MA08FQF PRÁCTICA N°4 - PRESIÓN DE VAPOR

INDICE

 RESUMEN .……………………………………………………………………Pág. 2

 INTRODUCCIÓN .……………………………………………………………..Pág. 2

 PRINCIPIOS TEÓRICOS……………………………………………………....Pág. 3

o Densidad Absoluta:
o Peso Específico:
o Densidad Relativa:
o Gravedad Específica:

 DETALLES EXPERIMENTALES……………………………………………..Pág.6

o Determinación de la presión de vapor

 TABULACIÓN DE DATOS…………………………………………………….Pág. 9

o Determinación de la presión de vapor

o Determinación del calor de vaporización

 EJEMPLOS DE CÁLCULOS …………………………………………………...Pág. 11

o Determinación de la presión de vapor

 ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS………………………………...Pág. 11

 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES…………………………………..Pág. 12

 CUESTIONARIO……………………………………………………………....... Pág.12

 BIBLIOGRAFÍA………………………………………………………………….Pág.13

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3.- Resumen:

En esta experiencia determinamos la presión de vapor de un líquido puro (agua) mediante el

Método Estático utilizando un balón con agua destilada, manómetro de Mercurio, termómetro,
calentador y unas llaves que controlan el paso del aire y vapor. Trabajamos con temperaturas
cercanas al punto de ebullición y observamos la variación de la presión de vapor con la
disminución de la temperatura. Con los resultados obtenidos calculamos el valor experimental
del calor latente de vaporización del agua. Para la determinación del ∆Hv exp se obtuvo restando
la presión atmosférica menos la presión manométrica (esta a su vez empleando las alturas). En
diferentes temperaturas descendiendo 99°C hasta 80°C a razón de 1°C. Se tabuló estos
valores, para proceder a graficar 1/T x 10-3 vs Ln (P), y la pendiente (m) de esta recta, por el
∆𝐻𝑉
método de mínimos cuadrados resultó: M=565t4K pero recordamos que 𝑚 = − . De esta
𝑅

última expresión hallamos el calor molar de vaporización 𝐻𝑉 𝐸𝑥𝑝 = −469.8498 𝑐𝑎𝑙 .

4.- Introducción:

Como bien se sabe, hay muchas sustancias que volatilizan con facilidad, es decir, pasar del
estado líquido o sólido a uno gaseoso. Pues la propiedad que quizás más se relaciona con
dicha propiedad es la que se estudiará en la presente práctica: presión de vapor. La cual se
define como la presión a la cual el líquido y vapor se encuentran en equilibrio, y cabe resaltar
que depende de la temperatura más no de la cantidad de líquido (propiedad intensiva). Cada
líquido tiene una presión de vapor característica a una temperatura dada. En el caso de
mezclas, la presión de vapor depende de sus componentes (naturaleza y proporciones
relativas). La presión de vapor tiene múltiples aplicaciones: intercambiadores de calor (el vapor
eleva la temperatura del producto por transferencia de calor), generación de electricidad (turbina
de vapor), etc. Debido a esto la importancia de estudiar la presión de vapor.

En el presente informe se detallan los procesos post-laboratorio, donde se recopila la

información se procesa y analiza. Para así comprobar como las leyes de la Fisicoquímica se
cumplen y entender porqué y cómo funcionan. Entre los objetivos; Determinar la presión de
vapor de los líquidos a temperaturas mayores que la ambiental mediante el método estático y
calcular el calor molar de vaporización del líquido de forma experimental, utilizando dos
métodos: el gráfico y promediando.

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5.- Principio teóricos:

El principio de LE CHATELIER da el efecto cualitativo de la temperatura sobre el equilibrio, químico,
pero por medio de la termodinámica se puede deducir una relación exacta que es conocida como la
ecuación de VANT HOFF.
La ecuación de VANT HOFF es de la misma forma que la ecuación de CLAPEYRON-CLAUSIUS.
Cuando un líquido o un sólido están en contacto con su vapor, la presión del último es equivalente a la
constante de equilibrio de los procesos de vaporización o de sublimación. En cualquiera de estos sistemas
la presión de vapor es una función única de la temperatura, como lo es la constante de equilibrio. En los
equilibrios liquido-vapor y solido-vapor la ecuación de Clapeyron describe el cambio de la presión de
equilibrio con la temperatura detales sistemas. Para reacciones gaseosas homogéneas o heterogéneas,
sustituyendo en la ecuación de Clapeyron la presión de vapor p por la constante de equilibrio de presiones
parciales Kp, se tiene la conocida ecuación de VANT HOFF que nos da la variación de Kp con la
temperatura termodinámica:

Las entalpias iónicas en el agua están todas basadas sobre la asignación

por convención del valor cero a la entalpia del ion hidratado de hidrogeno
o sea H+ (aq). Por esto es que Cl (aq) tiene la misma entalpia molar
asignada a HCl en α moles de H2O, o sea a dilución infinitamente grande.

