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PRCTICA No.

DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE LA PRESIN DE VAPOR


DE UN LQUIDO PURO

OBJETIVOS GENARALES:
Determinar experimentalmente la presin de vapor de lquidos puros a
distintas temperaturas de ebullicin, modificando la presin del sistema.
Determinar la relacin existente entre la presin de vapor y la temperatura
en lquidos puros.

OBJETIVOS PARTICULARES:

Analizar y comprender el comportamiento de la presin del gas, cuando se


produce la vaporizacin por medio del calentamiento de un lquido cuando
este se somete a cierta temperatura.

Comparar resultados experimentales de la presin del gas con la de otros


equipos para as determinar el error experimental y formar una ley fsica
que ampare el comportamiento del experimento.

Determinar el error de la presin del gas producido en el experimento.

RESMEN:

En la realizacin de la prctica que a continuacin se presenta, teniendo


como objetivo principal calcular la entalpa de vaporizacin del lquido en estudio,
en este caso el alcohol al llegar a su punto de ebullicin y de tal manera con el
vapor producido por la reaccin podremos determinar la presin ejercida por el
vapor y para calcular dicha entalpa solo tenemos como fundamento terico la
ecuacin de Clausius Clapeyron y la constante de los gases ideales pero en
unidades de cal/mol ok y as asemejar a la ecuacin de la lnea recta, la cual la
pendiente en este caso es negativa.

La presin de vapor se emplea en las industrias del plstico lo cual se


lleva a cabo en muchos generadores de vapor es simplemente un cambiador de
calor en el cual el calor es transmitido de los productos de combustin al
condensador.
INTRODUCCIN

LA ECUACIN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON

La evaporacin del agua es un ejemplo de cambio de fase de lquido a


vapor. Los potenciales qumicos de las fases (lquido) y (vapor) son funciones
de la temperatura T y la presin P y tienen el mismo valor
(T, P)= (T, P)

A partir de esta igualdad y empleando relaciones termodinmicas, se


obtiene la ecuacin de Clapeyron.

Suponiendo que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del
lquido es despreciable comparado con el volumen molar de gas, se llega a la
denominada ecuacin de Clausius-Clapeyron que nos proporciona la presin de
vapor del agua Pv en funcin de la temperatura T, suponiendo adems, que la
entalpa L de vaporizacin es independiente de la temperatura (al menos en un
determinado intervalo).

Donde C = cte.

MECANISMO DE LA VAPORIZAVIN

EL PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

U=Q-W
Siendo Q el calor absorbido (Q>0) por el sistema y W el trabajo realizado
por el sistema (W>0 si el sistema aumenta su volumen).
Supongamos que una cantidad de calor Q=Li convierte un mol de lquido en un
mol de vapor sin cambio de volumen, entonces:

U=Q=L

Sin embargo, durante el proceso de vaporizacin hay un cambio de


volumen, un mol de lquido Vl ocupa menos volumen que un mol de vapor Vv a la
misma presin P y temperatura T. El trabajo realizado por el sistema es:

W=P(Vv-Vl)

El calor que tenemos que suministrar es:

Q=L= U+W=Li+ P(Vv-Vl)

L ;se define como el calor latente o entalpa de vaporizacin, es decir, el


calor necesario para que se evapore un mol de lquido a una presin constante P y
a la temperatura T.

Normalmente Vv>> Vl y suponiendo que el vapor se comporta como un gas


ideal, tendremos para un mol de vapor:

PV=RT

Finalmente, tendremos la siguiente relacin:

L=Li+RT

Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media de sus


molculas. Las molculas cuya energa cintica es ms elevada y que estn cerca
de la superficie del lquido escaparn y darn lugar a la fase de vapor. A
continuacin se muestra lo que ocurre cuando un lquido es calentado.

CALENTAMIENTO DE UN LQUIDO
Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del
vapor seguirn el camino inverso chocando con la superficie del lquido e
incorporndose a la fase lquida.

Se establece un equilibrio dinmico, cuando el nmero de molculas que se


escapan del lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se
incorporan al mismo. Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la
temperatura T y la presin parcial que ejercen las molculas de vapor a esta
temperatura sobre el lquido se denomina presin de vapor (Pv).

La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura


y no del volumen; esto es, un recipiente que contiene lquido y vapor en equilibrio
a una temperatura fija, la presin es independiente de las cantidades relativas de
lquido y de vapor presentes.

La temperatura de ebullicin es aquella para la cual, la presin de vapor es


igual a la presin exterior. La presin de vapor del agua es igual a una atmsfera a
la temperatura de 100C.

