Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
D i a n a I . J a i m e s M., Resumen
C a r l o s A . R o m e r o P.,
P a u l o C. N a r v á e z R. 1 En este artículo se presenta un resumen de las tecnologías disponibles para la
producción de oleoquímicos derivados de los aceites de palma y de palmiste fruto
de la recopilación de la información disponible en libros, artículos y patentes. Se
inicia con la tecnología para la producción de ésteres grasos, seguido de la
tecnología para la producción de jabones y sales metálicas, amidas grasas,
tensoactivos catiónicos, amónicos, terminando con la tecnología para la
producción de otros derivados de los aceites de palma y de palmiste, tales como el
aceite de p a l m a epoxidado. los alcoholo, Guerbert y las resinas alquídicas.
Summary
In this paper, a summary of the available technologies for the production of basic
oleochemicals is presented, thanks to the compilation of the available information
in books, articles and patents. It begins with the technology for the production of
Palabras Clave fatty esters, followed by the technology for producing soaps and metallic salts,
fatty amides, cationic, anionic, tensoactives, and it ends with the technology for
Oleoquímica, ésteres grasos, sales the production of other products derived from the palm and palmist oils, like the
metálicas, amidas grasas, tensoactivos. epoxy palm oil, the Guerbert alcohols and the alkyd resins.
48 PALMAS
Principales tecnologías para la elaboración de oleoquimicos
50 PALMAS
Principales tecnologías para la elaboración de oleoquímicos
52 PALMAS
Principales tecnologías para la elaboración de oleoquímicos
54 PALMAS
Principales tecnologías para la elaboración de oleoquímicos
constituyentes de C h a m p ú s , cosmé-
ticos y crema de dientes, se u s a n en
algunas pastas anticonceptivas
(Wittcoff et al, 1995).
Alcoholes lineales etoxilados. Se utili-
zan en formulaciones de j a b o n e s y
detergentes para el hogar, detergentes
de lavandería (Wittcoff et al, 1995) y
Etoxilación de un alcohol graso como agentes e s p u m a n t e s (Cuellar,
2000).
ésteres metílicos. Los MES tienen alta Esteres metílicos sulfonados. Son dis-
demanda por poseer muy buenas pro- persantes y productores de e s p u m a
piedades detergentes, b u e n a s carac- por lo cual se u s a n en: bases para
terísticas de biodegradación, menos d e t e r g e n t e s l í q u i d o s y en polvo,
sensibilidad a la dureza del agua y champús,líquidos lavaplatos, disper-
menores costos de producción que los santes para textiles, desengrasantes y
LAS. Los MES se p r e p a r a n por la agroquímicos en forma de emulsiones
reacción de un éster metílico saturado (Heredia, 1998; Ryklin et al, 1997;
con trióxido de azufre (Heredia, 1998). Ryklin et al, 1995).
La reacción de sulfonación de un éster
metílico se muestra en la figura 8. Producción de surfactantes no
iónicos
Esteres metílicos etoxilados. Como los
ésteres metílicos carecen de un Los alcoholes grasaos etoxilados son
hidrógeno activo, no es fácil etoxilarlos los surfactantes del tipo no iónico más
u s a n d o la catálisis básica conven- importantes (Ismail et al, 1997). El
cional, pero otros sistemas de cataliza- proceso involucra la reacción del alco-
dores permiten la etoxilación directa hol graso C12 - C18, con 7 a 10 moles
de los ésteres a formas surfactantes de óxido de etileno, a u n a presión de
de propiedades similares a las de los 90 - 400 mm Hg. Requiere del uso de
alcoholes etoxilados. Los catalizadores catalizadores tales como hidróxido de
típicos utilizados son alcoxietoxilatos potasio, hidróxido de sodio, metóxido
de calcio y aluminio o catalizadores o etóxido de sodio (Kang, 1998). La
óxidos de aluminio/magnesio (Foster mayoría de los catalizadores de etoxila-
et al, 1997). ción comerciales son del tipo batch y
requieren de la utilización de un gas
Aplicaciones de los tensoactivos inerte en la reacción debido a la alta
amónicos volatilidad del óxido de etileno (Tech-
Alcoholes lineales sulfatados. Forman nical i n s i g h t s , I n d u s t r i a l a n d ins-
e s p u m a en formulaciones con altos titucional detergents and surfactants
niveles de fosfato o de otros agentes in Western Europe, North America and
s e c u e s t r a n t e s (Cuellar, 2000), son J a p a n , 2001 ).
