Laboratorio de Química Inorgánica II.

2017-1

ESPECTROS ULTRA VIOLETA

Maria Fernanda Quintero Carmona, Luisa María Novoa Duque.

Programa de Química, Universidad del Quindío.

Docente. Fernando Cuenú Cabezas

RESUMEN: Se identificó experimentalmente el espectro ultravioleta de los compuestos , se

observaron las transiciones que realiza cada complejo, se determinó sus energías teóricamente a
través de los diagramas de Tanabe-Sugano con diferentes concentraciones de los compuestos con un
factor de correlación de 0,99 en la mayoría de ellos.

Palabras claves
Oxalato, cromato (III), espectro ultravioleta.

INTRODUCCIÓN

La espectroscopia Uv-Vi utiliza la radiación del espectro electromagnético, cuya longitud

de onda está comprendida entre los 100 y los 800 nm, y su efecto sobre la materia es
producir transiciones electrónicas entre los orbitales atómicos y/o moleculares de la
sustancia.1 Lo cual quiere decir que es una técnica de excitación en la que se mide, por
absorción, las frecuencias que producen saltos electrónicos entre niveles cuánticos, La
identificación por medio de los espectros ultravioleta en complejos es muy utilizado
puesto que con este se pueden observar las transiciones electrónicas desde el estado
fundamental hasta los estados excitados de cada complejo. Por otra parte se puede
conocer si las transiciones son permitidas por spin o laporte ya que el valor de Épsilon es
muy pequeño, Adema de que las transiciones metal-metal, ligando-metal y metal-ligando
aparecen habitualmente en la zona visible del espectro.
Por otra parte se utiliza los diagramas de tanabe-Sugano para predecir las absorciones
en el UV-Visible de compuestos de coordinación. Estos diagramas permiten hacer un
cálculo aproximado de la energía de desdoblamiento del campo ligando el cual se
compara con los datos experimentales.

PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES Y REACTIVOS

- 1 beaker 50 mL
- 4 balones de 3
- 1 espátula
- bureta
- agua destilada
- 𝐾3 [𝐶𝑟(𝑂𝑥)3 ] 3𝐻2 𝑂
- Espectrómetro
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RESULTADOS Y DISCUSIÓN

 𝐾3 [𝐶𝑟(𝑂𝑥)3 ] 3𝐻2 𝑂

Solvente: Agua
Volumen de dilución: 3 mL
Peso molecular: 487,348 g/mol

m1 (mg) C1 (M) λ1 (419 nm) λ2 (570 nm) λ3 (698 nm)

5,0 mg 3,42x10-3 0,1440 0,1184 1,81x10-2

m2 C2
6,0 mg 4,103x10-3 0,2564 0,1872 2,46x10-2

m3 C3
10 mg 7,25x10-3 0,6432 0,5070 4,25x10-2

m4 C4
15 mg 0,010 0,9385 0,7353 6,58x10-2
Tabla 1. Datos obtenidos experimentalmente del UV a diferentes concentraciones.

Concentraciones

1 𝑚𝑜𝑙 1,026𝑥10−5
𝐶1 = 0,005 𝑔 𝑥 = = 3,42𝑥10−3 𝑀
487,348 𝑔 0,003 𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 1,023𝑥10−5
𝐶2 = 0,006 𝑔 𝑥 = = 4,103𝑥10−3 𝑀
487,348 𝑔 0,003 𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 2,05𝑥10−5
𝐶3 = 0,010 𝑔 𝑥 = = 7,25𝑥10−3 𝑀
487,348 𝑔 0,003 𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 3,077𝑥10−5
𝐶4 = 0,015 𝑔 𝑥 = = 0,010 𝑀
487,348 𝑔 0,003 𝐿

Energías teóricas

 𝐾3 [𝐶𝑟(𝑂𝑥)3 ] 3𝐻2 𝑂
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h Cr = 0,21
k 3Ox = 1,5

