Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química
Laboratorio de Equilibrio y Cinética
Grupo #47

Práctica 8. Cinética de yodación de la acetona.

Equipo: Los Hamiltonianos.

Integrantes del Equipo:

Rodríguez Rodríguez Dalia Berenice ____________________

Casiano González Eric Ricardo ____________________

Espino Hernández Sergio ____________________

Profesor: Dr. Gerardo Omar Hernández Segura.

Fecha de entrega: 10/Noviembre/2016

Objetivo.
Comprender cómo la composición de un sistema reaccionante cambia con el tiempo, en este caso determinar la
ley experimental de rapidez de la reacción de yodación de la acetona.

Introducción.
La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de la rapidez de reacción, cómo
cambia la rapidez de reacción bajo condiciones variables y qué eventos moleculares se efectúan mediante la
reacción general (difusión, ciencia de superficies, catálisis).

La cinética química es un estudio puramente empírico y experimental; el área química que permite indagar en
las mecánicas de reacción se conoce como dinámica química, el objeto de la cinética química es medir la rapidez
de las reacciones químicas y encontrar ecuaciones que relacionen la rapidez de una reacción con variables
experimentales..

Cuando se produce una reacción química, las concentraciones de cada uno de los reactivos y productos va
variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio químico, en el cual las concentraciones de todas las
sustancias permanecen constantes. La velocidad de una reacción es la derivada de la concentración de un
reactivo o producto con respecto al tiempo tomada siempre como valor positivo.

En general, la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos siguiendo una expresión similar a la
siguiente para la reacción estándar:
aA+bB→cC+dD
v = k [A]nx[B]m

Es importante señalar que “m” y “n” no tienen por qué coincidir con los coeficientes estequiométricos “a” y “b”,
sino que se determinan experimentalmente. A la constante “k” se le denomina constante de velocidad.

Algunos factores que afectan la rapidez de una reacción son:

 Concentración de los reactivos
 Temperatura.
 Catalizador/ Inhibidor
 pH
 Presión

En la expresión: v = k [A]nx[B]m se denomina orden de reacción al valor suma de los exponentes n + m. Se llama
orden de reacción parcial a cada uno de los exponentes. Es decir, la reacción anterior es de orden “n” con
respecto a A y de orden “m” con respecto a B.

Existen reacciones elementales y reacciones complejas. La reacción elemental ocurre en una sola etapa. Su
ecuación cinética depende de la concentración de todos los reactivos y los órdenes parciales coinciden con los
coeficientes estequiométricos de cada componente. De hecho, en el caso de reacciones elementales se habla de
molecularidad y la reacción compleja (compuesta) ocurre como resultado de la superposición de dos o más
etapas más simples.

La ecuación de velocidad nos indica cómo cambia la velocidad de una reacción a una temperatura específica
conforme modificamos las concentraciones de los reactivos. La ecuación de velocidad para cualquier reacción
química debe determinarse de forma experimental. Existen diferentes métodos para obtener la ley de velocidad
de una reacción.
Leyes integradas para un solo reactante: Se va a considerar la obtención de la ley de velocidad para reacciones
de tipo A B, es decir en que la velocidad se puede expresar en término de la concentración de un único reactivo.

Reacciones de orden cero :

v = - d[A]/ dt = k [A]°= k Integrando la ecuación diferencial para una concentración inicial [A]° a tiempo cero. Se
obtiene:
[A] = [A]o – kt
y = b + mx

b=Ordenada en el origen = [A]o

m = pendiente = -k (M t-1 )
Representando [A] en función del tiempo se obtendrá una recta pendiente –k.

Reacciones de primer orden:

v = - d[A]/ dt= k[A]1 = k[A] ; Integrando la ecuación diferencial para una concentración inicial [A]o a tiempo cero.
Se obtiene:
Ln [A] = Ln [A]o - k t.
y = b + mx
b= ln[A]
m= -k (t –1 )
Representando Ln[A] en función del tiempo se obtendrá una recta pendiente –k.