Si consideramos que la funcin de distribucin de Boltzmann se aplica al


mecanismo de la evaporacin

Donde nv y nl son el nmero de moles en la unidad de volumen en el vapor


y en el lquido, respectivamente a la temperatura absoluta T, y Li es el valor medio
por mol de sustancia de la diferencia entre la energa potencial de las molculas
en su fase de vapor y en su fase lquida.

Esta ecuacin nos dice que nv y por tanto, la presin de vapor Pv, se
incrementan rpidamente con la temperatura absoluta T. Derivando esta ecuacin
respecto de T, suponiendo que nl es independiente de T.

Si el vapor se comporta como un gas ideal Pv=nvRT o bien, ln nv=ln Pv-ln(RT).

Derivando esta expresin respecto de T

bien
Esta es una de las formas de la famosa ecuacin de Clausius-Clapeyron
que proporciona la pendiente de la curva, en el diagrama P-T (figura al principio de
esta seccin), de coexistencia de las fases lquida y de vapor en equilibrio.
El calor latente L vara con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante
en un intervalo dado de temperaturas. Integrando la ecuacin diferencial,
obtenemos

De este modo, haciendo una representacin grfica de ln Pv en funcin de


la inversa de la temperatura T, y aplicando el procedimiento de los mnimos
cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona el valor medio del calor
latente de vaporizacin L en un intervalo dado de temperaturas.

PROPIEDADES EXTENSIVAS DE LOS LQUIDOS. El valor de cualquier


propiedad extensiva se obtiene sumando los valores de la misma en todas las
partes del sistema.
ENTALPA DE VAPORIZACIN. La cantidad de calor que debe
suministrarse para evaporar un mol de un lquido a una temperatura especfica, se
llama la entalpa molar de vaporizacin (Hv). Las entalpas de evaporacin, por
lo general, se registran en el punto de ebullicin normal en kilojoules por mol o en
calorias por mol.
La magnitud de la entalpa molar de vaporizacin es un ndice de la
magniud de las fuerzas de atraccin intermolecular. Una elevada entalpa de
vaporizacin indica que dichas fuerzas son fuertes. Sin mebargo la entalpa de
vaporizacin de un lquido incluye ambos, tanto la energa requerida para superar
las fuerzas intermoleculares de atraccin como la energa necesaria para la
expansin del vapor.
CALOR LATENTE DE VAPORIZACIN. Es la cantidad de calor necesario
que debe suministrarse para evaporar un gramo de lquido a una cierta
temperatura.
GLOSARIO DE PALABRAS:

Entalpa, cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede


intercambiar con su entorno.

Calora. Cantidad de calor necesaria para elevar para elevar la temperatura de 1g


de agua en 1oC.

Masa molar. La masa de un mol de un compuesto, numricamente equivale a la


masa molecular y se expresa en g/mol.

Masa molecular. Es la suma de las masas atmicas de todos los elementos que
integran una molcula, se expresa en unidades de masa atmica.

Propiedades qumicas. Propiedades que pueden medirse u observarse sin


cambiar la composicin e identidad de una sustancia.

Vaporizacin. Propiedad que presentan todos los lquidos a una mayor o menor
tendencia a transformarse en vapor.

Evaporizacin. Molculas de masa liquida que pasan al estado gaseoso.

Ebullicin. Determinado valor de temperatura que presentan los lquidos en el


cual inician un proceso de vaporizacin que tiene lugar en toda su masa.

Punto de ebullicin. Es la temperatura a la cual la presin atmosfrica que rodea


un liquido es igual a su presin de vapor.

Presin de vapor, presin que ejerce el vapor en equilibrio con el lquido o el


slido que lo origina a determinada temperatura

MATERIAL Y EQUIPO:

Recipiente de ebullicin.
Mechero de vunsen.
Termmetro 0 100 C.
Refrigerante recti o equivalente.
Frasco de dos a tres litros, de pared gruesa y boca ancha.
Tubo en U con manmetro.
Mercurio para manmetro.
Bomba de vaco.
BIBLIOGRAFIA:

- Fundamentos de Fisicoqumica, Ed. Limusa, Autor: Samuel H. Maron;


Pg. 56, 221, 283.

- R.H. Perry And C.H. Chilton. Chemical Engineers Handbook. Mc


Graw-Hill. Pg. 212, 213.

- Quimica, MORTIMER Charles E., editorial Iberoamrica, Mxico,


D.F., 1986, 781 pginas. (pginas usadas: 226, 227, 228 y 229).