Diseño y Análisis Económico de la Producción De HMF

Luis Miguel Portilla Benavides

Departamento de Ingeniería Química, Universidad Nacional de Colombia
Manizales, Caldas

Resumen
El presente proyecto consiste en el diseño de una planta de producción de HMF a partir de pinus
patula, por ruta química. Este proceso incluye un pretratamiento – reacción (hidrolisis acida e
hidratación) para acondicionar la materia prima a las condiciones óptimas para ser ingresada al
reactor donde se lleva a cabo la deshidratación para finalmente someterse a un proceso de
separación. Se analizan 3 casos, el primero es un solo reactor, el segundo caso dos reactores en
serie, tercer caso dos reactores en paralelo. El diseño se ha realizado para una producción de 2
Ton/dia. Para el diseño del proceso se hizo uso de Aspen plus, donde se simularon los equipos y
etapas de proceso de obtención de HMF, las condiciones de especificación de los equipos se
tomaron de procesos establecidos. El análisis económico se realizó mediante la herramienta
APEA, donde se calcularon los costos asociados a la producción donde fue necesario incluir los
costos de materia prima y producto y flujos de servicio y se analizó para las 3 configuraciones. El
sistema fue analizado ambientalmente por medio del programa WAR, donde se evidencia el
impacto del producto al entorno…… (completar análisis). Para la producción de HMF se tiene un
margen de ganancia del ¿?
Keywords: simulation in aspen, pine patula, hydroxymethyl furfural.
Introduction
The use of ligno-cellulose waste, such as plant-based biomass, agroforestry and others, is a topic
of interest at an industrial level, especially in the energy sector, because this type of waste can be
treated to obtain products with added value. from the biomass compounds such as hemicellulose,
cellulose and lignin. Its importance is due to a large extent to the fact that this raw material is
considered abundant worldwide with a worldwide production between 10 and 50 billion tons of
dry matter per year, which is considered the corn husk, the bagasse of cane, forest residues, wood
processing residues, cereal straw, among others.
One of the main sources of hexoses and pentoses is lignocellulosic type biomass coming mainly
from agricultural residues, due to its high content of cellulose and hemicellulose. However,
achieving the fractionation of this biomass to have the cellulose and hemicellulose polymers is a
complex task, because the high content of lignin present prevents the separation of the
polysaccharides for their corresponding hydrolysis, therefore physical treatments are required,
chemical, biological or a combination of these, suffi- ciently strong to allow the separation of the
polymers but without generating side reactions of these sugars in undesired products .[1]
El material maderero contiene aproximadamente 40-50% de celulosa, 25-35% de hemicelulosa y
20-35% de lignina y son la principal fuente de material lignocelulósico en Colombia
Normalmente, los residuos de la industria maderera son incinerados para generación de energía y
calefacción, o son dispuestos finalmente como basura, siendo una fuente potencial de biomasa
renovable para producir etanol. Las alternativas de aprovechamiento implementadas hasta el
momento se han enfocado fundamentalmente hacia su recuperación energética.
Dado que para fermentar los azúcares presentes en la biomasa es necesario romper la estructura
lignocelulósica protegida principalmente por la lignina, se requiere entonces de un proceso de
acondicionamiento de la materia prima. Muchos son las técnicas de pretratamiento que se han
empleado para acondicionar la biomasa lignocelulósica, pero pocas técnicas se han empleado con
materiales madereros, puesto que éstos son los que ofrecen mayor resistencia estructural dado su
alto contenido de lignina. Entre las técnicas más usadas se encuentran el tratamiento con solventes
orgánicos, la explosión con vapor, la deslignificación alcalina y la hidrólisis ácida diluida. [2]
Biomass
The term biomass refers to all organic matter from trees, plants and animal wastes that can be
converted into energy; or those from agriculture (waste corn, coffee, rice, macadamia), the
sawmill (pruning, branches, sawdust, bark) and urban waste (sewage, organic waste and others).
The biomass that can be used for energy production covers a wide range of materials and sources:
waste from the forestry industry and agriculture, urban waste and energy plantations are generally
used for modern conversion processes that involve large-scale power generation, focused on the
substitution of fossil fuels. It is also relevant to recognize that this biomass can not only be used
for the production of energy, it can also serve as raw material for the production of multiple
chemical substances of great commercial value, in the ¬ figure 1 the sequence for obtaining
products is illustrated of chemicals of commercial value obtained from vegetable biomass.[1]

Figure 1. Chemical products from vegetable biomass. [1]