Reacciones de segundo orden:

v = - d[A] /dt = k [A]2 ; Integrando la ecuación diferencial para una concentración inicial [A]o a tiempo cero. Se
obtiene:
1/ [A]= 1/ [A]° + kt

Al representar 1/[A] frente al tiempo si la reacción es de segundo orden respecto a [A] dará una recta de
pendiente k (M –1 t –1 ) y ordenada en el origen 1/ [A]°.

Material, equipo y reactivos.

Materiales:
1 Espectrofotómetro
2 celdas espectrofotométricas
1 cronómetro
1 termómetro
3 vasos de precipitados de 100 ml
2 pipetas graduadas de 10 mL
1 propipeta (o jeringa con tubo latex)

Reactivos:
(I2 – KI) (0.002 M – 0.2M)
Acetona 1.33 M
HCl 0.323 M
Rombo de seguridad de los reactivos.
I2 – KI

Salud: (1) Poco peligroso

Inflamabilidad: (0) Sin riesgo
Reactividad: (0) Sin riesgo
Riesgo específico: Ninguno

Acetona.

Salud: (2) Peligroso

Inflamabilidad: (3) Debajo de 37 °C
Reactividad: (0) Sin riesgo
Riesgo específico: Ninguno
HCl
Salud: (3) Muy peligroso
Inflamabilidad: (0) Sin riesgo
Reactividad:(1) Inestable en caso de calentamiento
Riesgo específico: Ninguno

Procedimiento experimental.

Para los eventos

Se preparan soluciones de Para el primer evento se
siguientes se cambia
I-KI de diferente agregan 4 ml de Acetona,
solamente el volumen de
concentracion 4 ml de I-KI y 2 ml de HCl
Acetona bajando .5 ml

Al momento de mezclar se
Se repite con cada una de
toma el tiempo y cada 30
las concentraciones de
segundos se anotan los
Acetona, recordadando
datos obtenidos con el
poner el blanco antes de
espectrofotometro
cada medicion.
calibrado en 460 nm

Resultados.
 Tablas
Concentración de
Primer evento.
Tiempo (min) absorbancia yodo (mol/L) Ln [I2] 1/[I2]

0 ---

0.5 0.349 0.00078115 -7.15473818 1280.15722

1 0.335 0.00075151 -7.19342773 1330.65652

1.5 0.323 0.0007261 -7.22782493 1377.22368

2 0.309 0.00069645 -7.26951003 1435.84676

2.5 0.298 0.00067316 -7.30352692 1485.53004

3 0.280 0.00063504 -7.3618147 1574.69156

3.5 0.266 0.0006054 -7.40962169 1651.80133

4 0.251 0.00057364 -7.46351404 1743.2632

4.5 0.236 0.00054187 -7.52047704 1845.44744

5 0.228 0.00052493 -7.55223835 1905.00202

5.5 0.207 0.00048047 -7.64075439 2081.31335

6 0.190 0.00044447 -7.71863256 2249.8809

6.5 0.175 0.00041271 -7.79277718 2423.03746

7 0.160 0.00038094 -7.87286264 2625.06948

7.5 0.145 0.00034918 -7.95992456 2863.85688

 Co de
V acetona V HCl 0.323 V I2 2E-3 M acetona
1.33M (ml) M (ml) (ml) Vtotal (ml) (mol/L)
4 2 4 10 0.532

Gráficamente

regresión lineal a orden cero. Corrida 1.

0.0009
0.0008
0.0007
0.0006
[I2](mol/L)

0.0005
0.0004
0.0003
y = -6.37E-05x + 8.25E-04
0.0002 R² = 9.99E-01
0.0001
0
0 2 4 6 8 10 12
t (min)

Regresión lineal a primer orden. Corrida 1.