Δ0 = f x g x 103
Δ0 = 17,4 x 0,98 x 103 = 17400 cm-1 ≈ 574 nm

β = β ión libre (1-hk)

β = 918 (1 – 1,5 x 0,21) = 628,83 cm-1

∆0 17400
= = 27,67 ≈ 28
𝛽 628,83

𝐸1
= 27 𝐸1 = 27 𝑥 628,83 𝑐𝑚−1 = 16978,41 𝑐𝑚−1 ≈ 588,98 𝑛𝑚
𝛽

𝐸2
= 38 𝐸2 = 418 𝑛𝑚
𝛽

𝐸3
= 57 𝐸3 = 278,99 𝑛𝑚
𝛽

Energías, Absorbancias y Concentraciones Experimentales:

Experimental

Delta de V2/V1 vs Δ0/β

3
2.5
2
V2/V1 1.5
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50
Δ0/β

Fig. 1. Curva de delta de energías vs Δ0/β.

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V2/V1 Δ0/β

2,5
1

2,3 2

2,13333333 3

1,975 4

1,88 5

1,78333333 6

1,68571429 7

1,6 8

1,54444444 9

1,5 10

1,45454545 11

1,41666667 12

1,38461538 13

1,35714286 14

1,33333333 15

1,3125 16

1,29411765 17

1,27777778 18

1,26315789 19

1,25 20

1,23809524 21

1,22727273 22

1,2173913 23
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1,20833333 24

1,2 25

1,19230769 26

1,18518519 27

1,17857143 28

1,17241379 29

1,16666667 30

1,16129032 31

1,15625 32

1,15151515 33

1,14705882 34

1,14285714 35

1,13888889 36

1,13513514 37

1,13157895 38

1,12820513 39

1,125 40

Tabla 2. Datos del delta de las energías vs Δ0/β.

V2/V1 = 1,36 Δ0/β =36,1

Δ0 = 36 x 581,29 𝑐𝑚−1 = 20926,44 𝑐𝑚−1

𝐸1 17543.85
= 31 𝛽1 = 𝑐𝑚−1 = 565,93 𝑐𝑚−1
𝛽 31

𝐸2 23866,34
= 40 𝛽2 = 𝑐𝑚−1 = 596,65 𝑐𝑚−1
𝛽 40
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1162,58
𝛽= 𝑐𝑚−1 = 581,29 𝑐𝑚−1
2

𝐸3
= 60 𝐸3 = 60 𝑥 581,29 𝑐𝑚−1 = 34877,42 ≈ 286,72 𝑛𝑚
𝛽

Transición 2:

Concentración Absorbancia
0,00342 0,144
0,0041 0,2564
0,00725 0,6432
0,01 0,985
Tabla 3. Concentraciones y absorbancias de la primera transición.

419 λ Abs. Vs Concentración

1.2

1 y = 126.25x - 0.2747
R² = 0.9992
0.8
Absorvancia

0.6

0.4

0.2

0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012
Concentración

Fig. 2. Absorbancia vs concentración de la primera transición.

Transición 1:

Concentración Absorbancia
0,00342 0,1284
0,0041 0,1872
0,00725 0,5073
0,01 0,7353
Tabla 4. Concentraciones y absorbancias de la segunda transición.
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Curva de 570 λ Abs. vs Concentración

0.8
0.7 y = 93.51x - 0.1895
R² = 0.9979
0.6
Absorvancia

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012
Concentración

Fig. 3. Absorbancia vs concentración de la segunda transición.

Transición 0:

Concentración A
0,00342 0,0181
0,0041 0,0246
0,00725 0,0425
0,01 0,0658
Tabla 5. Concentración y absorbancia de una transición presentada.

698 λ Abs. Vs concentración

0.07
y = 7.002x - 0.0056
0.06
R² = 0.9917
0.05
Absorvancia

0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012
Concentracion

Fig. 4. Absorbancia vs concentración de una transición presentada.

