Laboratorio de Química Analítica, 2018

DETERMINACION DE CLORUROS EN UNA MUESTRA ACUOSA MEDIANTE LOS

METODOS DE PRECIPITACION DE MORH Y VOLHARD.

Resumen

1. Introducción Cl+ Ag+ → agcl ↓ (Precipitado blanco)

cro4=+ 2Ag+→ Ag 2cro4↓ (Precipitado rojo
Para determinar los cloruros ladrillo)
se utilizan titulaciones por precipitación, La solución debe tener un ph neutro
es decir se hace reaccionar el titulan- o cercano a la neutralidad. Un ph de 8.3 es
te, en este caso nitrato de plata, con el adecuado para la determinación.
analito para firmar un precipitado y por La solución patrón de agno3 se puede pre-
medio del volumen utilizado calcular la parar por el método directo dado que
cantidad de cloruros de una muestra. El el nitrato de plata es un reactivo tipo pri-
nitrato de plata es el reacti- mario; con el objeto de compensar los
vo precipitante más importante y se usa pa errores en la precipitación del punto final
ra determi- se prefiere el método indirecto y la solu-
nar halogenuros, aniones inorgánicos di- ción se valora con nacl químicamente pu-
valentes, mercaptanos y ácidos grasos. ro. Cuando la solución tipo se prepara
Estas titulacio- por el método indirecto no es necesario el
nes se conocen como titulaciones argen- ensayo en blanco, porque el exceso em-
tométricas como por ejemplo los métodos pleado en la valoración de la sustancia
de Mohr, Fajans, Volhard, Gay- problema se compensa con el empleado en
Lussac entre otros.1 la valoración del agno3.
El Método de Mohr utiliza para determi- En el de Método de Volhard usa para la
nar iones cloruro y bromuro de metales determinación de plata y compuestos de
alcalinos, magnesio y amonio. La valora- plata, aniones que se precipitan con plata
ción se hace con solución patrón de agno3. como Cl-,Br-, I-, SCN- y aso4-4.Para el caso
El indicador es el ion Cromato cro4=, que de determinación de un anión, se acidula
comunica a la solución en el punto inicial con HNO3,se agrega un exceso de solu-
una coloración amarilla y forma en el pun- ción tipo de agno3 para precipitar el anión
to final un precipitado rojo ladrillo y se valora por retroceso el exceso de Ag+,
de Cromato de plata, Ag2CrO4. con solución patrón de tiocianato de pota-
Las reacciones que ocurren en sio; el indicador es elfe+3, que proporciona
la determinación de iones cloruro son: color rojo a la solución2.

1
 tuvo un cambio de color, primero blan-
cuzco y finalmente mamón con un preci-
pitado (imagen 6)
2. Metodología
Imagen 1
La práctica se dividió en dos partes, en las
cuales:
La primera parte de la práctica se realizó
la estandarización de la solución de Ag-
NO3 (nitrato de plata). Para esto se midió
con una pipeta aforada 10 ml de NaCl
0,01F (0,05M) al cual se le añadieron
15ml de agua destilada y 1ml de cromato
de potasio, este le dio a la solución un
color inicial amarillo (imagen 1) todo esto
en un Erlenmeyer el cual se tituló con la
bureta dejando caer gota a gota el nitrato
de plata (imagen 2), hasta que se observo
un viraje a un tono rojo ladrillo (imagen
3). Esto se repitió 2 veces. Imagen 2
Luego, se midió 50ml de agua del grifo
con una pipeta aforada de 25ml y a esto se
le agrego 1ml de Cromato, y se estandari-
zo igualmente con solución de nitrato de
plata desde la bureta; hasta el viraje de
color (imagen 4). Tomando 2 volúmenes
como referencia

En la segunda parte de la práctica se reali-

zó la estandarización con tiocianato de
plata.
Para esto en un Erlenmeyer se agrego
10ml de AgNO3 medidos con una pipeta
aforada, se tomaron 2ml de FeNO3 con un
gotero el cual dio un color anaranjado a la
solución; más 15ml de agua destilada y Imagen 3
1ml de HNO3 concentrado el cual cambio
el color de la solución a transparente
(imagen 5). Se tituló gota a gota con tio-
cianato de plata, hasta adquirir un color
mamón. Este proceso se repitió 2 veces.
Como última parte se tomó 50ml de agua
del grifo con 10ml de AgNO3, 1ml de
HNO3, 1ml de nitrobenceno y 2ml de
FeNO3; todo contenido en un Erlenmeyer
que se tituló con tiocianato de plata; que

2
Laboratorio de Química Analítica. (2018)

Imagen 4

3. Discusión de Resultados

INFORMACION ENSAYO ENSAYO

REQUERIDA 1 2
Volumen de NaCl 10 10
(mL)
Volumen de Ag- 13,2 13,1
NO3 consumi-
do(mL)
Concentración de 0,010 0,010
la solución de
NaCl (F)
Formalidad del
AgNO3 promedio
Imagen 5
INFORMACION ENSAYO ENSAYO
REQUERIDA 1 2
Volumen de Ag-
NO3 adicionado
(mL)
Formalidad del
AgNO3 (prome-
dio)
Cloruros (g/L)
Volumen de
muestras (mL)