56 PALMAS
Principales tecnologías para la elaboración de oleoquímicos
t o n e , 2 0 0 1 ) . Las e t e r a m i n a s s e c e r c a n a a la estequiométrica, e s t a
obtienen por cianoetilación de un al- e t a p a ocurre sin catalizador; en la
cohol de cadena larga y u n a posterior segunda, el producto resultante de la
hidrogenación (Mariwala, 1998). Por primera se cataliza con hidróxido de
ejemplo, l a t r i e t a n o l a m i n a p u e d e sodio o hidróxido de potasio, p a r a
reaccionar con un ácido graso bajo completar la reacción con el óxido de
condiciones de esterificación, tempe- etileno, hasta formar u n a polioxieti-
ratura superior a 100°C y con presión lenamina (Gunstone, 2001). La reac-
de vacío. El grado de conversión se ción de alcoxilación se muestra en la
controla por la razón molar de ácido figura 12.
g r a s o a a m i n o alcohol (Dahlgren,
Óxidos amínicos. El p r o c e s o m á s
2000). En la figura 9 se muestran las
practicado es la oxidación de aminas
reacciones que se llevan a cabo en la
terciarias alifáticas, con peróxido de
producción de u n a eteramina.
hidrógeno (ver figura 13). La reacción
Aminoamidas e imidazolinas. Las se lleva a cabo en un reactor de acero
amidoaminas se obtienen de la reac- inoxidable o de acero al carbón reves-
ción de un ácido graso, un éster o un tido en vidrio (Gunstone, 2001).
triglicérido con un poliamina, como la
dietilentriamina, eliminándose u n a Sales cuaternarias de amonio. Los
molécula de agua (ver figura 10). Una compuestos cuaternarios de amonio
mayor deshidratación produce la tienen la fórmula general R4N X, lo
ciclización h a s t a la imidazolina (Kifli cual significa que hay un átomo de
et al, 1991; Wittcoff, 1999). nitrógeno cargado positivamente y que
tiene cuatro grupos hidrocarburo
Alquil poliaminas. E s t a clasificación adheridos a este por enlaces covalen-
general cubre u n a gama de aminas tes (Gunstone, 2001). Son los produc-
producidas por cianoetilación e hidro- tos comerciales más importantes del
genación de u n a alquilamina (Guns- grupo de s u r f a c t a n t e s catiónicos y
tone, 2001). La figura 11 muestra la anfotéricos, o c u p a n d o el 4 0 % del
producción de u n a diamina. m e r c a d o total de e s t o s p r o d u c t o s
Aminas grasas alcoxiladas. Son (Technical insights, Industrial and
surfactantes producto de la alcoxi- institucional detergents and surfac-
lación de la correspondiente alquil t a n t s in Western E u r o p e , North
a m i n a . El principal agente de America and J a p a n , 2001). Las sales
alcoxílación es el óxido de etileno, pero pueden producirse por la reacción de
se u s a n en menor grado el óxido de aminas primarias, secundarias o
propileno y el óxido de butileno. El terciarias con un agente alquilante tal
p r o c e s o d e etoxilación d e a m i n a s como cloruro de metilo, bromuro de
grasas se lleva a cabo en dos etapas: metilo, dimetil o dietil sulfato, óxido
en la primera, el óxido de etileno se de etileno y cloruro de bencilo. Cuando
adiciona a la amina en u n a cantidad provienen de aminas secundarias o
58 PALMAS
Principales tecnologías para la elaboración de oleoquímicos
60 PALMAS
Principales tecnologías para la elaboración de oleoquímicos
ción con el aceite de palma a 60°C (ver téticas. Pueden considerarse como
figura 15) (Corma et al, 1998; Hassam poliésteres de un anhídrido de ácido
et al, 1995). con un alcohol polihídrico especial,
modificado por un compuesto graso.
