Informe N 9 Equilibrio Liquido Vapor PDF

EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR
INTRODUCCION
El equilibrio entre el vapor y el líquido de un compuesto está representado por la relación de moles de
vapor y líquido a una temperatura determinada, también puede estudiarse este equilibrio a partir de sus
presiones de vapor.
La solución ideal se define como aquella que obedece la Ley de Raoult en todo intervalo de
concentraciones.
La Ley de Raoult establece que la relación entre la presión de vapor de cada componente en una solución
ideal es dependiente de la presión de vapor de cada componente individual y de la fracción molar de cada
componente en la solución. La ley debe su nombre al químico francés François Marie Raoult (1830-
1901).
En equilibrio Liquido - Vapor, la relación que se comporta según la idealidad de la Ley de Raoult sería la
siguiente: Pt Y1 = X1 P1o.
Las soluciones reales, en cambio, no se ajustan a la Ley de Raoult.
FISICOQUÍMICA II PÁG. 1
RESUMEN
En la práctica de Equilibrio Líquido – Vapor, se determinará el diagrama temperatura – composición y el
diagrama x-y, para una mezcla líquida de dos componentes.
En las condiciones de laboratorio, la temperatura ambiente se registro a 24°C a 756 mmHg con un 95 %
de humedad relativa.
Para realizar la experiencia nos hemos apoyado en el principio teórico de soluciones reales en una mezcla
Azeotrópica.
Los resultados obtenidos en la experiencia fueron Xazeot. 1-Propanol =0.31 y Xazeot. Agua = 0.69 con una
temperatura de 81°C en el punto azeotrópico, originándonos un Error= 8.06%.
Llegamos a la conclusión de que una mezcla azeotrópica es aquella que presenta un punto de ebullición
más alto o más bajo que el de sus componentes, estas mezclas no se separan por destilación fraccionada
ya que el vapor que se forma presenta composición igual que el líquido de que proviene; es decir la
composición del destilado es igual a la del residuo.
Para poder mejorar los resultados se recomienda que el alumno deba tapar inmediatamente la solución
que se encuentra en el balón, al momento de sacar residuo o agregar el incremento, debido a que son
sustancias volátiles.
PRINCIPIOS TEÓRICOS
PRESIÓN DE VAPOR DE UNA SOLUCIÓN IDEAL
Si un soluto tiene una presión de vapor medible, la presión de vapor de su disolución siempre es menor
que la del disolvente puro. De esta forma la relación entre la presión de vapor de la disolución y la presión
de vapor del disolvente depende de la concentración del soluto en la disolución.
Esta relación entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual: la presión parcial de un
disolvente sobre una disolución P1 está dada por la presión de vapor del disolvente puro P o1, multiplicada
por la fracción molar del disolvente en la disolución X1.
Es decir que la presión de vapor del soluto crece linealmente con su fracción molar. En una solución que
sólo contenga un soluto, se tiene que X1=1-X2, donde X2 es la fracción molar del soluto, pudiendo escribir
la formulación de la ley como:
Se puede ver de esta forma que una disminución en la presión de vapor, ΔP es directamente proporcional
a la concentración del soluto presente.
SOLUCIÓN REAL
Es aquella sustancia que no se ajusta a la ley de Raoult, y que presenta desviación negativa y positiva de
la ley. Se dice que exhiben desviaciones negativas los sistemas en los cuales la curva (en un diagrama
a t cte) se encuentra por debajo de la relación lineal proporcionada por la ley de Raoult. Cuando
la desviación llega hacer lo suficientemente grande respecto a las diferencias entre las presiones de los
componentes puros, la curva muestra un mínimo. Se dice que las soluciones presentan desviaciones
positivas cuando la curva a t cte se encuentra sobre la línea de la ley de Raoult. Para desviaciones
positivas grandes se tiene un máximo en la curva.
A nivel molecular, las desviaciones negativas apreciables de la ley de Raoult reflejan fuerzas
intermoleculares más fuertes entre moléculas diferentes que entre moléculas iguales. Opuestamente,
desviaciones positivas apreciables resultan en soluciones en donde las fuerzas intermoleculares entre
moléculas parecidas son más fuertes respecto a las moléculas distintas.
Desviaciones positivas de la ley de Desviaciones negativas de la ley de

