FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNCIA II

Práctica 4: Heterociclos: Síntesis de 3,5-dimetilpirazol

Estudiante: _________________________________________________________________ Código: ___________

1. INFORMACIÓN GENERAL

Antes de iniciar la práctica: para realizar la práctica del laboratorio, es necesario una preparación previa sobre el
tema, la cual debe realizarse en hojas limpias y presentarla de forma individual. NO SERÁ ADMITIDO AL
LABORATORIO SI NO ENTREGA LA PREPARACIÓN PREVIA Y EL DIAGRAMA DE FLUJO EN EL CUADERNO DE
LABORATORIO Y TENDRÁ UNA NOTA DE CERO EN LA PRÁCTICA SIN PODER RECUPERARLA. El resto de la
información (tablas, observaciones…) se completará durante la práctica y en el cuaderno de laboratorio. Se permite
trabajar en grupos de dos estudiantes por práctica.

Comprobación: se hará al inicio o al final de cada práctica de laboratorio sobre los conceptos básicos teóricos/técnicos,
requeridos para entender los experimentos del día. También se incluirán preguntas generales sobre la seguridad y las
buenas prácticas de laboratorio.

Diagrama de flujo: realizar un diagrama de flujo en el cuaderno de laboratorio e incluir dentro de su procedimiento los
materiales que se encuentran reportados en la Tabla 2 y que serán utilizados para su desarrollo experimental.

Seguridad: se espera que el estudiante siempre demuestre un alto nivel de conciencia de riesgo y buen comportamiento
en el laboratorio. Se debe cumplir con todos los estándares de seguridad: equipo de protección personal (bata de
laboratorio, guantes de nitrilo, zapatos cerrados y pantalón cómodo). Disponer los residuos generados en las
prácticas de forma adecuada (emplear los recipientes destinados para eliminar los residuos o desechos de laboratorio,
los cuales están debidamente identificados según el tipo de sustancia a desechar; verter únicamente los residuos en el
recipiente correspondiente para evitar reacciones no controladas y potencialmente peligrosas y no arrojar por el desagüe
los desechos o residuos químicos obtenidos durante el desarrollo de la práctica). En ningún momento debe exponerse
a sí mismo o a sus compañeros a cualquier riesgo. Tenga en cuenta que es responsabilidad de cada estudiante dejar
su área de trabajo bien limpia y organizada.

2. PREPARACIÓN PREVIA (10 PUNTOS)

2.1 ¿Qué son compuestos heterociclos, cómo se clasifican y de ejemplos?

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2.2 El pirazol (pka = 2.5) es más básico que el isoxasol (pka = -3.0) y el isotiazol (pka = -0.5). A través, de su
conocimiento adquirido en el curso de orgánica I sobre acidez y basicidad cómo puede explicar este hecho:

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2.3 Escriba por lo menos cuatro ejemplos de compuestos pirazoles de importancia comercial y mencione los usos.

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2.4 Consulte y pegue el espectro de masas, de la pentan-2,4-diona (acetilacetona) y proponga fragmentaciones de la

molécula para explicar los picos más representativos.

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2.5 Consulte y pegue el espectro de IR, de la acetilacetona y asigne en el espectro las señales más importantes y el
tipo de vibración.

2.6 Consulte y pegue el espectro RMN1H de la acetilacetona y asigne el o los hidrógenos correspondientes a cada
señal. Recuerde enumerar correctamente su estructura para realizar la asignación.

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2.7 Consulte y pegue el espectro RMN13C de la acetilacetona y asigne el o los carbonos correspondientes a cada señal.
Recuerde enumerar correctamente su estructura para realizar la asignación.

2.8 Complete la siguiente tabla de residuos químicos:

Reactivo Fórmula Molecular Riesgo laboral (SGA) Símbolo (SGA)

Sulfato de hidracina

Hidróxido de sodio

Pentan-2,4-diona

Éter etílico

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 Reactivo Fórmula Molecular Riesgo laboral (SGA) Símbolo (SGA)

Carbonato de sodio
anhídro

3,5-dimetilpirazol

2.9 Bibliografía consultada: reportarla según las normas APA o VANCOUVER y utilizar por lo menos dos textos de
orgánica dentro de sus consultas. Al final de cada respuesta debe aparecer una cita de citas (un número como
superindice), el cual debe corresponder con la bibliografía que reporta en este punto.

