UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

CARRERA: INGENIERÍA QUÍMICA

RESUMEN DEL CAPITULO 1,2 Y 3

Levenspiel

DOCENTE:
ING. BERNARDO LÓPEZ ARZE

ESTUDIANTE:

Paredez Mamani Willan

MATERIA:
LABORATORIO DE REACTORES

GESTIÓN:
I/2019

GRUPO:

Miércoles

COCHABAMBA – BOLIVIA
 RESUMEN CAP. 1
Los procesos químico-industriales se proyectan para obtener un determinado producto, a
partir de diferentes materias primas, que se someten a una serie de etapas.
Para esto se creó el diseño de los aparatos que serán empleados en las etapas de
diferentes tratamientos físicos, esto se estudiara en las distintas operaciones básicas de
la Ingeniería Química, el enfoque del diseño más adecuado será considerado la economía
global del proceso.
Para crear un diseño de reactor se debe disponer de información, conocimiento y
experiencia en diferentes campos: termodinámica, cinética química, mecánica. De fluidos,
transmisión de calor, transporte de materia y economía. El diseño de reactores químicos
es la parte más importante de la ingeniería.
Termodinámica
La termodinámica suministra dos fuentes importantes de información necesaria para
cualquier diseño, ya sea el calor desprendido o absorbido durante la reacción y la
extensión máxima posible.
Las reacciones químicas van siempre acompañadas de liberación o absorción de calor.
Consideremos la reacción:

𝐚𝐀 → 𝐫𝐑 + 𝐬𝐒, ∆𝐇𝐫 {𝐏𝐨𝐬𝐢𝐭𝐢𝐯𝐚,

𝐧𝐞𝐠𝐚𝐭𝐢𝐯𝐚,
𝐞𝐧𝐝𝐨𝐭𝐞𝐫𝐦𝐢𝐜𝐚
𝐞𝐱𝐨𝐭𝐞𝐫𝐦𝐢𝐜𝐚

El calor de reacción a la temperatura T, es el calor transferido desde los alrededores al

sistema reaccionante cuando a moles de A desaparecen para formar r moles de R y s
moles de S, suponiendo que el sistema este a la misma temperatura y presión antes y
después de la reacción de suceso.
La termodinámica también nos permite el cálculo de la constante de equilibrio K a partir de
la entalpía libre normal G” de las sustancias reaccionantes. De esta forma tenemos la
reacción anterior:

∆𝐆 = −𝐑𝐓 𝐋𝐧 𝐊
A partir de la constante de equilibrio puede estimarse el rendimiento de productos de
reacción.
Cinética química
La cinética química en general es el estudio de la velocidad, con todos los factores que
influyen sobre ella.
Para los químico-físicos, es la herramienta que les permite profundizar más en la
naturaleza de los sistemas reaccionantes, que tienen como base a las teorías sobre la
combustión y disolución como estudio del transporte de calor.
Si la reacción se da suficientemente rápida el sistema estará prácticamente en poco tiempo
en equilibrio, para esto el diseño será muy sencillo ya que no es necesaria la información
cinética y resulta suficiente tener la información de la termodinámica.
Clasificación de las reacciones
En la Ingeniería de las reacciones el esquema más útil es el que resulta de dividirlas de
acuerdo al número y tipo de fases implicadas en ella, y se clasifican en dos grandes grupos:
sistemas homogéneos y heterogéneos. Una reacción es homogénea si se efectúa o
encuentra solamente en una fase, y es heterogénea si, al menos hay la presencia de dos
fases para que transcurra a una velocidad adecuada.
Es indiferente que la reacción heterogénea tenga lugar en una, dos, o más fases, o en la
interface, o si los reactantes y los productos están distribuidos entre las fases o estarían
contribuidos en una sola fase; lo único que interesante de esto es que se necesitan, al
menos, dos fases para que la reacción transcurra.
También las reacciones químicas empleadas en el diseño pueden ser tanto homogéneas
no catalíticas y catalíticas como también las heterogéneas no catalíticas y catalíticas.
Variables que afectan a la velocidad de reacción
La velocidad de una reacción química puede estar afectada por diversas variables.
Como decir en los sistemas homogéneos las variables que afectan son la temperatura, la
presión y la composición, mientras que en los sistemas heterogéneos, está presente más
de una fase, el problema se ve más complejo. En los sistemas puede ocurrir que los
materiales pasen de una fase a otra durante la reacción, en cuyo caso será importante la
velocidad de transporte de materia. Por ejemplo, en la combustión de briquetas de carbón
la difusión del oxígeno a través de la capa gaseosa que rodea la partícula, y a través de la
capa de ceniza en la superficie de la partícula, ha de jugar un papel importante en la
limitación de la velocidad de reacción.
Por otra parte, también influirá la intensidad de paso de calor. Como por ejemplo, una
reacción exotérmica que tiene lugar en la superficie interior de una «pastilla» de catalizador
poroso. Si el calor desprendido por la reacción no se disipa rápidamente, puede producirse
dentro del catalizador una distribución de temperaturas que variarían no uniformemente y
que ocasionara velocidades de reacción diferentes y en distintos puntos. Estos efectos de
transmisión de calor y materia tendrán mayor importancia en las reacciones de velocidad
elevada, y en las reacciones muy rápidas se tienen como ser: en la combustión de llamas,
y estos factores serán los controlantes. Por lo tanto, la transmisión de calor y materia puede
juegan un papel importante en la determinación de las velocidades de reacción en
sistemas heterogéneos.
En todos los casos se considera, que la reacción global consta de varias etapas en serie,
la etapa más lenta de la serie es la que ejerce la mayor influencia y puede decir que es la
etapa controlante. Un problema importante sería determinar qué variables afectan a cada
una de estas etapas y en qué grado; solamente cuando conocemos la magnitud de cada
factor tenemos una representación clara del efecto de estas variables sobre la velocidad
de reacción, y sólo cuando disponemos de esta información podemos extrapolar estas
velocidades a condiciones nuevas y diferentes.
Definición de la velocidad de reacción
La velocidad de reacción es un modo de representación significativa y muy útil. Para ello
se adopta una serie de definiciones de velocidad de reacción relacionadas entre sí,
empleando magnitudes intensivas mejor que extensivas, seleccionando un componente i
para definir la velocidad en función de este componente. Si la velocidad de cambio en el
𝐝𝐍𝐢
número de moles de ese componente debido a la reacción es , entonces la velocidad
𝐝𝐭
de reacción en sus diferentes formas se define de los siguientes modos:
Basada en la unidad de volumen del fluido reactante:
𝟏 𝐝𝐍𝐢 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒊 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔
𝒓𝒊 = =
𝑽 𝐝𝐭 (𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒇𝒍𝒖𝒊𝒅𝒐)(𝒕𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐)
Basada en la unidad de masa de sólido en los sistemas sólido-fluido:
𝟏 𝐝𝐍𝐢 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒊 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔
𝒓′𝒊 = =
𝑾 𝐝𝐭 (𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒊𝒅𝒐)(𝒕𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐)
Basada en la unidad de superficie de interface en los sistemas de dos fluidos, o basada en
la unidad de superficie de sólido en los sistemas gas-sólido:
𝟏 𝐝𝐍𝐢 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒊 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔
𝒓′′
𝒊 = =
𝑺 𝐝𝐭 (𝒔𝒖𝒑𝒆𝒓𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆)(𝒕𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐)
Basada en la unidad de volumen de sólido en los sistemas gas-sólido:
𝟏 𝐝𝐍𝐢 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒊 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔
𝒓′′′
𝒊 = =
𝑽𝑺 𝐝𝐭 (𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆 𝒔𝒐𝒍𝒊𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒐𝒓)(𝒕𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐)
Basada en la unidad de volumen del reactor, si es diferente de la velocidad
Basada en la unidad de volumen de fluido:
𝟏 𝐝𝐍𝐢 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒊 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔
𝒓′′′′
𝒊 = =
𝑽𝒓 𝐝𝐭 (𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒐𝒓)(𝒕𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐)
En los sistemas homogéneos de volumen del fluido en el reactor es casi siempre idéntico
al volumen del reactor.
 RESUMEN CAP. 2
CINÉTICA DE REACCIONES HOMOGÉNEAS
En las reacciones homogéneas todas las sustancias reaccionantes se encuentran en una
sola fase como ser: gaseoso, líquido o sólido. Por otra parte, si la reacción está catalizada,
el catalizador también ha de estar presente en la misma fase. Aunque la velocidad de
reacción puede definirse de diversas formas, como en los sistemas homogéneos se
emplea casi de igual manera la medida intensiva, basada en la unidad de volumen de fluido
reaccionante. De este modo, la velocidad de reacción con respecto a un componente
cualquiera A se define como: ‘.
𝟏 𝐝𝐍𝐀 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑨 𝒒𝒖𝒆 𝒂𝒑𝒂𝒓𝒆𝒄𝒆𝒏 𝒑𝒐𝒓 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏
𝒓𝑨 = ( ) 𝒑𝒐𝒓 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏 =
𝑽 𝐝𝐭 (𝒖𝒏𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 )(𝒕𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐)
De acuerdo con esta definición, la velocidad será positiva si A aparece como producto,
mientras que será negativa si A es un reactante que se está consumiendo; −𝐫𝐀 es decir
la velocidad de desaparición del reactante.
FACTOR DEPENDIENTE DE LA CONCENTRACIÓN EN LA ECUACIÓN CINÉTICA
Para encontrar una relación entre la velocidad de reacción y la concentración, podemos
distinguir diversos tipos de reacciones.
Reacciones simples y múltiples
Las sustancias reaccionaran para formar productos, podría resultar sencillo decidir por su
estequiometria, ya sea reacción simple o múltiple, sobre todo si se conoce la
estequiometria a más de una temperatura.
La reacción será simple cuando en el transcurso de la misma se puede representar por
una sola ecuación de estequiometria y una sola ecuación cinética.
Las reacciones múltiples se dan cuando los cambios observados necesitan más de una
ecuación estequiometria, y de luego necesitaran entonces más de una expresión cinética
para seguir las variaciones de la composición de cada uno de los componentes de la
reacción.
Las reacciones múltiples pueden clasificarse en:
Reacciones en serie y reacciones en paralelo, que son de dos tipos:
Competitiva y simultáneo.
Reacciones elementales y no elementales
Una reacción simple con ecuación estequiometria 𝐀 + 𝐁 → 𝐑 , el mecanismo controlante
de su velocidad de reacción implicara la colisión o interacción de una sola molécula de A
con una sola molécula de B, entonces el número de colisiones de las moléculas de A con
B será proporcional a la velocidad de reacción. Como por decir a una temperatura dada el
número de colisiones es proporcional a la concentración de los reactantes en la mezcla.
Para reacciones no elementales de una reacción no podemos relacionar de modo sencillo
con las condiciones de equilibrio, en esto las velocidades de reacción y las
concentraciones tendrán restricciones impuestas por la termodinámica de las formas
posibles de la ecuación cinética.
Molecularidad y orden de reacción
La molecularidad de una reacción elemental es el número de moléculas que intervienen
en una reacción, y se ha encontrado que puede valer mínimamente uno.
A continuación indicamos algunos tipos de mecanismos:
1. Radicales libres con mecanismo de reacción en cadena. La reacción