Generación del ácido peroxifórmico in Los materiales que se u s a n para la
situ: Este método es el preferido ya que p r e p a r a c i ó n de r e s i n a s a l q u í d i c a s
da la posibilidad de recircular algo del incluyen aceite de palma crudo, ácidos
ácido fórmico usado. Este método se grasos, anhídrido ftálico, glicerol y CO2,
desarrolla a c t u a l m e n t e por u n a gaseoso (Mraz et al, 1963). El método
compañía local en Malasia (Hassam et para la preparación de resinas alquí-
al, 1995). Este proceso ocurre me- dicas involucra aceite de palma crudo
diante la reacción entre el ácido fór- y glicerol mezclados y calentados a
mico y el peróxido de h i d r ó g e n o , 250°C (ver figura 16). Después de dos
c a t a l i z a d a con á c i d o s u l f ú r i c o a a seis horas, el producto se enfría a
aproximadamente 60°C durante 10-15 t e m p e r a t u r a ambiente (Darnoko,
horas (ver figura 15) (Buisman et al, 1995). Las resinas alquídicas se em-
1999). p l e a n en la formulación de r e c u -
Resinas alquídicas brimientos de superficie tales como
Las resinas alquídicas constituyen el pinturas orgánicas, barnices y lacas
grupo m á s versátil de r e s i n a s sin- (Mariwala, 1998).
62 PALMAS
Principales tecnologías para la elaboración de oleoquímicos
Mapa de productos
A manera de resumen se presenta el ampliar el espectro de usos de estos
m a p a de productos oleoquímicos aceites; teniendo en cuenta la gran
derivados de los aceites de palma y de disponibilidad de materia prima con
palmiste, en donde se puede identi- que cuenta Colombia y mas a ú n con
ficar la ruta oleoquímica para la elabo- la que contará en un futuro, es de vi-
ración de un producto y la referencia tal importancia que se identifiquen las
bibliográfica donde se puede encontrar oportunidades de mercado de oleoquí-
l a tecnología p a r a s u p r o d u c c i ó n micos, acorde también con las necesi-
(Jaimes et al, 2003). dades nacionales y de esta forma se
inicie u n a e t a p a de transformación
El mapa de productos oleoquímicos química de los aceites que permita
que se pueden obtener a partir de los incrementar el valor agregado de estas
aceites de palma y de palmiste permite materias primas tan importantes.
Bibliografía
AHMAD, S. 1995. Non food u s e s of BASIRON, Y. 2 0 0 0 . Advances in Oil Fecha de publicación: 10 - 08 -
palm oil a n d palm kernel oil: Ma- Palm Research: Malaysian Palm 1999. Aplicante: Henkel Corpora-
laysian Palm Oil Promotion Coun- Oil Board, vol 2. p. 1102 - 1195. tion. D i s p o n i b l e en: www.
cil, Malaysia. p. 2 - 20. espacenet.com.
BAUMANN, H; BIERMANN, M. 1994.
AINSWIORTH, S. 1994. En: Chemi- Oleochemical s u r f a c t a n t s today. BUISMAN, G; O V E R E E M , A;
cal Engineering News. No 72. p. En: Eleais, (vol 6, No 1. p. 49 - CUPERUS, F. 1999. Synthesis of
38. 64.) epoxisidised novel fatty acids for
u s e i n p a i n t a p p l i c a t i o n s . En:
AUSTIN, G . 1 9 8 8 . M a n u a l d e BEHLER, A; RATHS, H; MILSTEIN, N. Recent Developments in The Syn-
procesos químicos en la industria. 1999. Process for t h e production t h e s i s of fatty acids derivatives
5 a edición: Mc Graw Hill, México of fatty acid polyethylene glycol es- feds, 1999. p. 128 - 140.
D.F. p. 621 - 6 4 9 . ters. Patente número: US5936107.
Fuente: JAIMES D; ROMERO, C Prospectiva de la producción en Colombia de derivados de los acietes de palma y
palmiste. Universidad Nacioanl de Colombia. 2 0 0 3 .