-6.5
0 2 4 6 8 10 12
-7

-7.5
Ln [I2]

-8

-8.5 y = -0.1624x - 6.8755

R² = 0.9364
-9

-9.5
t (min)
 Regresión lineal a segundo orden. Corrida 1.
9000
8000
7000
6000
1/[I2] (L/mol)

y = 499.42x + 8.7727
5000 R² = 0.768

4000
3000
2000
1000
0
0 2 4 6 8 10 12
t (min)
Segundo evento.
Concentració
Tiempo absorbanci n de yodo
9.5 0.235 0.00053976 -7.52439247 1852.68733
(min) a (mol/L) Ln [I2] 1/[I2]

10 0.224 0.00051646 -7.56850548 1936.24436

0 ----

10.5 0.212 0.00049105 -7.61895754 2036.43812

0.5 0.413 0.00091668 -6.99475703 1090.89859

11 0.202 0.00046988 -7.66303696 2128.21091

1 0.404 0.00089762 -7.01576621 1114.05992

11.5 0.191 0.00044659 -7.7138797 2239.2129

1.5 0.396 0.00088068 -7.03481894 1135.4893

12 0.180 0.00042329 -7.76744654 2362.43122

2 0.384 0.00085527 -7.06409646 1169.22506

12.5 0.168 0.00039788 -7.82935388 2513.30495

2.5 0.376 0.00083833 -7.08410213 1192.85173

13 0.157 0.00037459 -7.88967918 2669.58734

3 0.367 0.00081927 -7.10709752 1220.59964

13.5 0.146 0.0003513 -7.95387859 2846.59433

3.5 0.357 0.00079809 -7.13328389 1252.98488

14 0.134 0.00032589 -8.02896074 3068.55101

4 0.347 0.00077692 -7.16017445 1287.13546

14.5 0.122 0.00030048 -8.1101412 3328.04792

4.5 0.338 0.00075786 -7.18501017 1319.50265

15 0.111 0.00027718 -8.19083011 3607.71581

5 0.330 0.00074092 -7.20761639 1349.67133

15.5 0.099 0.00025177 -8.28698098 3971.82506

5.5 0.319 0.00071763 -7.23955871 1393.4789

16 0.088 0.00022848 -8.38405891 4376.73772

6 0.308 0.00069434 -7.2725551 1440.22568

16.5 0.075 0.00020095 -8.51244008 4976.29083

6.5 0.298 0.00067316 -7.30352692 1485.53004

17 0.066 0.0001819 -8.61207996 5497.67171

7 0.287 0.00064987 -7.33874182 1538.77485

17.5 0.055 0.0001586 -8.74910989 6305.07343

7.5 0.277 0.00062869 -7.3718684 1590.6029

18 0.045 0.00013743 -8.89241616 7276.57935

8 0.266 0.0006054 -7.40962169 1651.80133
-
9.0597504 8602.0036
8.5 0.253 0.00057787 -7.45615836 1730.48736 18.5 0.035 0.00011625 4 4

9 0.245 0.00056093 -7.48591139 1782.74821

V acetona V HCl 0.323 M V I2 2E-3 M Vtotal Co de acetona

1.33M (ml) (ml) (ml) (M)
3.5 2 4 9.5 0.49
Gráficamente:

Regresión lineal a orden cero. Corrida 2.

0.001
0.0009
0.0008
0.0007
[I2] (mol/L)

0.0006
0.0005 y = -4.52E-05x + 9.58E-04
0.0004 R² = 9.99E-01
0.0003
0.0002
0.0001
0
0 5 10 15 20
t (min)

Regresión lineal a primer orden. Corrida 2.

0
-1 0 5 10 15 20
-2
-3
-4
Ln[I2]

-5
-6
-7
-8 y = -0.1024x - 6.7086
-9 R² = 0.9217
-10
t (min)

Regresión lineal a segundo orden. Corrida 2.

10000
9000
8000
7000
1/[I2] (L/mol)

6000
y = 289.53x - 146.69
5000 R² = 0.7241
4000
3000
2000
1000
0
-1000 0 5 10 15 20
t (min)
Tercer evento.