Donde ∆H es la entalpia de reacción o calor de reacción a presión constante. Esta ecuación

significa que si se representa ln Kp en función de T, la pendiente de la curva a cualquier
temperatura es igual a ∆H/RT2, ya que el primer término es la derivada. Una fase es un aparte
homogénea de un sistema que se encuentra en contacto con otras partes del mismo sistema,
pero separada de ellas por una frontera bien definida. Ejemplo de equilibrio de fases son los
procesos físicos como la congelación y la ebullición. Considere un sistema de un componente,
con dos fases (sólido y líquido), que a cierta temperatura y presión se encuentra en equilibrio.

¿Cómo formulamos eta condición?

Podríamos vernos tentados a igualas energías de Gibbs de la siguiente manera:
G solido = G liquido
Pero esta formulación no podría sostenerse, porque es posible que exista un pequeño cubo de
hielo flotando en un océano de agua a 0°C, y aun así la energía de Gibbs del agua obviamente

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sería mucho mayor que la del cubo de hielo. En su lugar, debemos insistir en que la energía
por mol de Gibbs de la sustancia, una propiedad intensiva, es igual en ambas fases en equilibrio,
ya que las cantidades intensivas son independientes de las cantidades presentes. Si se
modificaran las condiciones externas (temperatura o presión) de manera que la energía molar
de Gibbs del solido sea mayor que la energía molar de Gibbs del líquido, entonces parte del
solido se fundiría, porque:

Por otro lado, si la energía molar de Gibbs del sólido, fuera menor que la energía molar de
Gibbs del líquido, entonces parte del líquido se congelaría de manera espontánea. Ahora
derivaremos algunas ecuaciones generales útiles para entender desde una perspectiva
cuantitativa el equilibrio de fases. Considere una sustancia que existe en dos fases, a y b. La
condición de equilibrio a temperatura y presión constante es aquella que:

La ecuación de Clapeyron se puede expresar en una forma aproximada conveniente para el

equilibrio n la vaporización y en la sublimación. En estos casos, el volumen molar del vapor es
mucho mayor que el de la fase condensada, por lo que podemos escribir:

Mecanismo de la vaporización
El primer principio de la Termodinámica (ΔU=Q-W).
Siendo:
Q: calor absorbido (Q>0) por el sistema y

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W: el trabajo realizado por el sistema (W >0 si el sistema aumenta su volumen).Supongamos

que una cantidad de calor
Q=Li convierte un mol de líquido en un mol de vapor sin cambio de volumen, entonces:

ΔU=Q=Li
Sin embargo, durante el proceso de vaporización hay un cambio de volumen, un mol de líquido
Vl ocupa menos volumen que un mol de vapor Vv a la misma presión P y temperatura T. El
trabajo realizado por el sistema es W=P (Vv – Vi).El calor que tenemos que suministrar es:

L se define como el calor latente o entalpía de vaporización, es decir, el calor necesario para
que se evapore un mol de líquido a una presión constante
P y a la temperatura T. Normalmente Vv > Vi y suponiendo que el vapor se comporta como un
gas ideal, tendremos para un mol de vapor
PV=RT
Finalmente, tendremos la relación

L=Li +RT

Si se calienta un líquido se incrementa la energía cinética media

de sus moléculas. Las moléculas cuya energía cinética es más
elevada y que están cerca de la superficie del líquido escaparán
y darán lugar a la fase de vapor.

Si el líquido está contenido en un recipiente cerrado, algunas moléculas del vapor seguirán el
camino inverso chocando con la superficie del líquido e incorporándose a la fase líquida. Se
establece un equilibrio dinámico, cuando el número de moléculas que se escapan del líquido
sea igual (en valor medio) al número de moléculas que se incorporan al mismo. Decimos
entonces, que tenemos vapor saturado a la temperatura
T y la presión parcial que ejercen las moléculas de vapor a esta temperatura se denomina
presión de vapor Pv. La presión de vapor de una sustancia depende solamente de la
temperatura y no del volumen; esto es, un recipiente que contiene líquido y vapor en equilibrio
a una temperatura fija, la presión es independiente de las cantidades relativas de líquido y de

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vapor presentes. La temperatura de ebullición es aquella para la cual, la presión de vapor es

igual a la presión exterior. La presión de vapor del agua es igual a una atmósfera a la
temperatura de 100ºC

6.- Detalles experimentales:

A. METODO ESTÁTICO

a) Se procedió a verificar que el equipo este correctamente instalado

El procedimiento se
comenzó revisando que el
equipo este armado
correctamente

b) Se procedió a calentar el matraz que contenía agua destilada hasta ebullición, la

temperatura no debe exceder de 100 °C.