Principales tecnologías para la elaboración de oleoquímicos
CALA, G. 1999. Usos industrials y Sheffield A c a d e m i s P r e s s , USA industry. PORIM report: Palm Oil
oleoquimicos del aceite de palma. a n d C a n a d a , p. 55 - 72. R e s e a r c h I n s t i t u t e of Malaysia,
Memorias del Segundo Congreso Kuala Lumpur, p . 4 5 - 5 2 .
GUZMAN, D. 2 0 0 2 . New types of s u r -
Latinoamericano de Palma
factants present opportunities for KIFLI, H; NAKASAKO, S; RAHMAN,
Aceitera. S a n J o s e , C o s t a Rica,
oleochemicals. En: Chemical Mar- M. 1991. Imidazoline amphoteric
Agosto 1999. p . 1 2 - 2 1 .
ket Reporter. New York, julio 15 surfactants form palm a n d palm
CORMA, C; CIUDAD, E; MARTINEZ, 2002. p. 1 - 2 . kernel fatty acids. En: Eleais, (Vol
F. 1998. Process a n d catalysts for 3, No 1. p. 2 9 4 - 3 0 1 ) .
HASSAM, A; AHMAD, S; IBRAHIM,
the production of epoxydes a n d
A. 1995. Epoxidised palm oil cre- KIFLI, H; OOI, T; AHMAD, S. 1997.
hydroxylated derivatives of acids
a n d esters of fatty acids. Patente ates exciting a v e n u e s for palm - P r o g r e s o en la i n v e s t i g a c i o n y
numero WO9856780. Fecha de based industralization. En: desarrollo de la industria
p u b l i c a c i o n : 17 - 12 - 1 9 9 8 . PORIM Information Series, oleoquimica malaya. En: Revista
Aplicante: Universidad Valencia (Malasia, No 6. p. 1 - 4). P a l m a s , (Colombia, vol 18, No 2.
Politecnica (espaha). Disponible p . 6 3 - 70).
HAZIMAH, A; YEONG, S; SALMIAH,
en: www.espacenet.com. A. 1993. Palm - based polyols for KIFLI, H; SUDIN, M; OOI, T. 1993.
polyurethane foams. En: PORIM Usos n u e v o s y p o t e n c i a l e s del
CUELLAR, M. 2 0 0 0 . Perspectivas de
Intl. Palm Oil Congress - Update aceite de palma. En: Revista
la oleoquimica en Colombia. En:
a n g Vision (Chemistry a n d Tech- Palmas, (Colombia, vol 14, No es-
Revista Palmas, (Colombia, vol 2 1 ,
n u m e r o especial, tomo 2. p. 364 nology). p. 2 2 7 - 2 2 9 . pecial. p. 166 - 167).
- 370). HEREDIA, P. 1998. Produccion de MALAYSIA PALM OIL PROMOTION
e s t e r e s s u r f a c t a n t e s a partir de COUNCIL. 2 0 0 0 . Los o l e o q u i -
DAHLGREN, L. 2 0 0 0 . N i t r o g e n -
aceites de p a l m a y palmiste. micos en la i n d u s t r i a surfac-
based oleochemicals - production
Universidad America, p. 41 - 5 1 . t a n t e s : el camino hacia delante.
a n d application. En: Inform, (USA,
En: Revista P a l m a s , (Colombia,
vol 1 1 , No 1. p. 5 0 8 - 511). ISMAIL, A; DZOLKIFLI, O; OOI, T;
vol 2 1 , No 4. p. 71 - 7 4 ) .
SALMIAH, A. 1997. Oleoquimicos
DARNOKO; N. Alkyd resin prepara-
a b a s e de p a l m a , c o m o i n g r e - M A R G E S O N , M; SCHWARTZ, A.
tion from palm oil a n d palm ker-
dientes inertes en formulaciones 1 9 9 1 . Synthetic lubricants - An
nel oil. En: U p d a t e a n d Vision
de plaguicidas. En: Revista application for oleochemicals. En:
(Chemical a n d Technological),
Palmas, (Colombia, vol 19, No 2. Proccedins PORIM International
1995. p. 235 - 2 3 8 .
p. 59 - 64). Palm Oil Conference. Modulo 3
FALBE, J. 1986. Surfactants in Con- (Chemical a n d Technology), p .
