UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

QUIMICA ANALITICA IV
CONDUCTIMÉTRIA

1. Una muestra de 10 mL ácido cítrico fue adulterada con 2 mL de ácido clorhídrico

0.078N, se valoró conductimétricamente con hidróxido de amonio 0.05F,
obteniéndose las lecturas en el puente, que representan las conductividades
relativas que corresponden a determinadas lecturas en la bureta. Calcule el
porcentaje de cada componente en la muestra.

V(ml) 0 1 2 2,5 3 3,1 3,2 3,504 4 4,2 4,5 5 6 7 8

L(S) 2,87 2,5 2,1 1,9 1,7 1,66 1,7 1,76 2 2,1 2,15 2,15 2,14 2,16 2,18

Solución

Primero construimos la gráfica L(S) Vs Volumen de agente titulante (mL)

3,5

3
Conductancia (S)

2,5

1,5

0,5

0
0 2 4 6 8 10
Volumen de agente titulante añadido (mL)

Figura 1. Conductancia vs Volumen de base añadido.

El electrolito fuerte es titulado inicialmente, luego se produce la titulación del electrolito

débil, en la figura 1 se observa que la linealidad de la titulación (débil-débil) es menor
comparada con la de la titulación (débil-fuerte).Para calcular los volúmenes de
equivalencia se realiza el cálculo de las rectas de ajuste en cada titulación (fuerte y débil).
 3,5 y = -0,3922x + 2,8799
R² = 0,9997
Conductancia (S) 3

2,5

1,5

0,5

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Volumen de agente titulante añadido (mL)

Figura 2. Curva de titulacion del electrolito fuerte.

La pendiente de la curva es negativa debido a que la conductancia disminuye por la

neutralización de la especie H+. La ecuación que representa el comportamiento de la
titulación es:

Ecuación de la recta para la curva de y1  0,3922 x  2,8799

titulación del electrolito fuerte.

La curva de titulación débil:

2,5 y = 0,3978x + 0,4114

R² = 0,9811
2
Conductancia (S)

1,5

0,5

0
3 3,2 3,4 3,6 3,8 4 4,2
Volumen de agente titulante añadido (mL)

Figura 2. Curva de titulacion del electrolito debil.

La figura 2 muestra la curva de titulación para el electrolito débil, como se discutió
anteriormente esta presenta una linealidad menor en comparación con la curva débil-
fuerte.

En el punto de equivalencia las conductividades para ambos procesos son iguales debido
a que dependen de los iones distintos a OH- y H+.

Ecuación de la recta para la curva de y 2  0,3978x  0,4114

titulación del electrolito débil.

y1  y 2

 0,3922 x  2,8799  0,3978x  0,4114

0,3922 x  0,3978x  2.8799  0.4114

0,3922 x  0,3978x  2.8799  0.4114

0.79 x  2.4685

2.4685
x  3.12mL
0.79

El volumen de equivalencia obtenido es de 3.12mL, ahora se calcula la concentración de

ácido clorhídrico en la muestra:

V Acido N Acido  VBase N Base

VBase N Base
N Acido 
V Acido

En este caso el volumen titulado de ácido corresponde al volumen total de muestra:

(3.12mL)(0.05N )
N Acido 
(12mL)

N Acido  0.013N

Para calcular la concentración del electrolito débil, se agrega un exceso con el fin de
construir una curva adicional, sin embargo en la figura 1 se observa que la conductividad
permanece relativamente constantes, esto es debido a la disociación del electrolito débil.
 2,15  2,14  2,16  2,18
y3   2.158
4

y3  y2

2,158  0,3978x  0,4114

2.158  0,4114  0,3978x

1,7466  0,3978x

1,7466
x  4.39mL
0,3978

El volumen de la titulación del electrolito débil se calcula:

VAcdebil  4.39mL  3.12mL  1.27mL

VBase N Base (1.27mL)(0.05N )

N Acido    0.00529 N
V Acido 12mL

Ahora calculamos los %p/V en la muestra:

0.00529mol / L * 0.012 L *192.12 g / mol

% p / V de acido citrico  *100%
12mL

% p /V de acido citrico  0,101%

0.013mol / L * 0.012 L * 36,45g / mol

% p / V de HCl  *100%
12mL

% p /V de HCl  0,0474%

2. Calcular la curva de titulación conductimetrica de 50 mL de solución de ácido

clorhídrico 0.01N con una solución de hidróxido de sodio 0.1N.