RAW MATERIAL
Pine patula
Pinus patula is a coniferous tree which grows to a height of 30 m or more and attains a diameter
at breast height (1.3 m) of up to 1.2 m. The trunk is straight and cylindrical, sometimes forked,
producing 2 or more stems. When grown at wide spacing, the crown tends to spread and is "see-
through". The crown may also be rounded or spire-like. Young bark is characteristically a reddish-
orange colour and is scaly. The mature bark is grey-brown and vertically ridged.
Leaves (needles) are grey-green - yellow-green, in clusters of needles (fascicles) of 3,
occasionally 4, rarely 5; slender, 15-25 cm long drooping, pale green to yellowish-green colour,
the margins finely toothed.
The pine cones are reddish-brown, conical in shape and borne on short stalks. They borne singly
or in small clusters. The cones are hard, flat or slightly raised cone scales.. Seeds are dark brown
to almost black, very small, about 5 mm long, with a pale brown wing about 17 mm long, slightly
thickened at the base where it joins the seed. [3]

Tabla 1. Composición de madera (%) de pinus patula.[2]

Materia prima (%)

Celulosa 0,3664
Hemilcelulosa 0,2497
Lignina 0,2853
ceniza 0,0028
Extractivos 0,015
Humedad 0,0721

Analisis losgistico basico

Colombia cuenta con una gran área sembrada de especies forestales comerciales y además cuenta
con una industria de madera bien desarrollada, que produce buena cantidad de residuos de madera
al año, donde se podría abastecer la materia prima. [2]
Usos
Pinus patula is a major forestry tree and can be used for board manufacturing, and furniture as
well as for paper and pulp production, furniture, etc. It can be tapped for gum and resin. It thrives
in semi-tropical environments, especially at higher altitudes. [3]

COMPOSED OF INTEREST
5-hidroximetilfurfural (HMF)

Figure 2. Structural formula of hydroxymethylfurfural (HMF) [4]

Hydroxymethylfurfural, HMF or 5- (Hydroxymethyl) -2-furfural is a cyclic aldehyde,
intermediate in the Maillard reaction, which is also formed by the dehydration of sugars at high
temperatures (caramelization). The Maillard reaction is a non-enzymatic browning reaction
responsible for the formation of taste, color and aroma in different processed foods. The presence
of HMF has been identified in a wide variety of processed foods including milk, juices, coffee,
alcoholic beverages and honey traditionally, the HMF content has been used as a quality
parameter in certain processed foods, such as processed fruits, coffee, honey and milk, and also
for the control of thermal treatments applied to cereal derivatives, such as the processes of drying
pasta, baking and toasting bread or the extrusion of children's cereals and breakfast
Other studies have shown that HMF at high concentrations has cytotoxic effect and causes
irritation in eyes, upper respiratory tract, skin and mucous membranes. However, the main health
risk derived from the presence of HMF in food is due to the fact that HMF is transformed in the
body to 5-sulfoxymethylfurfural (SMF) by sulfonation of its allylic hydroxyl functional group by
the action of sulfotransferase enzymes . This derivative of HMF is a compound with a proven
genotoxic and mutagenic effect. [4]
Deshidratación de hexosas a HMF
La deshidratación de monómeros de 6 carbonos catalizada por ácidos es conocida desde hace
bastante tiempo. Estas reacciones producen una amplia variedad de productos, entre los que
destacan el HMF, el furfural y el ácido levulínico, y subproductos no deseados, principalmente
polímeros como las huminas. La forma general de la reacción de deshidratación de las hexosas se
muestra en la ecuación 1. Se han propuesto dos vías principales para la deshidratación de hexosas:
la vía cíclica y la acíclica.
𝐻+
𝐶6 𝐻12 𝑂6 → 𝐶6 𝐻6 𝑂3 + 3𝐻2 𝑂 (1)
Vía aciclica
Considera como paso fundamental la isomerización de la aldosa o cetosa a un intermediario
llamado 1,2-enediol como se puede apreciar en la figura 3. El 1,2-enediol sufre una deshidratación
β en el carbono 3 para dar origen a 3-desoxiglucos-2-eno. Éste, a su vez, sufre otra deshidratación
β para dar lugar a 3,4- desoxiglucoseno. Finalmente, el 3,4 desoxiglucoseno se cierra mediante la
condensación del grupo carbonilo en el carbono 2 con el grupo hidroxilo del carbono 4, cerrando
la cadena. Esta última reacción es irreversible debido a la estabilidad del HMF, que es producto
aromatico de los anillos furanicos.
Figura 3. Mecanismo de deshidratación de hexosas a HMF. [5]
Vía cíclica
Esta via considera que la reacción parte de la fructofuranosa. La fructofuranosa representa sólo el
22% de la fructosa en el equilibrio en medio acuoso. Sin embargo, al convertirse la fructofuranosa
en otras sustancias, se desplaza el equilibrio hacia ésta (principio de Le Chatelier), debido a esto
no representa una limitación para la reacción. Se cree que la primera etapa de la reacción
corresponde a la deshidratación del hemicetal en el carbono 2, formando un catión carbenio
ternario. Luego, tienen origen dos deshidrataciones β en el anillo para formar el HMF como se
puede apreciar en la figura 4.