Raoult Raoult
En este sistema, las interacciones En este sistema, las interacciones soluto-

soluto-disolvente son menores que las disolvente son mayores que las
interacciones soluto-soluto y interacciones soluto-soluto y que las
disolvente-disolvente. Es el caso más interacciones disolvente-disolvente debido
habitual. a la existencia de enlace de hidrógeno
entre la acetona y el cloroformo.
MEZCLAS AZEOTRÓPICAS
Es una mezcla líquida de dos o más componentes que posee un único punto de ebullición constante y fijo,
y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta como un compuesto puro, o sea como si fuese un
solo componente.
Un azeótropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los constituyentes de
la mezcla, permaneciendo el líquido con la misma composición inicial, al igual que el vapor, por lo que
no es posible separarlos por destilación simple.
El azeótropo que hierve a una temperatura máxima se llama azeótropo de ebullición máxima y el que lo
hace a una temperatura mínima se llama azeótropo de ebullición mínima, los sistemas azeotrópicos de
ebullición mínima son más frecuentes que los de ebullición máxima.
DETALLES EXPERIMENTALES
1. DETERMINACION DE LOS PUNTOS DE EBULLICION DEL SISTEMA
a) Se armó un equipo especial para puntos de ebullición, que consta de un balón de 125mL,
un refrigerante de reflujo (agua), un separador para retirar el destilado. El equipo se lavó y secó
completamente.
b) Se colocó 25 mL de A en el balón y se insertó el termómetro de tal manera que su bulbo

quedó sumergido aproximadamente hasta la mitad en el líquido.
c) Se calentó lentamente la muestra del balón hasta obtener una ebullición vigorosa a
temperatura constante. Se anotó la temperatura de ebullición.
d) Con una pipeta se tomó una muestra de aproximadamente 1 mL del residuo en un tubo
limpio y seco, se tapo para evitar la volatización de la muestra, al mismo tempo se extrajo
aproximadamente 1 mL el destilado del separador, el exceso de destilado se agregó al balón,
también se tapó.
e) Se añadió cada incremento según la tabla 5 y se repitió los pasos c) y d) para cada
incremento.
f) Se lavó y secó el balón. Se colocó 25 mL de B en el balón y se procedió similarmente que

con A, pero con los incrementos de la tabla 6.
2. DETERMINACIÓN DE LA COMPOSICIÓN DE LAS MEZCLAS
a) En tubos con tapón de corcho, se preparó 3 mL de las mezclas indicadas en la tabla 3

midiendo las temperaturas de A y B.
b) Se midió el índice de refracción de las mezclas preparadas en a).
c) Se midió los índices de refracción de cada muestra de destilado y residuo.
TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS
TABLA Nº1: CONDICIONES DE LABORATORIO
Temperatura (ºC) Presión (mmHg) Humedad Relativa (%)

24 756 95
TABLA Nº2: DATOS EXPERIMENTALES
TABLA Nº2.1: Índice de refracción del destilado y residuo del incremento de Agua(A) al 1-
Propanol (B), y temperaturas de ebullición.
Volumen de Temperatura de Índice de Índice de

incremento de A ebullición(ºC) refracción del refracción del
para añadir a destilado residuo
20mL de B
0.4 94.2 1.3826 1.3834
0.4 92.1 1.3827 1.3832
0.4 90.1 1.3809 1.3830
0.5 88.9 1.3800 1.3827
0.5 88.2 1.3794 1.3809
0.5 87.4 1.3785 1.3800
0.5 87.2 1.3783 1.3790
TABLA Nº2.2: Índice de refracción del destilado y residuo del incremento de 1-Propanol
(B) al Agua (A) y temperaturas de ebullición.
Volumen de Temperatura de Índice de Índice de