INFORMACIÓN ENSAYO ENSAYO

REQUIRIDA 1 2
Imagen 6 Volumen de Ag-

3
NO3 (mL) valoración y un pH >> 7 provocaría la
Volumen de precipitación del catión Ag+ como AgOH
KSCN consumido (Hidróxido de plata) de color pardo y co-
(mL) meteríamos error.
Formalidad del
AgNO3 (prome- 2. ¿Por qué la solución que se analiza
dio)
mediante el método de Volhard debe
Formalidad del
KSCN (promedio)
tener pH ácido?
Una aplicación importante que tiene el
método de Volhard es la determinación y
análisis del cloruro en medio ácido, ya que
los haluros no pueden titularse en medio
fuertemente ácido por el método de Mohr,
por ejemplo, ni siguiera puede realizarse
INFORMACION ENSAYO ENSAYO por el método de Fajan.
REQUERIDA 1 2
Volumen de Ag-
NO3 adicionado A la disolución con contenido de Cl^-, se
(mL) le añade un exceso de nitrato de plata va-
Volumen de lorado, y la plata que no ha reaccionado se
KSCN consumido valora por retroceso con sulfocianuro pa-
(mL) trón.
Formalidad del
AgNO3 (prome-
dio) 3. Exprese la concentración de cloruros
Formalidad del en mg/L de NaCl, para cada método.
KSCN (promedio)
Cloruros (g/L)
(promedio) 4. Explique brevemente por qué en el
método de Volhard el precipitado for-
Las reacciones que ocurren en la determi- mado debe eliminarse antes de eliminar
nación de iones cloruro son: por retroceso el exceso de ion plata en
Ag++ Cl-→ AgCl ↓ la determinación de iones cloruro.
Ag++ SCN-→ AgSCN Un precipitado tiende a absorber con ma-
Fe+3+ SCN-→ FeSCN+ yor rapidez aquellos iones que forman un
compuesto insoluble con uno de los iones
4. cuestionario de la red. Así, los iones cloruro o los iones
plata se absorberán más rápido en un pre-
1. ¿Por qué la solución que se analiza cipitado de cloruro de plata que, digamos,
mediante el método de Mohr debe tener los iones sodio o nitrato.] Entonces, las
pH neutro o cercano a la neutralidad? partículas se cargan positivamente y los
La solución problema (contenida en el aniones de la solución son atraídos para
Erlenmeyer) debe tener un pH neutro o formar la capa secundaria
cercano a la neutralidad, ya que si el 5. Qué función cumple el nitrobenceno
pH<<7 se disolvería el Ag2CrO4 y difi- que se agrega a la solución que contiene
cultaría la detección del punto final de la cloruros en la determinación mediante
el método de Volhard.

4
Laboratorio de Química Analítica. (2018)

En la determinación de Cl^-, según el mé- 6. Una muestra de feldespato que pesa

todo de Volhard se encuentra una dificul- 2.0 g produce una mezcla de NaCl y
tad en la valoración por retroceso del ex- KCl que pesa 0.2558 g. Si se agregan
ceso de lata, cuando esta se hace en pre- 35ml de AgNO3 0.1F a los cloruros di-
sencia del precipitado, pues la reacción es: sueltos y el exceso de Ag+ requiere 0.92
ml de solución de KSCN 0.02F para la
AgCl ↓ + SCN^- ↔ AgSCN↓ + Cl ^- titulación, ¿cuál es el porcentaje de po-
tasio en la solución.
El equilibrio se desplaza hacia la derecha
en cantidad suficiente para producir un 5. Conclusión
error apreciable. La constante de este
equilibrio es:
6. Bibliografía
K = [ Cl^-][ SCN^-] ; se puede calcular a
[1] Ayres, Gilbert H.; Análisis Químico Cuan-
partir de los productos de solubilidad de titativo. Harla Ed.; México 1970
ambas sales. [2]. Ver guía de laboratorio
Se establecerá el equilibrio cuando la rela- SKOOG, Douglas; WEST, Donald; HO-
ción [Cl^-] / [SCN^-], se hace igual a 100, LLER, James; CROUCH, Stanley; fundamen-
lo que produce un error muy elevado. Para tos de química analítica, editorial Thomson, 8
evitar dicho inconveniente, existen varias ediciones.
posibilidades, como por ejemplo el adi-
cionar a la disolución cualquier tipo de
disolvente orgánico, como puedan ser el
éter o el benceno, siempre que sean inmis-
cibles con agua. El cloruro de plata se
aglomera en la interfase agua solvente
orgánica, y no se ve afectado por la pre-
sencia de la disolución de sulfocianuro.

Incluso puede emplear el nitrobenceno

que recubre el precipitado de cloruro de
plata.

5
6