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Espectro UV teórico

Absorvacias Vs concentración
1.2

0.8
Absorvancia

C1
0.6
C2
0.4
C3
0.2 C4
0
0 1 2 3 4 5 6 7
-0.2
Concentración

Fig. 5. Absorbancias vs concentración de las tres transiciones realizadas.

Fortaleza del Oscilador

Fig. 6. Espectro UV experimental.

Transición 2:
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Δv = V2 – V1 = 450 – 380 = 70 nm ≈ 142857,14 cm-1

F = 4,32x10-9 x Δv cm-1 x Emax

F = 4,32x10-9 x 142857,14 cm-1 x 126,25 = 0,0779 cm-1

Transición 1:

Δv = V2 – V1 = 620 – 525 = 95 nm ≈ 105263,16 cm-1

F = 4,32x10-9 x Δv cm-1 x Emax

F = 4,32x10-9 x 105263,16 cm-1 x 93,51 = 0,0425 cm-1

En el espectro UV se observa una banda en 698 nm, ésta banda no pertenece a una
transición del complejo que sea permitida por spin o laporte, la banda hallada a este valor
de lambda corresponde a un entrecruzamiento de sistemas cerca de la primera transición
efectuada, como se puede observar en el diagrama de Tanabe-Sugano, puede ser de los
niveles 2.𝐸𝑔 ó 2.𝑇1 𝑔.

Fig. 6. Diagrama de Tanabe-Sugano para la configuración d3.

𝐸1 ′
= 22 𝐸1 ′ = 22 𝑥 581,29 𝑐𝑚−1 = 12788,36 ≈ 781,95 𝑛𝑚
𝛽
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𝐸2 ′
= 26 𝐸2 ′ = 26 𝑥 581,29 𝑐𝑚−1 = 15694,83 ≈ 637,15 𝑛𝑚
𝛽

Debido a que la energía de la primera transición 4.𝑇2 se encuentra cerca de la energía del
nivel 2.𝑇1, entonces se presenta una interacción entre ambos niveles, por lo cual en el
espectro ultravioleta se observa alrededor de 698 nm una pequeña transición que no
corresponde a las transiciones pertenecientes del complejo.

CONCLUSIONES

 Se identificó cada una de la energías de transición del 𝐾3 [𝐶𝑟(𝑂𝑥)3 ] 3𝐻2 𝑂 a través

de sus cálculos teóricos y de su muestra experimental, teniendo los cálculos
teóricos realizados concordancia con los experimentales.

 Se determinó la energía de las transiciones del 𝐾3 [𝐶𝑟(𝑂𝑥)3 ] 3𝐻2 𝑂 a cuatro

concentraciones diferentes, y se graficó la concentración versus la absorbancia
para cada energía, de lo cual se obtuvo el factor de correlación del orden 0,99.

 Se llevó a cabo el cálculo teórico del Δ0 el cual se encuentra entre la segunda

transición, pero el experimental corresponde a un valor cercano a la primera
transición de energía debido a que el compuesto es un d 3.

 Se determinó la fortaleza del oscilador para las dos primeras transiciones ya que
la segunda transición no se observa debido a que es de mayor energía.

BIBLIOGRAFÍA Y REFERENCIAS

[1] CASTRO DE ESPARZA, Maria Luisa.LITTER,Marta.WONG, Maria.MORI,

vilma.Metodos espectrofotométricos Uv-Vis.Pp(44,45)

[2] PAVIA, Donald L. LAMPMAN, Gary M. KRIZ, George S. Introducción a la

Espectroscopía. 3ra edición. Thomson Learning, Inc. 2001. Pp (45, 61).

[3] NAKAMOTO, Kazuo. Espectros de Infrarrojo y Raman de Compuestos Inorgánicos y

Coordinación. 4ta edición. A Wiley Interscience Publication. 1986. Pp (191, 221, 244,
248, 324).