Solución

Al agregar 0.0mL de NaOH

HCl  H   Cl 

Calculamos la conductividad específica 

 [Cl  ]   [ H  ]

1000
 (76,34Scm 2 mol 1 )(0.01M )  (349,82Scm 2 mol 1 )(0.01M )

1000

  0,00426Scm 1

Al agregar 1.0mL de NaOH

H   OH   H 2O

moles de OH   (0,1M )(0,001L)

moles de OH   0,0001 0,0001mol de OH- reaccionan con 0,0001mol de H+

moles de H   0,0005  0,0001  0,0004mol de H 

0,0004mol (0.1M )(1mL)

[H  ]   0,00784 M [ Na  ]   0.00196M
0,051L (51mL)

(0.01M )(50mL)
[Cl  ]   0,0098M
(51mL)

 [Cl  ]   [ H  ]    [ Na  ]

1000

(76,34Scm 2 mol 1 )(0,0098M )  (349,82Scm 2 mol 1 )(0,00784 M )  (50,11Scm 2 mol 1 )(0,00196M )


1000
  0,00361Scm 1

Al agregar 2.0mL de NaOH

H   OH   H 2O

moles de OH   (0,1M )(0,002L)

moles de OH   0,0002 0,0002mol de OH- reaccionan con 0,0002mol de H+

moles de H   0,0005  0,0002  0,0003mol de H 

0,0003mol (0.1M )(2mL)

[H  ]   0,00577 M [ Na  ]   0.00385M
0,052 L (52mL)

(0.01M )(50mL)
[Cl  ]   0,009615M
(52mL)
  [Cl  ]   [ H  ]    [ Na  ]

1000

(76,34Scm 2 mol 1 )(0,009615M )  (349,82Scm 2 mol 1 )(0,00577 M )  (50,11Scm 2 mol 1 )(0,00385M )


1000
  0,00295Scm 1

Al agregar 3.0mL de NaOH

H   OH   H 2O

moles de OH   (0,1M )(0,003L)

moles de OH   0,0003 0,0003mol de OH- reaccionan con 0,0003mol de H+

moles de H   0,0005  0,0003  0,0002mol de H 

0,0002mol (0.1M )(3mL)

[H  ]   0,00377 M [ Na  ]   0,00566M
0,053L (53mL)

(0.01M )(50mL)
[Cl  ]   0,00943M
(53mL)

 [Cl  ]   [ H  ]    [ Na  ]

1000

(76,34Scm 2 mol 1 )(0,00943M )  (349,82Scm 2 mol 1 )(0,00377 M )  (50,11Scm 2 mol 1 )(0,00566M )


1000
  0,00232Scm 1

Al agregar 4.0mL de NaOH

H   OH   H 2O

moles de OH   (0,1M )(0,004L)

moles de OH   0,0004 0,0004mol de OH- reaccionan con 0,0004mol de H+

moles de H   0,0005  0,0004  0,0001mol de H 

0,0001mol (0.1M )(4mL)

[H  ]   0,00185M [ Na  ]   0,007407 M
0,054 L (54mL)
 (0.01M )(50mL)
[Cl  ]   0,00926M
(54mL)

 [Cl  ]   [ H  ]    [ Na  ]

1000

(76,34Scm 2 mol 1 )(0,00926M )  (349,82Scm 2 mol 1 )(0,00185M )  (50,11Scm 2 mol 1 )(0,007407 M )


1000
  0,001725Scm 1

Al agregar 5.0mL de NaOH

H   OH   H 2O

moles de OH   (0,1M )(0,005L)

moles de OH   0,0005 0, 0005mol de OH- reaccionan con 0,0005mol de H+

moles de H   0,0005  0,0005  0,0000mol de H 

(0.1M )(5mL)
[ Na  ]   0,00909 M
(55mL)

(0.01M )(50mL)
[Cl  ]   0,00909 M
(55mL)

 [Cl  ]    [ Na  ]

1000

(76,34Scm 2 mol 1 )(0,00909 M )  (50,11Scm 2 mol 1 )(0,00909 M )


1000

  0,00115Scm 1

Al agregar 6.0mL de NaOH

El NaOH se encuentra en exceso.

(0.1M )(1mL)
[OH  ]   0,00179 M
(56mL)

(0.1M )(6mL)
[ Na  ]   0,0107 M
(56mL)
 (0.01M )(50mL)
[Cl  ]   0,00892 M
(56mL)

 [Cl  ]    [ Na  ]   [OH  ]


1000

(76,34Scm 2 mol 1 )(0,00892 M )  (50,11Scm 2 mol 1 )(0,0107 M )  (198Scm 2 mol 1 )(0,00179 M )


1000

  0,00157Scm 1

Al agregar 7.0mL de NaOH

El NaOH se encuentra en exceso.

(0.1M )(2mL)
[OH  ]   0,00351M
(57mL)

(0.1M )(7mL)
[ Na  ]   0,0123M
(57mL)

(0.01M )(50mL)
[Cl  ]   0,00877 M
(57mL)

 [Cl  ]    [ Na  ]   [OH  ]


1000

(76,34Scm 2 mol 1 )(0,00877 M )  (50,11Scm 2 mol 1 )(0,0123M )  (198Scm 2 mol 1 )(0,00351M )


1000

  0,00198Scm 1

Al agregar 8.0mL de NaOH

El NaOH se encuentra en exceso.

(0.1M )(3mL)
[OH  ]   0,00517 M
(58mL)

(0.1M )(8mL)
[ Na  ]   0,0138M
(58mL)
 (0.01M )(50mL)
[Cl  ]   0,00862 M
(58mL)

 [Cl  ]    [ Na  ]   [OH  ]


1000

(76,34Scm 2 mol 1 )(0,00852 M )  (50,11Scm 2 mol 1 )(0,0138M )  (198Scm 2 mol 1 )(0,00517 M )


1000

  0,00237Scm 1

Al agregar 9.0mL de NaOH

El NaOH se encuentra en exceso.