Figura 4. Mecanismo de reacción de deshidratación de fructosa. [5]

Tratamientos químicos
La hidrolisis acida de biomasa lignocelulósica puede resultar una mejora en la obtención de
azucares fermentables. Ácidos tales como H2SO4 y HCl se han utilizado para el tratamiento de
materiales lignocelulosicos. Las condiciones de concentración y temperatura son variables. De
este proceso, se obtiene una fracción liquida rica en azucares fermentables y una fracción sólida
compuesta principalmente de celulosa y lignina. El tratamiento ácido, es eficiente en la disolución
de la Hemilcelulosa, en especial el xilano. Sin embargo, este método, no resulta
efectivo para la eliminación de la lignina. Aunque son poderosos agentes para hidrólisis de la
celulosa, estos ácidos concentrados son tóxicos, corrosivos y peligrosos, por lo tanto requieren
procesos resistentes a la corrosión que provoca un aumento en los costos. [6]
La hidrólisis ácida de las astillas de madera se llevó a cabo bajo las siguientes condiciones
seleccionadas: tiempo de residencia de 90 minutos, temperatura de 90ºC, ácido sulfúrico en
concentración de 2% (w/w), relación sólido líquido 1:10. El material lignocelulósico es pesado
(aproximadamente 100.0 g) y depositado en un reactor y se adiciona la solución de ácido sulfúrico
de acuerdo a la relación sólido/líquido, la suspensión se agita mecánicamente a la temperatura
fijada por el tiempo de 90 minutos. Después de transcurrido el tiempo de reacción, el reactor se
enfría súbitamente para detener las reacciones que se dan durante el proceso. Luego la suspensión
se filtra para separar el licor negro del material pretratado, el material se lava para retirar el licor
negro remanente y se neutraliza para las etapas siguientes de hidrólisis y fermentación. [2]
METODOLOGIA
El proceso de obtención de HMF consta de etapas de pretratamiento, reacción y separación, la
primera etapa considera un proceso de molienda y preparación de la materia prima para posterior
tratamiento con ácido sulfúrico para realizar la hidrólisis y la deshidratación. El proceso de
simulación se llevó a cabo en el software Aspen Plus haciendo uso de un modelo NRTL para la
aproximación de parámetros.
Antes del pretrataminedo, se realizan unos cálculos previos, para calcular la cantidad de materia
prima que se requiere para producir 2 Ton/dia de HMF que es nuestro producto de interés. A
continuación se muestran los cálculos requeridos.
Parámetros cinéticos
La cinética de reacción es controlada por las condiciones del proceso, se tiene el siguiente
mecanismo el cual se grafica en la figura 5.
𝑘1 𝑘3 𝑘4
𝐺 ↔ 𝐹 → 𝐼 → 𝐻𝑀𝐹
𝑑𝐶𝐺 𝐾1
𝑑𝑡
= −𝐾𝐺 𝐶𝐺 + (𝐾 ) 𝐶𝐹 𝐸𝑐. 1
𝐶

𝑑𝐶𝐹
= 𝐾1 𝐶𝐺 − 𝐾𝐹 𝐶𝐹 𝐸𝑐. 2
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐼
𝑑𝑡
= 𝐾3 𝐶𝐺 − 𝐾4 𝐶𝐼 𝐸𝑐. 3
𝑑𝐶𝐻𝑀𝐹
𝑑𝑡
= 𝐾4 𝐶𝐼 𝐸𝑐. 4

Tabla 2. Constantes cineticas [4]

K1[L/min] 1,09 ∗ 10−3

KG[L/min] 1,72 ∗ 10−3
KC 3,45
KF[L/min] 3,78 ∗ 10−3
K3[L/min] 3,57 ∗ 10−3
K4[L/min] 3,36 ∗ 10−3

Dónde
𝐶𝐺 : Concentración 𝑑𝑒 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎.
𝐶𝐹 : Concentración 𝑑𝑒 𝑓𝑟𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠𝑎.

𝐶𝐼 : Concentración 𝑑𝑒𝑙 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎𝑟𝑖𝑜.

𝐶𝐻𝑀𝐹 : Concentración de HMF
Este proceso se lleva a cabo por la ruta química en un reactor de rendimiento (RYield), el cual
modela una producción específica, a partir de la estequiometria y de la cinética. Las
concentraciones de reactivos, productos y rendimientos se calcularon simulando la cinética el
software Matlab, los cuales se muestran en la tabla 3.
Figura 5. Concentración Vs tiempo.
Con las concentraciones obtenidas de la figura 5 se calculan los rendimientos, los cuales se
ingresan al reactor. En la tabla 3 se muestran los resultados.
Tabla 3. Concentraciones y rendimientos de glucosa, fructosa, intermediario, HMF, H2O
obtenidas de la cinética.