incremento de B ebullición(ºC) refracción del refracción del
para añadir a destilado residuo
20mL de A
1.0 93 1.3577 1.3344
3.0 90.5 1.3715 1.3436
5.0 88 1.3749 1.3535
8.0 87 1.3650 1.3629
9.0 84 1.3746 1.3697
10.0 82 1.3736 1.3730
TABLA Nº2.3: Volumen de 1 – Propanol (B) y Agua (A), índice de refracción, para la
curva patrón
Agua 1-Propanol n Temperatura

Volumen de A Volumen de B (°C)
3.0 0.0 1.3327 24.8
2.9 0.1 1.3357 25.7
2.8 0.2 1.3382 25.6
2.5 0.5 1.3474 25.7
2.1 0.9 1.3611 25.5
1.7 1.3 1.3690 25.4
1.4 1.6 1.3704 25.4
1.0 2.0 1.3831 25.4
0.5 2.5 1.3797 25.4
0.0 3.0 1.3830 24.8
TABLA Nº3: DATOS TEÓRICOS
TABLA NO3.1: Temperatura de ebullición
Sustancia Tebullición (ºC)

1-Propanol 97.2
Agua 100
TABLA NO3.2: Temperatura Azeotrópica y composición de la mezcla
Tazeotrópica (ºC) 88.1

Xazeot. 1-Propanol (%Peso) 71.8
Xazeot. Agua (%Peso) 28.2
TABLA NO3.3: Densidades a 20ºC del Agua y 1-Propanol
Sustancia Densidad (g/mL)

Agua 0.99823
1-Propanol 0.8035
TABLA Nº4: RESULTADOS
TABLA N0 4.1: n1-propanol, nAgua y %n1-propanol, de los datos de la curva patrón
Muestra n 1-propanol n Agua %n 1-propanol

1 0 0.1664 0.00
2 0.0013 0.1608 0.80
3 0.0027 0.1553 1.71
4 0.0067 0.1386 4.61
5 0.0120 0.1165 9.34
6 0.0174 0.0943 15.58
7 0.0214 0.0776 21.62
8 0.0267 0.0554 32.52
9 0.0334 0.0277 54.66
10 0.0401 0 100
TABLA N0 4.2: Temperatura de la mezcla azeotrópica y las composiciones del agua y 1-

propanol
Temperatura Azeotrópica 81 0C
Xazeot. 1-Propanol 0.31
Xazeot. Agua 0.69
Yazeot. 1-Propanol 0.31
Yazeot. Agua 0.69
TABLA N° 4.3: Comparación de los valores teóricos con los valores experimentales de la
temperatura Azeotrópica
Valor Teórico (°C) Valor Experimental (°C) Error

88.1 81 8.06 %
TABLA Nº5: TABLA PARA GRAFICOS
TABLA Nº5.1: Curva Patrón
X1-propanol N
0.00 1.3327
0.0080 1.3357
0.0171 1.3382
0.0461 1.3474
0.0934 1.3611
0.1558 1.3690
0.2162 1.3704
0.3252 1.3831
0.5466 1.3797
1 1.3830
Ver grafica N01
TABLA Nº5.2: T vs X e Y
XR YD T(oC)
Agua +1ml 0.0075 0.0825 93
Agua +3 ml 0.026 0.225 90.5
Agua +5ml 0.065 0.295 88
Agua + 8 ml 0.110 0.135 87
Agua +9ml 0.195 0.295 84
Agua +10ml 0.250 0.265 82
1-Propanol +0.4ml - - 94.2
1-Propanol +0.4ml - - 92.1
1-Propanol +0.4ml - - 90.1
1-Propanol +0.5ml 0.860 0.560 88.5
1-Propanol +0.5ml 0.625 0.515 88.2
1-Propanol +0.5ml 0.565 0.450 87.4
1-Propanol +0.5ml 0.475 0.425 87.2
Ver grafica N02
TABLA Nº5.3: YD vs XR
XR YD
0.0075 0.0825
0.026 0.225
0.065 0.295
0.110 0.135
0.195 0.295
0.250 0.265
- -
- -
- -
0.860 0.560
0.625 0.515
0.565 0.450
0.475 0.425
Ver grafica N03
CÁLCULOS
1.- Calcule él %molar del componente más volátil en cada una de las mezclas preparadas.
De la tabla Nº 3.3 tenemos los datos:
MAgua=18.0 g/mol
M1-Propanol = 60.1 g/mol
Muestra 1:
n 1-Propanol = ∫ 1-propanol x V 1-propanol = 0.8035 x 0 = 0 mol1-propanol