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 FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

Práctica 4: Heterociclos: Síntesis de 3,5-dimetilpirazol

OBJETIVOS

1. Sintetizar 3,5-dimetilpirazol, un compuesto heterocíclico de interés farmacológico, a partir de pentan-2,4-diona

e hidrazina.
2. Caracterizar el heterociclo obtenido por evaluación del punto de fusión.
3. Evaluar los espectros IR, RMN y MS del 3,5-dimetilpirazol.

1. INTRODUCCIÓN

Los derivados de los pirazoles, triazoles y tetrazoles son heterociclos aromáticos estables, muchos de los cuales se han
usado como fármacos, plaguicidas y colorantes. La ruta más general para la síntesis de pirazoles es la reacción de
compuestos 1,3-dicarboxílicos o sus equivalentes (como ésteres) con hidrazinas. Un ejemplo de lo anterior es la síntesis
del 3,5-dimetilpirazol a partir de la pentan-2,4-diona e hidrazina, que realizaremos en esta práctica.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

El pirazol (1,2-diazociclopenta-2,4-dieno, C3H4N2) es un compuesto orgánico heterocíclico que consiste en un anillo

aromático simple de tres átomos de carbono y dos de nitrógeno en posiciones adyacentes; aunque también se denomina
pirazol a cualquier compuesto que contenga dicho anillo.

A pesar de que existen varios métodos para la síntesis de pirazoles el método más común se da mediante la reacción
de compuestos 1,3-dicarboxílicos con hidrazina. Por esta metodología también se pueden obtener los isoxazoles pero
no los isotiazoles (Tabla 1).

Tabla 1: Síntesis de heterociclos de cinco miembros con dos heteroátomos adyacentes.

Pirazoles

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 Isoxazoles

Isotiazoles

Los pirazoles se clasifican como alcaloides y tienen efectos farmacológicos en el ser humano. Tiene usos médicos por
sus propiedades analgésicas, antiinflamatorias, antipiréticas, antiarrítmicas, tranquilizantes, relajantes musculares,
psicoanalépticas, antiepilépticas, antidiabéticas, antibacterianas e inhibidoras de la monoaminaoxidasa.

Los derivados más importantes del pirazol son realmente las pirazolonas. La antipirina es uno de los fármacos más
antiguos y su nombre se refiere a sus propiedades antipiréticas. Aun en nuestros días se usa en pequeña cantidad. La
butazolina es otra pirazolona tautomera que se usa como anti-inflamatorio en padecimientos reumáticos, pero tiene
acciones colaterales peligrosas. El ácido picrolónico, que se obtiene por nitración, usualmente forma sales bien
cristalizadas, adecuadas para la caracterización de bases orgánicas.

La tetrazina es un colorante amarillo para lana y algunos otros colorantes de pirazolona han ganado importancia
comercial en los últimos años. La 3-metil-1-fenilpirazol-5-ona, intermediaria en la síntesis de antipirina, puede tener
varias fórmulas tautómeras y produce un colorante verde-negruzco con 4-nitroso-dimetelanilina o con 4-
aminodimetilanilina y cloruro de plata en presencia de luz. Este tipo de proceso es de gran importancia.

3. MATERIALES REACTIVOS Y EQUIPOS

3.1 Materiales

Tabla 2. Listado de materiales necesarios para el desarrollo de la práctica por pareja.

ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES
1 Adaptador para termómetro 1
2 Baño de hielo 1
3 Beaker 1 50 mL
4 Beaker 1 100 mL
5 Balón de dos bocas 1 50 mL
6 Capilares para punto de fusión 2
7 Erlermeyer 3 100 mL
8 Erlenmeyer 1 125 mL
9 Embudo de decantación 1
10 Embudo de vidrio de caña corta 1
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 ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES
11 Espátula 1
12 Equipo de filtración al vacío 3 Tres equipos por mesa
13 Frasco lavador 1
14 Magneto pequeño 1
15 Papel filtro 2
16 Papel indicador
17 Pinza con nuez 1
18 Pipeta graduada 1 2 mL
19 Pipeta Pasteur 2
20 Probeta 1 25 mL
21 Propipeta 1
22 Soporte universal 1
23 Varilla de vidrio 1
24 Vidrio reloj 1
25 Termómetro 1 100 oC

3.2 Reactivos

Tabla 3. Listado de reactivos necesarios para el desarrollo de la práctica por pareja.

ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES
1 Sulfato de hidracina, NH2NH2SO4 2.0 g
2 Pentan-2,4-diona (acetilacetona) 1.6 mL
3 Éter etílico 20.0 mL
4 Carbonato de sodio anhidro 2 g
5 Hielo

3.3 Soluciones

Tabla 4. Listado de soluciones que requieren estar listas para el día de la práctica por pareja.
ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES
1 Disolución de NaOH al 3.0 M 11.0 mL
2 Solución saturada de NaCl 5 mL

3.4 Equipos

Tabla 5. Listado de equipos necesarios para el desarrollo de la práctica por pareja.

ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES
1 Plancha de calentamiento 1
2 Bomba de vacío 3 Tres por mesa
3 Lámpara UV 1 Una por grupo
4 Horno de secado 1
5 Fusiómetro 1

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4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL (14 PUNTOS)

En el cuaderno de laboratorio y en su orden para facilitar la calificación realice: diagrama de flujo. Reacción general para
la obtención del 3,5-dimetilpirazol y mecanismo de la reacción. Cálculo de rendimiento teórico del 3,5-dimetilpirazol
teniendo en cuenta cifras significativas (revisar en el libro de química general CHANG) y las cantidades reportadas en
la guía. Tablas enumeradas y nombradas con la siguiente información correspondiente a reactivos y productos: masa
molar, g o mL (medidos en la práctica), moles, densidad, punto de fusión, punto de ebullición, porcentaje de rendimiento
y observaciones.

Recomendación: lea nuevamente las guías del curso de laboratorio de orgánica I (destilación por arrastre con vapor)
para recordar cómo realizar el proceso de extracción de un compuesto.

4.1 Síntesis del 3,5-dimetilpirazol

Pese 1.80 g de sulfato de hidracina en un recipiente de 2 bocas, adicione 11.0 mL de solución de hidróxido de sodio 3.0
M y agite hasta que se disuelva completamente. Coloque el recipiente en un baño de agua y adapte en una de las bocas
del recipiente un termómetro. Adicione al agua del baño pequeños trozos de hielo para que la temperatura alcance
15°C. Cuando la temperatura permanezca en 15°C (puede aparecer en ese momento algo de sulfato de sodio), adicione
1.6 mL de pentan-2,4-diona gota a gota y con agitación constante. Procure mantener la temperatura de la reacción en
el valor indicado. El dimetilpirazol se separa durante el periodo de adición. Adicione al recipiente de reacción 6.0 mL de
agua y agite para disolver las sales inorgánicas.

Transfiera el contenido del recipiente a un embudo de decantación y extraiga con unos 4.0 mL de éter etílico. Repita
dos veces más el proceso con 3.0 mL de éter etílico en cada ocasión. Lave los extractos etéreos con 4 mL de solución
saturada de NaCl y extraiga nuevamente. Separe el extracto etéreo en un recipiente seco y adicione carbonato de sodio
anhidro. Decante el líquido en un recipiente previamente pesado y evapore el éter dentro de la campana de extracción.
Pese nuevamente el beaker y registre en la Tabla de resultados la masa del sólido de dimetilpirazol obtenido. Mida el
punto de fusión y compárelo con el valor reportado en literatura.

Deposite los residuos en el colector adecuado.

5. PAUTAS PARA EL ANÁLISIS DE RESULTADOS AL ELABORAR LOS INFORMES

Plantee la ecuación y el mecanismo correspondiente a la síntesis del 3,5-dimetilpirazol. Calcule e interprete el

rendimiento de la reacción. Analice el punto de fusión, realizando comparaciones con el reportado en la literatura.
Consulte e interprete los espectros IR, MS, RMN1H y RMN13C para el 3,5-dimetilpirazol. Observaciones experimentales.
Condiciones de la reacción, extracción y separación. Solventes y procedimiento. Control de la temperatura.

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6 BIBLIOGRAFÍA

1. GARCIA S., Miguel Angel. Manual de Prácticas de Química Orgánica II. Universidad Autónoma Metropolitana.
Mexico. 2002. p 29-32.
2. MORRISON Y BOYD. Química Orgánica. Addison-Wesley Iberoamericana. Mexico, 1987. p 1184.
3. MANCILLA C. Formación de Pirazoles. Universidad del Valle de Mexico. Laboratorio de Orgánica IV. 2002.
4. http://organica1.org/1521/1521_6.pdf
5. http://www.merck-chemicals.com
6. www.cdc.gov/niosh/npg
7. www.mallbaker.com

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