ISMAIL, Z; AHMAD, S. 1997. Palm -
s u m e r p r o d u c t s . Theory, techno- 193 - 198.
b a s e d a n i o n i c s u r f a c t a n t s . En:
logy a n d applications: Springer
PORIM Information Series. No 6 8 . MARIWALA K. 1998. Fats,
Verlag, Berlin. Section 5.1.3.
oleochemicals and surfactants
JAIMES, D; ROMERO, C. 2 0 0 3 .
FOSTER, N; HOVDA, K. 1997. Manu- challenges in the 21st century:
Prospectiva de la produccion en
facture of methyl ester sulfonates Chief Editors, USA. p. 91 - 101
Colombia de oleoquimicos deriva-
and other derivatives: The
dos de los aceites de p a l m a y de MOHAMED, I; ONG, E; KIFLI, H;
Chemiton Corporation, USA. p. 1
palmiste: Universidad Nacional de RAHMAN, M. 1989. Use of palm
- 19.
Colombia. Bogota, p. 57 - 8 0 . b a s e d metallic s o a p s as pro-
GADBERRY, J; HOEY,M. 1998. Non cessing aids in r u b b e r compound-
KANG, Y . 1 9 9 8 . F a t t y a l c o h o l ing. En: PORIM report. Palm Oil
ionic Surfactants. En: Surfactants
e t h o x y l a t e s . En: PORIM O c c a - R e s e a r c h I n s t i t u t e of Malaysia,
Science Serieres, (New York. No
sional Paper. No 3 9 , Julio de Kuala Lumpur, p. 18 - 32.
72. p. 163 - 175).
1998. p . 1 - 13.
GALINDO, H; SANCHEZ, F; CERON, MRAZ, R; SILVER, R. 1963. Encyclo-
KIEHTREIBER, W. 1993. Process a n d
A. 1998. Produccion de m o n o - p e d i a of C h e m i c a l Technology.
a p p a r a t u s for c o n t i n u o u s p r o d u c -
oleato de sorbitol. En: Ingenieria T e r c e r a edicion: J o h n Wiley &
tion of fatty acid esters. Patente
e Investigacion. Universidad Na- s o n s Inc, New York , vol 2. p. 861
numero: EP0535290. Fecha de
cional de Colombia, Facultad de -880.
p u b l i c a c i o n : 07 - 04 - 1 9 9 3 .
Ingenieria. Marzo 1998. p . 5 - 12. A p l i c a n t e : EVVA S C H M I E R - MUENINGHOFF, J. 1 9 9 9 . Use of
GROOT, D. 1991. Sulphonation tech- MITTEL. D i s p o n i b l e e n : w w w . n a r r o w range ethoxylates of fatty
nology in the detergent industry. espacenet.com. alcohols in agricultural pesticide
USA a n d C a n a d a , p. 1 - 50. and adjuvant formulations.
KIFLI, H; AHMAD, S. 1985. Survey
Pantente numero: W09926472.
GUNSTONE, F. 2 0 0 1 . Oleochemical on application of fatty acids a n d Fecha de publicacion: 03 - 06 -
manufacture and applications: t h e i r d e r i v a t e s in o l e o c h e m i c a l 1999. Aplicante: Henkel Corpora-
tion. Disponible en: www. tion comprising salts of alpha sul- America a n d J a p a n . 1998 - 2003
espacenet.com. fonated fatty acid methyl esters, - 2008: Frost & Sullivan,
a n d anionic surfactants. Patente Capitulos 1,2.
ONG, A; KIEN-YOO, C; YEN-MAY, C.
n u m e r o : W 0 9 5 1 0 5 8 5 . Fecha d e
1990. Oleoquimicos derivados de TSCHAMPEL, G; GROOS, M. 1994.
p u b l i c a c i o n : 20 - 04 - 1 9 9 5 .
los aceites de palma y de palmiste. Fatty acid ester production by glyc-
A p l i c a n t e s : S t e p a n Inc. Dispo-
En: Revista P a l m a s , (Colombia, eride transesterification -
nible e n : www.espacenet.com.
vol 11, No 2. p. 3 7 - 5 0 ) . using glycerol to w a s h ester phase.