M 1-propanol 60.1
n Agua = ∫Agua x V Agua = 0.99823 x 3 = 0.1664 mol Agua

M Agua 18
%n 1-propanol = n 1-propanol x 100 % = 0 __ x 100 % = 0 % mol 1-propanol

n 1-propanol + n Agua 0.166 +0
Los demás valores calculados se observan en la tabla Nº4.1
ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Se tiene que los datos arrojados de la mezcla son: temperatura de ebullición del azeótropo 88.1ºC y su
composición es de molar y de los datos teóricos tenemos temperatura de ebullición del azeótropo y
composición de azeótropo (composición del liquido en equilibrio con el vapor).
Podemos determinar también que las primeras fracciones del destilado son más ricas en componente más
volátil(2-propanol) mientras que las fracciones finales contienen mas del componente de punto de
ebullición más alto(agua).
El porcentaje de error con respecto a la temperatura de ebullición y composición del azeótropo es
Respectivamente. El error puede haber sido causado un mal uso del refractómetro o por haberse leído las
temperaturas en el momento en que empezó a hervir la muestra del balón y no cuando empezó a formarse
el destilado.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:
Una mezcla azeotrópica es aquella que presenta un punto de ebullición más alto o más bajo que el de
sus componentes, estas mezclas no se separan por destilación fraccionada ya que el vapor que se forma
presenta composición igual que el líquido de que proviene; es decir la composición del destilado es
igual a la del residuo.
El sistema analizado para una gráfica temperatura vs. composición nos genera una ojiva donde se
encontraran en Equilibrio Líquido y Vapor. En donde el líquido A (1-propanol) esa más volátil que el
líquido B (agua). En el vapor ha aumentado la fracción molar del segundo, continuando la destilación
se observará que el vapor rico en A es mayor en proporción a su líquido; bajando la fracción molar de
A.
Las soluciones reales se ajustan más a la Ley de Raoult cuando más diluida es la solución.
Con una adecuada gráfica se puede determinar si se producen azeótropos en la destilación y en qué
punto se encuentran.
RECOMENDACIONES:
Tapar inmediatamente la solución que se encuentra en el balón, al momento de sacar residuo o agregar
el incremento, debido a que son sustancias volátiles.
Utilizar acetona después de cada medición del índice de refracción, para evitar que se mezclen entre
ellas.
Tener un orden específico para la experiencia de determinación de los puntos de ebullición del
sistema, si es posible enumerarlos.
Al limpiar los materiales se debe tener mucho cuidado al limpiar los materiales pues los líquidos puros
pueden contaminarse, y aumentar los porcentajes de error.
BIBLIOGRAFÍA
Atkins., ‘Fisico-quimica’., 3° edición, Addision-Wesley Iberoamerica, 1986, pagina 207-

232.
David R. Lide, ¨Handbook of Chemistry and Physics¨, 84TH EDITION , ED CRC PRESS
2003-2004, seccion 7.
CASTELLAN G., “Fisicoquímica”, 2da edición, Ed. Addison Wesley Iberoamericana,