Concentración de
Tiempo (min) Absorbancia yodo (mol/L) Ln [I2] 1/[I2]
0 ----
0.5 0.425 0.00094209 -6.96741425 1061.47449
1 0.408 0.00090609 -7.00637426 1103.64571
1.5 0.397 0.0008828 -7.0324174 1132.76565
2 0.387 0.00086162 -7.05669633 1160.60457
2.5 0.377 0.00084044 -7.08157943 1189.84631
3 0.366 0.00081715 -7.10968552 1223.76263
3.5 0.356 0.00079598 -7.13594063 1256.31817
4 0.346 0.0007748 -7.16290371 1290.65318
4.5 0.332 0.00074516 -7.20191674 1342.00057
5 0.324 0.00072822 -7.22491287 1373.21896
5.5 0.313 0.00070492 -7.25742164 1418.59417
6 0.303 0.00068375 -7.28792111 1462.5271
6.5 0.291 0.00065834 -7.32579247 1518.97716
7 0.280 0.00063504 -7.3618147 1574.69156
7.5 0.268 0.00060963 -7.40265059 1640.3265
8 0.256 0.00058422 -7.4452253 1711.6709
8.5 0.244 0.00055881 -7.48969354 1789.5036
9 0.232 0.0005334 -7.5362316 1874.75189
9.5 0.219 0.00050588 -7.58921873 1976.76852
10 0.207 0.00048047 -7.64075439 2081.31335
10.5 0.195 0.00045506 -7.69509098 2197.53374
11 0.183 0.00042965 -7.75255054 2327.50123
11.5 0.171 0.00040424 -7.81351405 2473.80828
12 0.158 0.00037671 -7.88404219 2654.58123
12.5 0.145 0.00034918 -7.95992456 2863.85688
13 0.132 0.00032165 -8.04204138 3108.95326
13.5 0.120 0.00029624 -8.1243359 3375.62545
14 0.107 0.00026871 -8.22186441 3721.4342
14.5 0.094 0.00024119 -8.32994291 4146.18086
15 0.081 0.00021366 -8.45113386 4680.37661
15.5 0.069 0.00018825 -8.57775164 5312.14848
16 0.057 0.00016284 -8.72275791 6141.09233
16.5 0.045 0.00013743 -8.89241616 7276.57935
17 0.035 0.00011625 -9.05975044 8602.00364

V acetona V HCl(0.323 V I2 (2E-3 M) Vtotal Co de

(1.33M) ml M) ml ml acetona acetona
3 2 4 9 0.44333333
Gráficamente:

Regresión lineal a orden cero. Corrida 3.

0.001
0.0009
0.0008
0.0007
[I2] (mol/L)

0.0006
0.0005
0.0004
0.0003 y = -5.00E-05x + 9.73E-04
0.0002 R² = 9.99E-01
0.0001
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
t (min)

Regresión lineal a primer orden. Corrida 3.

0
-1 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

-2
-3
-4
y = -0.1125x - 6.6878
Ln[I2]

-5 R² = 0.9193
-6
-7
-8
-9
-10
t (min)

Regresión lienal a segundo orden. Corrida 3.

10000
9000
8000
7000 y = 317.1x - 184.46
R² = 0.717
1/[I2] (L/mol)

6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
-1000 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
t (min)
Eligiendo las regresiones a orden cero:

[CH2COCH3]0 K obs Ln [CH2COCH3] Ln Kobs

0.44333333 5.00E-05 -0.81343335 -9.90348755
0.49 5.52E-05 -0.71334989 -9.8045476
0.532 6.37E-05 -0.63111179 -9.661326

Gráficamente:

LnKobs vs. Ln[B]0

-9.6
-0.85 -0.8 -0.75 -0.7 -0.65 -0.6

-9.65

-9.7

-9.75
Ln(Kobs)

-9.8

y = 1.3161x - 8.8431 -9.85

R² = 0.9741

-9.9

-9.95
Ln[B]0

 Calculo ejemplo.
 Concentración de la Acetona: La obtenemos con la siguiente fórmula