𝐇𝟐 + 𝐁𝐫 → 𝟐𝐇𝐁𝐫
2. Productos intermedios moleculares, sin mecanismo en cadena. El tipo general de
reacciones de fermentación catalizadas por enzimas se supone que transcurren del modo
𝒄𝒐𝒏
𝒆𝒏𝒛𝒊𝒎𝒂
siguiente: 𝐀→ 𝑹
3. Productos intermedios iónicas en reacciones catalizadas sin mecanismo en
cadena. La cinética de la hidratación catalizada por ácidos del hidrocarburo no saturado
isobuteno.
Dependencia de la temperatura según la termodinámica
La influencia de la temperatura sobre la constante de equilibrio en reacciones químicas.
Dependencia de la temperatura a partir de la teoría de colisión
La velocidad de colisión entre las moléculas de un gas puede calcularse a partir de la teoría
cinética de los gases.
Si cada una de las colisiones entre las moléculas reactantes da lugar a la transformación
de reactantes en productos, estas expresiones dan la velocidad de la reacción
biomolecular. Generalmente la velocidad real es mucho más pequeña que la predicha, lo
que nos indica que solamente una pequeña fracción de todas las colisiones da lugar a
reacción. De esto se deduce que sólo conducen a reacción, las colisiones más enérgicas
y violentas o más específicamente, aquellas colisiones cuyas energías sean superiores a
una energía mínima E. De acuerdo con la ley de Maxwell de distribución de energías
moleculares, la fracción de todas las colisiones biomoleculares entre moléculas cuya
energía es superior al mínimo.
Dependencia de la temperatura a partir de la teoría del estado de transición
Una explicación más detallada de porqué los reactantes se transforman en productos,
viene dada por la teoría del estado de transición. Según esta teoría, los reactantes se
combinan para formar productos intermedios inestables denominados complejos
activados, y después se descompone espontáneamente dando los productos.
Supone también que, en todo momento, están en equilibrio las concentraciones de los
reactantes con las del complejo activado y que la velocidad de descomposición del
complejo es la misma para todas las reacciones. Esta velocidad viene dada por kT/h,
siendo k la constante de Boltzmann y h = 6,63. IO-” erg-seg, la constante de Planck. Así,
para la reacción elemental directa de la reacción reversible a productos en una reacción
elemental dueto intermedio inestable. Se supone simplemente que este producto
intermedio se descompone bastante rápidamente en productos, de modo que no tiene
influencia sobre la velocidad global del proceso. Por el contrario, la teoría del estado de
transición ‘considera que la velocidad de reacción está regida por la velocidad de
descomposición del producto intermedio; se supone que la velocidad de formación del
producto intermedio es tan rápida que en todo momento su concentración es la de
equilibrio, prescindiendo del modo en que pueda formarse. En consecuencia, la teoría de
la colisión considera que la primera etapa es lenta, y es la que controla la velocidad,
mientras que la teoría del estado de transición considera que la segunda etapa de la y la
concentración del complejo en los factores controlantes de la velocidad. En cierto modo,
estas dos teorías se complementan.
Comparación de las teorías con la ecuación de Arrhenius
Las predicciones de las versiones más sencillas de las distintas teorías sobre la variación
del coeficiente cinético con la temperatura. Para versiones más complicadas nr puede
alcanzar valores de tres o cuatro. Ahora bien, como el término exponencial es mucho más
sensible a la temperatura que el término Tm, la variación de k originada por el último está
enmascarada, y en consecuencia resulta.
Energía de activación y dependencia de la temperatura
El efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción viene dada por la energía de
activación y por el nivel de temperatura,
 Si se cumple la ecuación de Arrhenius, representando In k frente a l/T se obtiene
una recta de pendiente grande si E es grande, y pendiente pequeña si E es
pequeña.
 las reacciones con energía de activación grande son muy sensibles a la
temperatura; las reacciones con energías de activación pequeñas son muy poco
sensibles a la temperatura.
 El efecto de la temperatura sobre una reacción es mucho mayor a temperatura baja
que a temperatura alta.
 Se deduce de la ecuación de Arrhenius, que el factor de frecuencia k, no afecta a
la influencia de la temperatura sobre la reacción. En una reacción real puede
experimentalmente.
 RESUMEN CAP. 3
INTERPRETACIÓN DE LOS DATOS OBTENIDOS EN UN REACTOR