México, 1987., paginas 239-248.
LANGE, MANUAL DE QUIMICA, 13° Edicion, John A.dear, Tomo IV.
Perry, “Handbook of chemestry”, Ed. Mc Graw Hill, Capitulo 2.
Samuel H. Maron.¨Fundamentos de Fiscoquimica¨, Ed. Limusa, Noriega Editores, 1996.
APÉNDICE
CUESTIONARIO:
1. Para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la aplicación de las leyes de Dalton y
Raoult.
La ley de Dalton dice que la presión de vapor total P será la suma de las dos presiones de
vapor parciales,
Para conocer las presiones parciales de los vapores, en equilibrio con una mezcla de dos
líquidos volátiles, la norma empleada es determinar experimentalmente la presión de vapor
total P y la composición del vapor. Si esta última se establece en términos de las respectivas
fracciones molares de los componentes e también por la ley de Dalton se tiene que:
En la fase vapor se expresan las fracciones molares por “Y”, mientras que en el líquido se
expresan por “X”. Pero un sistema ideal de dos líquidos obedece la ley de Raoult en donde las
presiones parciales se pueden calcular mediante la composición del líquido:
En una solución ideal los valores obtenidos de PA y PB deben ser iguales .Si hay diferencia
indica una desviación de la mezcla liquida de una solución ideal.
2. Explique la solubilidad de los gases en los líquidos ¿En qué casos se aplican la Ley de
Henry y la Ley de Dalton?
Enuncia que a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en un líquido es

directamente proporcional a la presión parcial que ejerce ese gas sobre el
líquido.Matemáticamente se formula del siguiente modo:
Donde:
es la presión parcial del gas.

es la concentración del gas (solubilidad).
es la constante de Henry, que depende de la naturaleza del gas, la temperatura y el líquido.
Las unidades de la constante k dependen de las unidades elegidas para expresar la

concentración y la presión. Es importante mencionar que la proporcionalidad directa falla
por la ley de Henry bajo condiciones de presión alta o en los casos de gases de soluciones
relativamente altas.
La ley de Raoult establece que la presión parcial de un disolvente en una solución es igual
a la presión de vapor del disolvente puro multiplicado por la fracción molar del
disolvente en la solución, fmste.
Esta ley se cumple para solutos no volátiles y solutos volátiles
3. ¿En qué casos se utiliza la destilación fraccionada a presión constante?
La destilación fraccionada es una separación que se efectúa continuamente, empleando

aparatos de destilación conocidos como la columna de fraccionamiento. El tipo de destilación
descrito hasta aquí, en el cual el vapor que se elimina esta en equilibrio con la masa total del
líquido que hierve, se denomina destilación en equilibrio. El proceso de separar mezclas por
destilación resultaría extremadamente complicado y tedioso de realizarse por repetidas
destilaciones y condensaciones de una manera discontinua. En su lugar esta separación se
efectúa contiguamente y se conoce como destilación fraccionada, empleando aparatos de
destilación conocidos como columnas de fraccionamiento.
El resultado neto de estas interacciones es por tanto, una redistribución a favor del
constituyente más volátil en el vapor y del menos volátil en el líquido, es decir que
esencialmente cada plato actúa como minúsculo alambique. Como este proceso se repite en
cada plato, es posible, con suficiente número de ellos, separar la mezcla en dos fracciones
finales, una del residuo menos volátil que se desplaza hacia un alambique, de donde se extrae
y un vapor que pasa de la parte superior de la columna que contiene esencialmente el
constituyente más volátil.
GRÁFICOS:
GRÁFICO Nº5.1: Curva Patrón
1.39
1.38
1.37
nA
1.36
1.35
1.34
1.33
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
<Xa---------------------------------------------------------------------------------Xb>

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EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR

Las soluciones reales, en cambio, no se ajustan a la Ley de Raoult.

En la práctica de Equilibrio Líquido – Vapor, se determinará el diagrama temperatura – composición y el

diagrama x-y, para una mezcla líquida de dos componentes.

temperatura de 81°C en el punto azeotrópico, originándonos un Error= 8.06%.

composición del destilado es igual a la del residuo.