Compuesto Concentración(mol/L) Peso molecular Flujo másico(kg/h) Rendimientos

Glucosa 0,041 180,16 7,369 0,063
Fructuosa 0,020 180,16 3,585 0,031
Intermediario 0,037 180,16 6,576 0,056
HMF 0,550 126,11 69,323 0,595
H2O 1,649 18 29,684 0,255
total 116,536 1,000

Teniendo las concentraciones finales obtenidas de la cinética de la tabla 3, se calcula la cantidad

de materia prima de pinus patula que se requiere para producir 2 Ton/día de HMF de la siguiente
manera, donde el producto viene dado por la concentración de HMF y el sustrato por la
concentración de glucosa.
𝑃 0,550
𝑌𝑅/𝑆 = 𝑆
= 1−0,041 = 0,57314

Se quiere producir 2 Ton/dia que corresponden a 0,6607 kmol/hr de HMF. A continuación se

calcula la cantidad de sustrato (glucosa) a partir de la cantidad de HMF que se quiere producir
con respecto al rendimiento producto sustrato.
𝑃 0,6607𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 180,16𝑘𝑔
𝑆=𝑌 = 0,57314
= 1,15285 ℎ
∗ 1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 = 207,697𝑘𝑔 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎/ℎ
𝑅/𝑆

Sabemos que el rendimiento de la glucosa viene dado por:

 𝑔𝑟 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎
𝑌 = 0,64 𝑔𝑟 𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑜𝑠𝑎

Con el rendimiento de la glucosa y la cantidad de sustrato (S), y la composición dela celulosa del
pinus patula (celulosa) de la tabla 1 se calcula la cantidad total de alimentación de pinus patula.
207,697𝑘𝑔 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎/ℎ
𝐹𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑜𝑠𝑎 = 𝑘𝑔 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 = 324,52 𝑘𝑔 𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑜𝑠𝑎/ℎ
0,64
𝑘𝑔 𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑜𝑠𝑎

324,52 𝑘𝑔/ℎ
𝐹𝑇 = ≅ 900 𝑘𝑔 𝑝𝑖𝑛𝑜 𝑝𝑎𝑡𝑢𝑙𝑎/ℎ
0,3664

El flujo de alimentado de materia prima para esta producción es de 900 kg/h, a continuación los
flujos se normalizan teniendo en cuenta las composiciones del pinus patula, la siguiente tabla
presenta los valores utilizaos en el modelamiento para el cálculo de los flujos parciales que se
muestran en la tabla 6.
Tabla 6. Normalización de los componentes según la composición de la materia prima y flujos
normalizados de alimentación.

Materia prima (%) (%) normal F(kg/h)

Celulosa 0,3664 0,36961566 332,654091
Hemilcelulosa 0,2497 0,25189146 226,70231
Lignina 0,2853 0,28780389 259,023504
Ceniza 0,0028 0,00282457 2,54211641
Extractivos 0,015 0,01513165 13,6184808
Humedad 0,0721 0,07273278 65,4594976
Total 0,9913 1 900

Luego se determina la cantidad de ácido sulfúrico que hace parte del pretratamiento el cual se
encuentra diluido a 1:10, por cada gramo se necesitan 10 militros, tenemos un flujo de 900
kg/hora de materia prima que se alimenta. [2]

900 kg pinus patula 1. 103 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑖𝑛𝑢𝑠 𝑝𝑎𝑡𝑢𝑙𝑎 10 𝑚𝑙 𝑑𝑒 ℎ2𝑠𝑜4

∗ ∗
ℎ𝑜𝑟𝑎 1 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑝𝑖𝑛𝑢𝑠 𝑝𝑎𝑡𝑢𝑙𝑎 1𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑖𝑛𝑢𝑠 𝑝𝑎𝑡𝑢𝑙𝑎
1𝐿 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 ℎ2𝑠𝑜4
∗ = 9000
𝑝𝑖𝑛𝑢𝑠 𝑝𝑎𝑡𝑢𝑙𝑎 ℎ𝑜𝑟𝑎

Determinada la cantidad sulfúrico se mescla con la materia prima (pinus patula) donde se lleva a
cabo la hidrolisis y la deshidratación llevándose a cabo las siguientes reacciones.
Reacción de hidrolisis
𝑝𝑟𝑒𝑡𝑟𝑎𝑡𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜
𝐻𝑒𝑚𝑖𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑜𝑠𝑎 → 𝑋𝑖𝑙𝑜𝑠𝑎 + 𝐺𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 + 𝑜𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑎𝑧𝑢𝑐𝑎𝑟𝑒𝑠
Reacción de deshidratación
𝑋𝑖𝑙𝑜𝑠𝑎 → 𝐹𝑢𝑟𝑓𝑢𝑟𝑎𝑙 + 3𝐴𝑔𝑢𝑎
Después de llevarse a cabo estas reacciones, los productos se someten a una filtración, separando
la fase liquida compuesta por xilosa, furfural y la sólida se lleva a un reactor de rendimiento.
Posteriormente se determinan los rendimientos con los flujos provenientes del filtro, los cuales se
ingresan a este mismo reactor.
Se calcula los flujos másicos de glucosa y celulosa a obtener de la siguiente manera:
𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 = 0,64 ∗ 𝑆 = 0,64 ∗ 332,654 = 212,89𝑘𝑔/ℎ
𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑜𝑠𝑎 = 332,654 − 212,89 = 119,75 𝑘𝑔/ℎ
Tabla 7. Flujos y rendimientos de materia prima.