Una ecuación cinética se caracteriza con su velocidad de reacción y su forma de poder

provenir las consideraciones teóricas o ser simplemente el resultado de un procedimiento
empírico de ajuste de curvas. En ambos casos, el valor de los coeficientes cinéticos de la
ecuación solamente puede determinarse por vía experimental, ya que en la actualidad
resultan inadecuados los modelos de predicción.
La determinación de la ecuación cinética suele realizarse, mediante un procedimiento en
dos etapas: primero se determina la variación de la velocidad con la. Concentración a
temperatura constante, y después la variación de los coeficientes cinéticos con la
temperatura, para obtener la ecuación cinética completa.
Los aparatos para obtener los datos empíricos pueden clasificarse en dos tipos: reactores
discontinuos, y reactores de flujo. El reactor discontinuo es simplemente un recipiente en
el que están contenidas las sustancias mientras reaccionan; lo que hemos de determinar
es la extensión de la reacción para diversos tiempos, que puede seguirse por varios
caminos.
El reactor de flujo se utiliza principalmente para el estudio cinético de reacciones
heterogéneas, aunque en algunos casos se usa para completar el estudio de reacciones
homogéneas y ofrece ventajas sobre el reactor discontinuo. Para analizar los datos
cinéticos se emplean dos métodos: el integral y el diferencial.
El método integral es una forma de ecuación cinética. Si los datos experimentales se
distribuyen sobre una recta, decimos que es satisfactoria la ecuación cinética
seleccionada.
El método diferencial es directamente el ajuste de la expresión cinética a los datos, sin
integración alguna. Sin embargo, como esta expresión es diferencial, antes de intentar el
𝟏 𝐝𝐍𝐢
procedimiento de ajuste hemos de calcular los valores de a partir de los datos.
𝑽 𝐝𝐭
REACTOR DISCONTINUO A VOLUMEN CONSTANTE
Un reactor discontinuo a volumen constante se debe al volumen de la mezcla reaccionante
y no al volumen del reactor; es decir, esta denominación corresponde a un sistema
reaccionante de volumen constante o de densidad constante.
De acuerdo a esta técnica estudiamos a continuación diversas formas de estos tipos de
reacciones como las reacciones monomoleculares irreversibles de primer orden.
𝐝𝐂𝐀 𝐂𝐀
𝐀 → 𝐩𝐫𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨𝐬, − 𝐫𝐀 = − , − 𝐋𝐧 = 𝐤𝐭
𝐝𝐭 𝐂𝐀𝟎
 𝐍𝐀𝟎 −𝐍𝐀
𝐗𝐀 = ,
𝐍𝐀𝟎

La regla general de cualquier de las reacciones solamente son de orden cero en ciertos
intervalos de concentración (el de las concentraciones más altas). Si la concentración
desciende suficientemente, suele encontrarse que la velocidad de reacción depende de la
concentración, en cuyo caso el orden es superior a cero.
En general, las reacciones de orden cero son aquellas cuyas velocidades están
determinadas por algún factor diferente de la concentración de los reactantes, por ejemplo,
la intensidad de radiación dentro de un recipiente en las reacciones fotoquímicas, o la
superficie disponible en algunas reacciones en fase gaseosa catalizadas por sólidos. Por
consiguiente, es importante definir las velocidades de las reacciones de orden cero de tal
manera que esté incluido adecuadamente este factor.
TEMPERATURA Y VELOCIDAD DE REACCIÓN
El efecto de la concentración de los reactantes y de los productos sobre la velocidad de
reacción a temperatura constante. Para obtener la ecuación cinética completa necesitamos
conocer también el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción. Consideremos
ahora la ecuación cinética característica:

𝟏 𝐝𝐍𝐢
−𝒓𝒊 = − = 𝐤𝐟(𝐂)
𝑽 𝐝𝐭
En la que el coeficiente cinético k (termino independiente de la concentración) está
afectado por la temperatura, mientras que el término f(C), dependiente de la concentración,
generalmente no varía con la temperatura.
Aun para las reacciones no elementales en las que los coeficientes cinéticos pueden ser
el producto de los coeficientes de las reacciones elementales, se ha encontrado que estos
−𝐄
coeficientes cinéticos compuestos varían con 𝐞 𝐑𝐓 .
Por consiguiente, después de calcular el efecto de la concentración sobre l velocidad de
reacción, podemos estudiar la variación del coeficiente cinético con la temperatura por una
relación del tipo de la de Arrhenius.

𝐄
𝐤 = 𝒌𝟎 𝐞−𝐑𝐓
Que se determina representando In k frente a l/T.
Ensayo de la ecuación cinética con los datos de C frente a t. se ha de ensayar con los.
Datos obtenidos en presencia de todos los componentes, varían ampliamente su
composición aplicando podemos hacerlo por el método diferencial o por el integral.
El método diferencial comprobamos directamente el ajuste tomando en cuenta logaritmos
y teniendo en cuenta que las concentraciones supuestas.
 El método integral primero calculamos la integral y después hacer los respectivos ensayos
de ajuste.
INVESTIGACIÓN DE UNA ECUACIÓN CINÉTICA
En realidad la representación correcta de la velocidad de reacción global encontrada por
Bodensteind y Linde.
La búsqueda de una ecuación cinética y su mecanismo para ajustar a una serie de datos
experimentales.
Tenemos que tener el mecanismo correcto y el tipo correspondiente de ecuación
Cinética y disponer de la forma correcta de ecuación cinética
La excepción a esta conclusión se presenta cuando una de las familias comparadas es
una recta; en este caso podemos decidir simplemente, y con relativa seguridad, si
cualquier otra familia de curvas se ajusta a los datos mejor que la línea recta. Por lo tanto,
para la familia de rectas tenemos una prueba esencialmente negativa que nos permite
rechazar pero que nunca se puede indicar sí el ajuste es superior a todos los demás. Como
la familia de rectas puede representar un mecanismo propuesto con su velocidad, o de
modo más general.
INTERPRETACIÓN DE LOS DATOS OBTENIDOS EN UN REACTOR DISCONTINUO
Una teoría a ensayares que todas las consideraciones anteriores nos indican que todo lo
que podemos hacer es rechazar o aceptar las hipótesis y teorías, pero nunca probar si son
correctas o verdaderas. De este modo decimos que una teoría o hipótesis es correcta es
natural que la aceptación de cualquier teoría o hipótesis sea sólo provisional y temporal.
Un cálculo de constante de velocidad k disponiendo de un mecanismo, los coeficientes
cinéticos pueden encontrarse para cada punto experimental por el método integral o por el
diferencial. Si no hay una tendencia marcada a la desviación respecto a la constancia de
los valores de k, la ecuación cinética se considera satisfactoria y se determina k por el
valor medio.
A partir de los cuales el k medio será difícil de determinar. Si calculamos por este
procedimiento el k medio para puntos situados a intervalos iguales sobre el eje x, el valor
obtenido es igual al que resultaría de considerar solamente los dos puntos extremos,
despreciando todos los puntos intermedios. Este hecho puede comprobarse fácilmente.
El Método grafico en realidad, en los métodos anteriores los valores de k pueden obtenerse
sin representar gráficamente los datos. En el método gráfico se representan los datos y
después se examinan las desviaciones respecto a la linealidad.
La decisión de una recta da un ajuste satisfactorio de los datos se hace usualmente de
modo intuitivo.