PRESIÓN DE VAPOR DE UNA SOLUCIÓN IDEAL

Desviaciones positivas de la ley de Desviaciones negativas de la ley de

En este sistema, las interacciones En este sistema, las interacciones soluto-

1. DETERMINACION DE LOS PUNTOS DE EBULLICION DEL SISTEMA

b) Se colocó 25 mL de A en el balón y se insertó el termómetro de tal manera que su bulbo

f) Se lavó y secó el balón. Se colocó 25 mL de B en el balón y se procedió similarmente que

2. DETERMINACIÓN DE LA COMPOSICIÓN DE LAS MEZCLAS

a) En tubos con tapón de corcho, se preparó 3 mL de las mezclas indicadas en la tabla 3

b) Se midió el índice de refracción de las mezclas preparadas en a).

c) Se midió los índices de refracción de cada muestra de destilado y residuo.

TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA Nº1: CONDICIONES DE LABORATORIO

Temperatura (ºC) Presión (mmHg) Humedad Relativa (%)

TABLA Nº2: DATOS EXPERIMENTALES

Volumen de Temperatura de Índice de Índice de

Volumen de Temperatura de Índice de Índice de

Agua 1-Propanol n Temperatura

TABLA Nº3: DATOS TEÓRICOS

TABLA NO3.1: Temperatura de ebullición

Sustancia Tebullición (ºC)

TABLA NO3.2: Temperatura Azeotrópica y composición de la mezcla

Tazeotrópica (ºC) 88.1

TABLA NO3.3: Densidades a 20ºC del Agua y 1-Propanol

Sustancia Densidad (g/mL)

TABLA Nº4: RESULTADOS

TABLA N0 4.1: n1-propanol, nAgua y %n1-propanol, de los datos de la curva patrón

Muestra n 1-propanol n Agua %n 1-propanol

TABLA N0 4.2: Temperatura de la mezcla azeotrópica y las composiciones del agua y 1-

Valor Teórico (°C) Valor Experimental (°C) Error

TABLA Nº5: TABLA PARA GRAFICOS

TABLA Nº5.1: Curva Patrón

Ver grafica N01

Ver grafica N02

Ver grafica N03

De la tabla Nº 3.3 tenemos los datos:

M1-Propanol = 60.1 g/mol

n 1-Propanol = ∫ 1-propanol x V 1-propanol = 0.8035 x 0 = 0 mol1-propanol

n Agua = ∫Agua x V Agua = 0.99823 x 3 = 0.1664 mol Agua

%n 1-propanol = n 1-propanol x 100 % = 0 __ x 100 % = 0 % mol 1-propanol

Los demás valores calculados se observan en la tabla Nº4.1

ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

composición de azeótropo (composición del liquido en equilibrio con el vapor).

ebullición más alto(agua).

El porcentaje de error con respecto a la temperatura de ebullición y composición del azeótropo es

Atkins., ‘Fisico-quimica’., 3° edición, Addision-Wesley Iberoamerica, 1986, pagina 207-

CASTELLAN G., “Fisicoquímica”, 2da edición, Ed. Addison Wesley Iberoamericana,

LANGE, MANUAL DE QUIMICA, 13° Edicion, John A.dear, Tomo IV.

Perry, “Handbook of chemestry”, Ed. Mc Graw Hill, Capitulo 2.

Samuel H. Maron.¨Fundamentos de Fiscoquimica¨, Ed. Limusa, Noriega Editores, 1996.

Enuncia que a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en un líquido es

es la presión parcial del gas.

Las unidades de la constante k dependen de las unidades elegidas para expresar la

Esta ley se cumple para solutos no volátiles y solutos volátiles

3. ¿En qué casos se utiliza la destilación fraccionada a presión constante?

La destilación fraccionada es una separación que se efectúa continuamente, empleando

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