Materia prima kg/h kg/h obtener Rendimiento

Agua 5,78 5,78 0,00967081
Ácido sulfúrico 0,2163 0,2163 0,0003619
Xilosa 0 0 0
Furfural 0 0 0
celulosa 332,654 119,75544 0,20036889
Hemilcelulosa 0,000523 0,000523 8,7506E-07
Lignina 259,024 259,024 0,43338617
Glucosa 0 212,89856 0,35621136
suma 597,674823 1

Equilibrios fasicos y topológica.

Figura 6. Diagrama ternario de las curvas de residuo.

Diagramas Txy
Figura 7. Diagrama binario para la mezcla HMF y ácido sulfúrico.

Figura 8. Diagrama binario para la mezcla HMF y agua.

Figura 9. Diagrama binario para la mezcla ácido sulfúrico y agua.

En los diagramas de equilibrio Txy se puede observar que la sustancia más difícil de separar es el
HMF con el ácido sulfúrico como se muestra en la figura 7, en cuanto el HMF y el ácido sulfúrico
son más fáciles de separar como se puede apreciar en las figuras 8 y 9.
Descripción del proceso
Ya definido la cantidad de materia prima (pinus patula), y la cantidad de ácido sulfúrico necesario
se procede con el pretratamiento, reacción y separación que se explican a continuación.
Configuración para un solo reactor.
Pre tratamiento

Figura 10. Pretratamiento de la materia prima.

En esta sección el pinus patula se seca y se somete a una molienda para reducir el tamaño de
partícula donde se utilizan dos molinas para llevarlo de un tamaño de diámetro de 1 cm hasta un
diámetro final de 0,6 mm con el fin de aumentar el área de contacto para etapas posteriores de
reacción, para luego hacer una mescla de material lignocelulosico solido con agua y ácido
sulfúrico al 2% de concentración, luego se calienta y se ingresa al reactor, llevándose a cabo la
hidrolisis acida en los reactores (CSTR)y (RACID2).

Figura 11. Hidrolisis acida y deshidratación.

Continuando con el pre tratamiento, después de la hidrolisis se enfría la corriente de salida en
intercambiador de calor (IC2) a 50°C para luego hacer una filtración obteniéndose una fase liquida
rica en azucares fermentables y una fracción solida compuesta principalmente de celulosa y
lignina, la cual ingresa a un reactor de rendimientos (REND1) llevándose a cabo la deshidratación
y posteriormente se realiza una separación con el fin de separar la glucosa y los inertes.
Zona de reacción
Figura 12. Zona de reacción y separación.
Se incluye un separador ideal (SEP1), que concentra la solución separando la glucosa y los inertes
en donde se elimina agua. La glucosa se ingresa a un reactor de rendimiento (REND2) a 145 °C
y 1 bar de presión, donde los rendimientos se obtienen de la cinética la cual se simulo en
MATLAB que se muestran en la tabla 3 y la figura 5 donde se obtiene nuestro producto de interés
que es el HMF. Esta corriente ingresa a un mezclador donde se mescla con la corriente de inertes
para luego ser ingresadas a un separador.
Zona de separación
En la etapa de separación se requiere separar el producto y los subproductos provenientes del
reactor, para ello se utilizan dos columnas, en la primera columna (FLASH1) se separa parte del
HMF el cual es ingresado a una segunda columna (FLASH2), en la cual se procede la separación
del HMF para llevarlo a una pureza del 99%
Configuraciones en serie y paralelo
Para las configuraciones en serie y paralelo se sigue el mismo pretratamiendo y separación,
solamente cambia la zona de reacción.
Para la configuración en serie en la zona de reacción se calculan nuevos rendimientos a partir de
la cinética anterior, y se obtienen los siguientes rendimientos tomando como rango de tiempo de
0 a 1000 minutos.
Figura 13. Cinética para la configuración en serie.
De la cinética se obtiene los siguientes rendimientos que se muestran en la siguiente tabla los
cuales se ingresaron al reactor de rendimiento (REND3)
Tabla 8. Concentraciones, flujos y rendimientos para la configuración en serie.

Compuesto Concentración(mol/L) Peso molecular Flujo másico(kg/h) Rendimiento

Glucosa 0,1966 180,16 35,419456 0,279060997
Fructuosa 0,0872 180,16 15,709952 0,123774766
Intermediario 0,1162 180,16 20,934592 0,164938392
HMF 0,3046 126,11 38,413106 0,302647214
H2O 0,9137 18 16,4466 0,12957863
1,6183 total 126,923706 1

Figura 14. Zona de reacción para la configuración en serie.