Después se procedió a
calentar el agua del matraz
hasta llegar a 100 °C

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c) Se retiró inmediatamente la cocinilla para evitar el sobrecalentamiento y

paralelamente se invirtió la llave, de forma que el manómetro quede conectado con el
balón. Inicialmente el nivel del mercurio en ambas ramas debe ser igual, como no se
encontraba igual se procedió a nivelar.

Como observamos había

un desnivel en el mercurio,
por lo que se tuvo que
nivelar con la perilla hasta
llegar a un mismo nivel el
mercurio

d) A partir de 99° C se comenzó a anotar las presiones manométricas hasta llegar a 80

° C. Se fue anotando sus lecturas en intervalos de un 1° C.

Ya estando todo listo el

equipo con, el agua a 100°C
Y el mercurio nivelado se
fue anotando la variación de
altura que provocaba el
descenso de la temperatura

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Se fue apuntando cada

altura, respectiva en la
tabla 1

e) Terminando el experimento se serró la llave que conectaba al balón.

f) Los resultados se registraron en la siguiente TABLA 1

T(°C) H1 H2 H total
99 0 0 0
98 6 5 11
97 20 20 40
96 29 30 59
95 40 40 80
94 49 50 99
93 57 57 114
92 66 66 132
91 77 77 154
90 83 83 166
89 92 92 184
88 102 103 205
87 111 111 222
86 118 117 235
85 126 126 252
84 134 134 268
83 142 142 284
82 150 150 300
81 155 155 310
80 161 162 323

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7. Tabulación de datos y resultados:

a) Esta tabla nos muestra los datos necesarios para emplear la ecuación de Clausius –
Clapeyron.

∆𝐻𝑣
𝐼𝑛𝑃 = − +𝑐
𝑅𝑇

b) De donde podremos obtener experimentalmente el calor molar de vaporización (TABLA

2)
P Vapor
T (°C) 1/T Ln (Pv)
(mmHg)
99 0.01010101 756 6.62804138
98 0.01020408 745 6.61338422
97 0.01030928 716 6.57368017
96 0.01041667 697 6.54678541
95 0.01052632 676 6.51619308
94 0.0106383 657 6.48768402
93 0.01075269 642 6.4645883
92 0.01086957 624 6.43615037
91 0.01098901 602 6.40025745
90 0.01111111 590 6.38012254
89 0.01123596 572 6.34913899
88 0.01136364 551 6.31173481
87 0.01149425 534 6.28039584
86 0.01162791 521 6.25575004
85 0.01176471 504 6.22257627
84 0.01190476 488 6.19031541
83 0.01204819 472 6.15697899
82 0.01219512 456 6.12249281
81 0.01234568 446 6.10031895
80 0.0125 433 6.07073773

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c) Con los datos obtenidos nos muestra una tabla con pendiente negativa.

GRAFICA InP vs 1/T

6.7

6.6

6.5

6.4

6.3

6.2

6.1

6
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014

Gráfico de datos exacto con Software

d) Con la gráfica obtuvimos la ecuación de Clausius – Clapeyron.

1
𝐼𝑛𝑃 = (−236.4619) + 9.007
𝑇

e) Mediante el método de mínimos cuadrados obtuvimos la pendiente y con esta

pendiente obtuvimos el calor molar experimental.

m = ∆H/R

m = -236.4619 ∆H= -469.8498 cal

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8. Ejemplos de cálculos:

a) Para obtener los datos de la tabla dos, se utiliza la tabla 1, con las variaciones de alturas
llamadas H1 Y H2, se emplearon para hallar la presión de vapor experimental.