SARRIA, M. 1 9 9 l . E s t u d i o de Patente numero: W09417027.
PARKER, P. 1997. World scenario on
alternativas no convencionales Fecha de publicacion: 31 - 03 -
s u r f a c t a n t s . En: Fats, Oleo-
para la produccion de acido 1994. Aplicante: CHEM & PHARM
chemicals a n d Surfactants Cha-
laurico y acido oleico. Universidad PATENT HOLD LTD. Disponible
llenges in the 21 st Century: Chief
Nacional de Colombia, p. 25 - 62. en: www.espacenet.com.
Editors, USA. p. 1 77 - 186.
SCHMID, K; NEUSS, M; ZAIKA D: ULLMANN, F. 1988. Encyclopedia of
RATHS, H; RUEBEN, R; BIERMANN,
MIDDELHAUVE, B; SCHMIDT, W; Industrial Chemistry: Barbara
M;CASSADY,T. 1996. Process for
WUHRMANN, J. 1998. Fatty al- Elvers Editores. p. 361 - 3 7 4 .
the production of quaternary
c o h o l (ether) s u l f a t e s with im-
a m m o n i u m s a l t s of fatty a c i d WIMMER, T. 1 9 9 5 . Process of t h e
proved low - t e m p e r a t u r e beha-
hydroxyalkanesulfonic acids. production of fatty acid esters of
vior. Patente n u m e r o U S 5 8 4 7 1 8 3 .
Patente numero: US5523432. lower alcohols. Patente n u m e r o :
Fecha de publicacion: 08 - 12 -
Fecha de publicacion: 04 - 06 - US5399731. Fecha de publi-
1998. Aplicante: Henkel Corpora-
1996. Aplicantes: Henkel Corpo- cacion: 2 1 - 0 3 - 1 9 9 5 . Aplicante:
tion. D i s p o n i b l e en: www. VOGEL & NOOT INDUS-
ration. Disponible en: www.
espacenet.com. TRIEANLAGEN.
espacenet.com.
STERN, R; HILLION, G; ROUXEL, J.
RECK, R. 1990. Caionics surfactants. WITTCOFF, H; REUBEN, B. 1995.
1995. Improved p r o c e s s for the
En: Surfactants Sciences Series, Productos Quimicos Organicos In-
p r o d u c t i o n of e s t e r s from fatty
(New York. No 34, p. 163 - 185). dustriales: materias primas y
s u b s t a n c e s having a n a t u r a l ori-
f a b r i c a c i o n , vol 1: E d i t o r i a l
RYKLIN, I; MALIK, A; BRANKO, S. gin. Patente n u m e r o : US5424466.
LIMUSA, Mexico D.F. p. 151 -
1997. Heavy duty liquid detergent Fecha de publicacion: 13 - 06 -
164.
composition comprising s a l t s of 1995. Aplicante: INST FRANCAIS
alpha sulfonated fatty acid methyl DU PETROL. D i s p o n i b l e en: WITTCOFF, H. 1999. P r o d u c t o s
esters a n d use of alpha sulfonated www.espacenet.com. Quimicos Organicos Industriales:
fatty acids salts to inhibit redepo- tecnologia, formulaciones y u s o s ,
TECHNICAL INSIGHTS. 2 0 0 1 . The
sition of soil on fabric. P a t e n t e vol 2: Editorial LIMUSA, Mexico
world's fatty acids industry feed-
numero: W09711143. Fecha de D.F. p. 2 0 7 - 2 3 3 .
stocks derivates a n d end - pro-
p u b l i c a c i o n : 23 - 03 - 1 9 9 7 .
d u c t s . 1997 - 2002 - 2 0 0 7 : Frost www.sainathplastochem.com
A p l i c a n t e s : S t e p a n Inc. Dispo-
& Sullivan, Capitulos 4, 5, 6.
nible en: www.espacenet.com. www.stepan.com
.2001. Industrial and
RYKLIN, I; BRIAN, F; BRANKO, S. www.uniqema.com
institucional detergents a n d sur-
1995. liquid detergent composi- factants in Western Europe, North
66 PALMAS