Para la configuración en paralelo se agrega otro reactor de rendimiento con los mismos
rendimientos de la cinética para una sola configuración que se muestra en la siguiente figura 14.

Figura 15. Zona de reacción para la configuración en paralelo.

Análisis técnico y energético
Tabla 9. Balance de materia para una sola configuración.

DRY-
Mass Flow kg/hr 9 ZOCA FHOT FIN GLUCOSA H2SO4 HMF
CELULOSA 332,6541 332,6541 332,6541 332,6541 0 0 0
HEMICELU 1,8488 226,7023 226,7023 226,7023 0 0 0
LIGNINA 259,0235 259,0235 259,0235 259,0235 0 0 0
BIOMASA 0 0 0 0 0 0 0
EXTRACT 0 0 0 0 0 0 0
WATER 8658,681 0 8689,342 8689,342 0 8689,342 7,30E-12
ACSULFUR 324,892 0 324,892 324,892 0 324,892 0,02401
XYLOSA 255,5127 0 0 0 0 0 0
FURFURAL 0 0 0 0 0 0 0
GLUCOSA 0 0 0 0 214,4711 0 7,11E-09
HMF 0 0 0 0 0 0 84,46406
FRUCTUOS 0 0 0 0 0 0 0
INTERMED 0 0 0 0 0 0 0

Mass Flow LIQUID MOISTUR PINOPAT

kg/hr INERTES O E U S1 S2 S3
332,654
CELULOSA 120,64 0 0 332,6541 0 120,64 1
0,000526 0,000526
HEMICELU 86 0 0 226,7023 0 86 1,8488
259,023
LIGNINA 260,9372 0 0 259,0235 0 260,9372 5
BIOMASA 0 0 0 0 0 0 0
EXTRACT 0 0 13,61848 13,61848 0 0 0
8661,64 8667,29
WATER 5,822693 3 65,4595 65,4595 54,6296 60,45229 1
0,217897 324,680 0,217897
ACSULFUR 4 3 0 0 0 4 324,892
231,445 231,596
XYLOSA 0 8 0 0 0 0 7
15,2964 15,3064
FURFURAL 0 9 0 0 0 0 7
13,5609
GLUCOSA 0 0 0 0 5 13,56095 0
127,580
HMF 0 0 0 0 3 127,5803 0
6,59811
FRUCTUOS 0 0 0 0 6 6,598116 0
12,1020
INTERMED 0 0 0 0 7 12,10207 0

Mass Flow SOLID

kg/hr S4 S5 S6 S7 S8 SOLID 2 SOLIDO
332,65 332,65 332,65
CELULOSA 0 120,64 41 0 120,64 41 41 332,6541
 0,000526 0,000526 226,70 226,70
HEMICELU 0 86 1,8488 0 86 23 23 1,8488
259,02 259,02 259,02
LIGNINA 0 260,9372 35 0 260,9372 35 35 259,0235
BIOMASA 0 0 0 0 0 0 0 0
EXTRACT 0 0 0 0 0 0 0 0
6,05E+0 8667,2 6,05E+
WATER 1 5,72E-13 91 01 5,822693 0 0 5,648269
0,02410 324,89 9,33E- 0,217897 0,211724
ACSULFUR 33 0,193794 2 05 4 0 0 5
0,00E+0 231,59 0,150926
XYLOSA 0 0 67 0 0 0 0 1
0,00E+0 15,306 0,009974
FURFURAL 0 0 47 0 0 0 0 86
7,11E- 1,15E-
GLUCOSA 09 13,56095 0 19 214,4711 0 0 0
1,06E+0 21,992
HMF 2 21,12402 0 26 0 0 0 0
6,45E-
FRUCTUOS 11 6,598116 0 0 0 0 0 0
1,18E-
INTERMED 10 12,10207 0 0 0 0 0 0

Tabla 10. Balance de energía para una sola configuración.

ENERGIA
EQUIPO (w) ENERGIA(kj/s)
SECADOR 9137 9,137
MOLINO 1 0 0
MOLINO 2 0 0
MIX 1 0 0
IC 1 6327131 6327,131
CSTR -5627059 -5627,059
RACID 2 -270 -0,27
IC 2 -794331 -794,331
FILTRO 1
1 0 0
REND -428226 -428,226
SEPI1 0 0
REND2 250052 250,052
MIX2 0 0
FLASH1
QC -258051 -258,051
QR 240288 240,288
FLASH2
QC -180188 -180,188
QR 187722 187,722

Tabla 11. Análisis técnico y energético para una sola configuración.

