

• 65 ml antes del punto de equivalencia

[cl-]=0.035x0.1Mx100/165=2.12x10-3

Kps=[cl-]x[Ag]
1.77x10-10=2.12x10-3x[Ag]
[Ag]=8.34x10-8
E0=0.7993
Ecuacion de Nernst
E=0.7993-0.0592log[8.34x10-8M]=1.218v
• Para 100 ml punto de equivalencia

Kps=[Cl-]x[Ag]=1.77x10-10=[Ag]2
[Ag]=1.34x10-5
E0=0.7993
Ecuacion de Nernst
E=0.7993-0.0592log[1.34x10-5M]=1.0877v
• Para 103 ml después del punto de equivalencia

[Ag]=0.1Mx3/203=1.48x10-3
E0=0.7993
Ecuacion de Nernst
E=0.7993-0.0592log[1.48x10-3M]=0.967v

2. Un electrodo comercial de membrana de vidrio selectivo de ion sodio, tiene un


coeficiente de selectividad KNa+,H+ = 36, cuando se sumerge este electrodo en
NaCl 1mM a pH = 8 se registra un potencial de -38 mV vs SCE

E°= X, [Na+] = 1mM=1x10-3, pH = -log [H+], luego [H+] = 10-8 entonces:

E= X– 0.052 log [Na+] + 36 [H+]


X= E+ 0.0529 log [Na+] + 36 [H+]
X = -0,038V +0.0592 log (1x10-3 + 36 (1x10-8)
X= -0.2155v

a. Despreciando los coeficientes de actividad, calcular el potencial del electrodo


al sumergirlo en NaCl 5 mM a pH =8

E= X – 0.0529 log [Na+] + 36 [H+]


= -0,2155v – 0.0592log [5x10-3] + 36 [1x10-8]
= -0,07928v

b. Cual sería el potencial en una solución de NaCl 1mM a pH 3,87

Como; pH = -log (H+); [H+] = 10-3.87

E= cte – 0.0592 log [Na+] + 36 [H+]


= -0,2155v -0.0592 log ([10-3] + 36 [x10-3.87])
= -0,0833v

3. Un electrodo sensible al gas de amoniaco da los siguientes puntos de calibración


cuando todas las soluciones contienen hidróxido de sodio 1 M.

NH3 (M) E(mV)

1X10-5 268,0

5X10-5 310,0

1X10-4 326,8
1X10-4 368,8

1X10-3 386,4
5X10-3 427,6

Una muestra de alimento seco de 324 mg se digiere para convertir el N en NH 3, la


disolución procedente de la digestión se diluye a un litro, y se pasan 20 mL de esta
solución a un matraz de 100 mL de NaOH. La alícuota se trató con 10 mL de hidróxido
de sodio 10M, más suficientemente NaI (yoduro de sodio) para acomplejar un
catalizador utilizado en la digestión, y se diluye a 100 mL. Utilizando el electrodo de
amoniaco esta disolución da un potencial de 393,3 mV. Calcular el %N en la muestra de
alimento.

Emv Vs log(NH3(M)
500
450
400
Emv log(NH3(M) 350
268 -5 300
310 -4.301 250
326.8 -4 200
y = 57.008x + 562.68
368.8 -4 R² = 0.9141 150
386.4 -3 100
427.6 -2.301 50
0
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0
Como vemos tenemos que en nuestra grafica es una línea recta cuya ecuación es
Emv = 57.008log(NH3(M)) + 562.68 para E=339.3mv (NH3)=1.6x10-4M
La muestra contiene 100ml(1.59x10-4)=0.0160mM .Como vemos que la muetra
representa el 2% (20ml/1L) de la muestra del alimento.Entonces el alimento contiene
0.0159/0.02=0.8mmol N=11.2mg N=3.59%