Presión de vapor (Pv) = Patm – (H1 + H2)

756mmHg

b) Cuando procesamos la tabla dos dio una pendiente negativa, y con esa pendiente
obtuvimos el calor molar de vaporización experimental.

m = ∆H/R

-236.4619=∆H/1.987 ∆H= -469.8498 cal

9. Análisis y discución de resultados:

Presiones de vapor teóricas y experimentales:

T (C°) PV (Teórico) PV (Experimental) % Error

98 737.98 745 -0.95124529
97 682.1 716 -4.96994576
96 657.6 697 -5.99148418
95 633.9 676 -6.64142609
94 610.9 657 -7.54624325
93 588.6 642 -9.07237513
92 567.0 624 -10.0529101
91 546.1 602 -10.2362205
90 525.8 590 -12.2099658

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89 506.1 572 -13.0211421

88 487.1 551 -13.1184562
87 468.7 534 -13.9321528
86 450.9 521 -15.5466844
85 433.6 504 -16.2361624
84 416.8 488 -17.0825336
83 400.6 472 -17.8232651
82 384.9 456 -18.4723305
81 369.7 446 -20.6383554
80 355.1 433 -21.9374824

10. Conclusiones y recomendaciones:

 Se comprobó el uso efectivo de la ecuación de Clausius-Claperyon querelaciona el calor de
vaporización y la presión de vapor de una sustancia.
 El método estático es útil para relacionar la caída de la presión de vapor amedida que varía la
temperatura.
 En un sistema homogéneo, como el del agua destilada, la presión de vaporserá determinada con
facilidad, ya que todo el sistema tiene la mismacomposición.

 Una vez que el agua empieza a hervir, retirar cuidadosamente la hornilla yobservar la caída de

temperatura a partir de un punto fijo (para este caso 98ºC)

 Tener cuidado al momento de manipular las llaves, si estas están cerradasuna vez que el agua empieza

a hervir podría romperse el balón por lapresión interna.

 No olvidarse de cerrar la llave una vez terminada la práctica, pues elmercurio seguirá subiendo

(debido a la caída de la presión de vapor) ypodría entrar en el balón.

11. Cuestionario:

1.- Analice la relación que existe entre los valores del calor molar
devaporización y la naturaleza de las sustancias.

Para pasar de la fase líquida a la fase de vapor se necesita una absorción deenergía por parte
de las moléculas líquidas, ya que la energía total de estases menor que la de las moléculas
gaseosas. En el caso contrario, en la condensación, se produce un desprendimiento energético
en forma de calor.El calor absorbido por un líquido para pasar a vapor sin variar su temperatura

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se denomina calor de vaporización. Se suele denominar calor latente de vaporización cuando

nos referimos a un mol. El calor molar de vaporización es función del peso molecular de una
sustancia y de la fuerza de atracción entre sus moléculas; a menor peso molecular, menor es
el calor necesario para cambiar del estado líquido al gaseoso, a mayor fuerza de atracción entre
las moléculas de una sustancia (Puentes de hidrogeno) mayor es el calor requerido para el
cambio deestado.Calor de vaporización del agua: 2257 kJ/kg (539 kcal/kg) a 100 ºC.Calor de
vaporización del amoniaco: 1369 kJ/kg (327 kcal/kg) a -33,34 °C.Tomando este caso como
referencia, el agua tiene mayor peso molecular que el amoniaco.

2.- Analice el efecto de la presión externa sobre el punto de ebulliciónde una

sustancia.

El punto de ebullición depende de la presión total, aumentando a medida que aumenta la

presión. Esto se debe a que la definición de punto de ebullición enuncia que el punto de
ebullición de una sustancia es cuando la presión de vapor de la misma iguala a la presión
externa (atmosférica); sabemos que, a medida que la temperatura de una sustancia
aumenta,también lo hace su energía cinética que influye directamente en la presiónde vapor,
así, el punto de ebullición queda en función de la presión de vapor,de la temperatura y de la
presión atmosférica (externa). Basándonos en esto, se puede hacer hervir un líquido a cualquier
temperatura, dentro de un intervalo de existencia del líquido, siempre y cuando se varié
suficientemente la presión total sobre la superficie.

3.- Explique el método de saturación gaseosa para determinar lapresión de

vapor de los líquidos.

Para efectuar la medida de la presión de vapor de los líquidos usando el método de saturación
gaseosa se envía una corriente de gas portador inerte sobre la sustancia para que aquél se
sature de vapor de ésta. La medida de la cantidad de sustancia transportada por un volumen
conocido de gasportador puede realizarse o bien mediante su recogida en un sifón adecuadoo
bien mediante una técnica analítica acoplada. Así se puede calcular después la presión de
vapor a una temperatura dada.

12. Bibliografía y Referencias:

 Fisicoquímica de Gaston Pons Muzzo octava edición 2008 A.F.AEditores importadores S.A
 Peter J. Mohr, and Barry N. Taylor, "CODATA recommended values of the fundamental physical
constants: 1998", Rev. Mod. Phys., Vol 72, No. 2, April 2000.

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