 Kg producto/kg materia prima 0,09384896
Eficiencia energética 1,19886
Kj consumidos /k de producto 83,0451437
Contaminantes /kg producto 0,1065542
Consumo de agua /kg producido 102,876206

ANÁLISIS ECONÓMICO
Este análisis se realiza mediante la herramienta Aspen Procces Economic Analyzer (APEA). Éste
requiere de una serie de especificaciones para poder determinar algunos de los parámetros
necesarios para evaluar la viabilidad del proyecto, tales como costos de mantenimiento, costos de
operación, el valor presente neto, etc. cada una de las especificaciones hechas se muestran en los
siguientes ítems.
Especificaciones de utilidades
En utilidades se tiene todas las corrientes que se usaron como fluido de servicio en el transcurso
del proceso. Los fluidos de servicio fueron agua de enfriamiento, vapor de alta, media y baja
presión que se muestran en la tabla 7.
Tabla 12. Utilidades del proceso.
Utility Cost
Cooling water (USD/ton) 0,17
Hight steam (USD/ton) 9,36
Médium steam (USD/ton) 8,18
Slow steam (USD/ton) 7,57
Investiment analysis especification
Los parámetros ingresados de APEA se utilizaron para determinar los costos de inversión, costos
en las unidades de operación de las materias primas y los productos los cuales están asociados en
Colombia.
Tabla 13. Costos de materia prima, producto y gastos operativos de la planta.
Operation unit cost Value
Operational cost per operator 2,56
Supervisor per supervisor 5,12
Electricity (USD/kw) 0,14
Potable wáter (USD/m3) 0,74
Fuel (USD/Mw) 24,58

Tabla 14. Costos de materia prima y producto [14].

Pinus patula (USD/ kg) 1,25
H2SO4 (USD/ kg) 0,12
HMF(USD/kg) 700

Tabla 15. Especificaciones de costos de vida útil de la planta.

Investiment Parameters Especifications
Tax rate (percentage /year) 25
Desired rate of return (percentage/year) 17
Useful life (year) 10
Process fluids Liquid-vapor
Análisis económico para un solo reactor
Tabala 16. Resumen de parámetros para el análisis económico de HMF

Economic evaluatioin USD/periodo percentage

Raw material cost 9861750 0,26829976
Utilites cost 3664751472 99,70359613
Operating labor cost 67322,9 0,001831594
Maintenance cost 1928,52 5,24675E-05
Operating charges 16830,7 0,000457898
Plant overhead 34625,7 0,00094203
G and A cost 811220 0,022070133
Depreciation 101080 0,002749993
Total capital 3675646230 USD/periodo
Total capital 3675,64623 USD Milons/periodo

En la figura 16 se reportan los valores reportados por la herramienta APEA de aspen plus, donde
se hace una evaluación económica la cual consiste en los costos de materias primas, utilidades,
costos de operación y depreciación.

cost distribution

raw material cost utilities cost operation costs depreciation

Figura 16. Porcentajes de costos de procesos de producción de butanal

Por último se determina el valor del costo de producción de 1 kg de producto y el margen de

perdida de este proceso, los cuales se reportan en la siguiente table
Table 17. parametros economicos para una sola configuration.

Product flow 84,4874 kg/h

Production cost of 1 kg of
HMF 4962,954498 USD/kg
 Work in hr 8766 h
HMF commercial sales price 700 USD/kg
Cros income margien -85,89549833 %

Otro parámetro a comparar es el valor presente neto (NPV). Los resultados obtenidos de este
parámetro se muestran en la figura 16. En esta grafica se representa la variación del concepto de
flujo de caja durante el periodo de vida útil que es de 10 años. Se puede observar que en el perido
de 10 años se alcanza a recuperar la inversión del proceso, por lo tanto se pude decir que el proceso
es viable.

VPN años
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
-5000000

-10000000

-15000000

-20000000

-25000000

-30000000

-35000000

Figura 16. VPN en 10 años de duración del proyecto.

Análisis económico para reactores en serie y paralelo
Las dos configuraciones analizadas generaron unos valores iguales en cuanto a costos y sus
variables económicas diferenciándose a la primera configuración en que el margen de ganancia
es algo superior como se muestra en la tabla 18.
Tabla 18. Margen de ganancia para un solo reactor y configuración serie y paralelo.