(0.1M )(4mL)
[OH  ]   0,00678M
(59mL)

(0.1M )(9mL)
[ Na  ]   0,0152 M
(59mL)

(0.01M )(50mL)
[Cl  ]   0,00847 M
(59mL)

 [Cl  ]    [ Na  ]   [OH  ]


1000

(76,34Scm 2 mol 1 )(0,00847 M )  (50,11Scm 2 mol 1 )(0,0152 M )  (198Scm 2 mol 1 )(0,00678M )


1000

  0,00275Scm 1

Al agregar 10.0mL de NaOH

El NaOH se encuentra en exceso.

(0.1M )(5mL)
[OH  ]   0,00833M
(60mL)

(0.1M )(10mL)
[ Na  ]   0,0167 M
(60mL)
 (0.01M )(50mL)
[Cl  ]   0,00833M
(60mL)

 [Cl  ]    [ Na  ]   [OH  ]


1000

(76,34Scm 2 mol 1 )(0,00833M )  (50,11Scm 2 mol 1 )(0,0167 M )  (198Scm 2 mol 1 )(0,00833M )


1000

  0,00312Scm 1

En la figura 3 se muestra la curva de titulación pedida, la tabla 1 contiene los datos

obtenidos para las conductividades especificias.

Volumen de Conductividad
agente
titulante (mL)

0 0,00426

1 0,00361

2 0,00295

3 0,00232

4 0,001725

5 0,00115

6 0,00157

7 0,00198

8 0,00237

9 0,00275

10 0,00312
 0,0045

Conductividad (Scm-1) 0,004

0,0035
0,003
0,0025
0,002
0,0015
0,001
0,0005
0
0 2 4 6 8 10 12
Volumen de agente titulante añadido (mL)

Figura 3. Curva de titulacion ( NaOH(0.1N) HCl(0.01N))

3. Realizar mediante un ejercicio la determinación de cloruros en una muestra de orina

mediante titulación conductimétrica. Se debe indicar tratamiento de muestra, agente
titulante, volumen de muestra, resultado de conductividad en función del volumen.

Solución.

Se tomó una muestra de orina de un paciente con hipertensión arterial con el fin de
determinar la cantidad de cloruros presentes en esta. La determinación de cloruros se
realizó utilizando métodos conductimetricos, 15ml de la muestra se trataron con EDTA
con el fin de eliminar interferencias como Al+3, posteriormente se le adiciono una gota de
HNO3 concentrado y 0.5 mL de NaNO3 5M y se aforo a 250mL.

La titulación se llevó a cabo utilizando AgNO3 (0,0001N) como agente titulante, se titularon
220mL de los 250mL preparados. Los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 2.

Volumen de agente Conductancia(mS)

(mL)

0 445.1

10 400.15

25 289.24
 45 200.21

50 195.84

65 300.22

70 370.28

80 4478.6

Tabla 2. Datos obtenidos para la titulación.

500
450
Conductividad (Scm-1)

400
350
300
250
200
150
100
50
0
0 20 40 60 80 100
Volumen de agente titulante añadido (mL)

Las rectas de regresión para la titulación de los iones Cloruros y el exceso:

y1  5,6015x  445,88 Recta de ajuste para la valoración de Cl

y 2  8,51x  235,22 Recta de ajuste para la valoración en

exceso

Calculamos el volumen de equivalencia:

y1  y 2

 5,6015x  445,88  8,51x  235,22

8,51x  5,6015x  445,88  235,22

681,11  14.,11x
 681,11
x  48,27mL
14.11

Calculamos la concentración de Cloruros en la muestra:

V AgNO3 N AgNO3  VCl  N Cl 

V AgNO3 N AgNO3 (48,27mL)(0,0001N )(220mL)

N Cl     0.000322 N
VCl  (220mL)(15mL)

4. El agua pura tiene una conductividad eléctrica de 5,5x10-6Ω-1 m-1 a 25°C. ¿Cuál será el
valor del producto iónico del agua, Kw= [H+][OH-]?

Solución

K w  [OH  ][ H  ]

La conductividad específica  puede expresarse como:

   sto   ste

En el caso del agua pura los iones OH- y H+ pueden considerarse como soluto:

   OH   H   ste


   OH   H 

 ste  0 Debido a que la molécula de agua tiene movilidad despreciable.

A dilución infinita:

 [OH  ]  [ H  ]
 OH  H 
1000 1000

 [OH  ]   [ H  ]

1000

Pero el agua pura: [OH  ]  [ H  ]

Sea:

[C ]  [OH  ]  [ H  ]
 [C ](   )  2 1000 2
  [C ]    2
2

1000 (   )

K w  [OH  ][ H  ]  [C ]2

(5.5x10 5 Scm 1 ) 2 *1000 2

Kw 
(547,8Scm 2 / mol )

K w  1x10 14