Configuración Cros income margien

Una solo reactor -85,89
Serie paralelo -87,13

Haciendo una comparación económica se observa que la configuración de un solo reactor seria
lamas adecuada si llegar hacer viable.
Análisis ambiental
El análisis ambiental realizado en WAR, considera el impacto de un proceso general,
contemplando el impacto que reside en las entradas de masa al proceso de producción o de
generación de energía. El Iout, definido como el potencial de Impacto de las salidas de masa en
la fabricación del producto o en una planta de generación de energía, y el Igen, la cual es la
velocidad de potencial de impacto ambiental dentro del sistema que representa la creación
y consumo de potencial de impacto ambiental por reacciones químicas sobre el proceso
químico ó generación de energía en potencia de una planta.
El software WAR GUI cuenta con el algoritmo de reducción de residuos en el diseño del
proceso de medición de ocho categorías: HTPI (potencial de toxicidad humana por ingestión).
HTPE (potencial de toxicidad humana por exposición de la piel e inhalación). TTP (potencial
de toxicidad al suelo). ATP (potencial de toxicidad acuático). GWP (potencial de
calentamiento Global). ODP (potencial de agotamiento del ozono). PCOP (potencial de
oxidación fotoquímica). AP (potencial por acidificación).
La figura 14 presenta el impacto de distintas categorías. Se presenta el impacto de las salidas de
masa del sistema por kg de prodcuto (PEI/kg product).La categoría más elevada es la
HTPI, potencial de toxicidad humana por ingestión y la TTP o potencial de toxicidad al suelo,
debido a la presencia de ácido y de trazas de hexano que sale del proceso. Para la figura 15,
El Igen, impacto ambiental dentro del sistema (PEI/kg product) presenta más elevadas las
categorías HTPI y TTP debido a la presencia de reacciones químicas sobre el proceso químico
ó generación de energía en potencia de la planta.

PEI saliente por kg de producto

9
8
7
PEI/kg product

6
5
4
3
2
1
0
HTPI HTPE TTP ATP GWP ODP PCOP AP TOTAL
Axis Title

Figura 17. Potencial del impacto saliente por kg de producto.

PEI generado por kg de producto

8
7
PEI/kg de producto

6
5
4
3
2
1
0
HTPI HTPE TTP ATP GWP ODP PCOP AP TOTAL
Axis Title

Figura 18: potencial del impacto generado por kg de producto.

De las gráficas anteriores los residuos generados son potencialmente toxicos y no deben ser
dispuestos de forma ordinaria en rellenos sanitarios, deben tener un manejo especial o ser
reutilizados dentro de una cadena productiva diferente.
Conclusiones
Se observa en las 3 configuraciones que el mayor costo lo requieren las utilidades del sistema,
por lo que se recomienda una optimización energética del proceso en general. Aprovechando la
energía disponible en las corrientes en el proceso.
Comparando los 3 arreglos es recomendable usar el arreglo más sencillo debido que en términos
de costos es más viable ya que genera los mismos resultados económicos
Los residuos y coproductos del proceso poseen un cierto nivel de toxicidad en las personas y en
el suelo por tanto deben tener un manejo no ordinario.

Referencias
[1] W. Cortes, “Lignocellulosic materials as source of biofuels and chemical,” Cienc. y
Tecnol. Aeronáutica, vol. 16, pp. 41–46, 2011.
[2] E. A. Gómez, L. A. Ríos, and J. D. Peña, “Efecto del Pretratamiento de Biomasa
Maderera en el Rendimiento a Etanol,” Inf. Tecnol., vol. 24, no. 5, pp. 113–122, 2013.
[3] C. M. Ospina Penagos et al., Guías silviculturales para el manejo de especies forestales
com miras a la producción de madera en la zona andina Colombiana El pino pátula.
2011.
[4] A. Fuentes López, I. Fernández Segovia, and C. Fuentes López, “Determinación de
hidroximetilfurfural (HMF) en café mediante cromatografía líquida de alta resolución
(HPLC),” pp. 1–8.
[5] I. V. Mart and N. E. Z. Tesis, “Corteza De Pino Y Eucalipto , Utilizando,” 2017.
[6] S. Morales De La Rosa, “HIDRÓLISIS ÁCIDA DE CELULOSA Y BIOMASA
LIGNOCELULÓSICA ASISTIDA CON LÍQUIDOS IÓNICOS MEMORIA Para
aspirar al grado de,” 2015.

anexos
function [fo] = deshidratacion(t,C)
Cg=C(1);%g/L %glucosa
Cf=C(2);%g/L %Fructuosa
C1=C(3);%g/L %INTERMEDIARIO
CHMF=C(4);%g/L %HMF
CH2O=C(5);%g/L % agua
kg=1.72e-3;
k1=1.09e-3;
kc=3.45;
kf=3.78e-3;
k3=3.57e-3;
k4=3.36e-3;
%% Balance de Materia
dCg=-kg*Cg+(k1/kc)*Cf;
dCf=k1*Cg-kf*Cf;
dC1=k3*Cf-k4*C1;
dCHMF=k4*C1;
dH2O=(3*k4*C1);
fo=[dCg;dCf;dC1;dCHMF;dH2O];
end
clear all
close all
clc
E=[1;0;0;0;0];
ZZ=0:0.01:1000;
[tsd2, Con2]= ode45(@deshidratacion,ZZ,E,[]);
figure(1)
plot(tsd2, Con2)
xlabel(' Tiempo en minutos')
ylabel(' Concentracion mol/L ')
legend('Glucosa','Fructuosa','Intermediario','HMF','Agua')