C1V1=C2V2

Despejamos la C2 y nos queda C2=C1V1/V2

C2= (1.33 M)(3.5ml)/(9.5ml)= .49 M

 Concentración del I2: se utiliza la regresión lineal obtenida en la práctica anterior la cual es la
siguiente:

y=.00021x + 5x10-5
 Sustituimos los valores de la absorbancia en las x por ejemplo:

y=.0021(.349) + 5x10-5= .0007829

 Logaritmo natural de la concentración I2

Ln (.0007829)= -7.1525
 Inverso de la concentración
1/(.0007829)= 1277.30

Análisis.

El propósito de este trabajo práctico fue determinar la ecuación de rapidez de la reacción de yodación de la
acetona. Para ello se diseñó un experimento en el que se prepararon tres mezclas de reacción, cada una con
concentraciones iniciales de reactivos distintas, pero siempre manteniendo el yodo como reactivo limitante y
usando un catalizador acido (HCl).

H+
La reacción es la siguiente: CH3-CO-CH3 + I2 → CH3-CO-CH2I + HI

De las primeras tres corridas, el orden de reacción respecto a la concentración de yodo de valor cero.

Para el orden de reacción respecto a la acetona se obtiene de la regresión lineal:

𝐿𝑛 [𝐾𝑜𝑏𝑠 ] = 𝑦 𝐿𝑛[𝐵]0 + 𝐿𝑛 𝐾
De esto, la pendiente y, tiene el valor de 1.3161 ≈ 1 que es el orden parcial de la reacción respecto a la
acetona.

Finalmente, el orden total de la reacción está dado por la suma de los órdenes parciales de las especies, el cual
en este caso, es de 1+0=1.

Para la constante de velocidad de la reacción, utilizamos la ordenada al origen de la regresión lineal (Ln K), la
cual tiene un valor de: 0.9741. Así 𝐾 = 𝑒 𝑏 = 𝑒 0.9741 = 2.648782234 Para las Unidades:
𝑚𝑜𝑙
0 1 [=]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐿𝑚𝑖𝑛
𝑟 = 𝑘[𝐼2 ] [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 ] =𝑘 ( ) ∴ 𝑘[=] = 𝑚𝑖𝑛−1
𝐿 𝑚𝑖𝑛 𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝐿

Cabe mencionar que el valor de R2= 0.9741 se le puede atribuir a que no se utilizó el mismo espectrofotómetro
que la práctica anterior, ya que en el momento no se contaba con este.
Conclusiones
La reacción procede en más de un paso, por lo tanto no es una reacción elemental sino más bien, compleja.
Debido a que el orden parcial respecto a la acetona es un número racional, la reacción procede gracias a la
formación de intermediarios (radicales libres) y por lo tanto se puede postular un mecanismo de reacción.

Al analizar cada una de las gráficas obtenidas se observó como el cambio de concentración de yodo afectó la
rapidez de la reacción, es decir, mientras mayor era la concentración, la velocidad de reacción era más rápida.
Esto se puede explicar mediante el modelo de colisiones, ya que cuanto más partículas existan en un volumen,
más colisiones hay entre las partículas por unidad de tiempo, por ejemplo cuando la concentración de reactivos
es mayor, también es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las moléculas, y por lo tanto la
rapidez es mayor y a medida que la reacción avanza, al ir disminuyendo la concentración de los reactivos,
disminuye la probabilidad de colisión y con ella la rapidez de la reacción.

También se observó que dependiendo del orden que la reacción tenga esta tendrá una cierta dependencia de
alguna propiedad como lo es el tiempo para orden cero , el logaritmo de la concentración cuando se trata de
primer orden y para segundo orden se toma en cuenta el inverso de la concentración .

Tratamientos de Residuos.

Los residuos de las disoluciones hechas se depositaron en un recipiente de vidrio.

Bibliografía.

González R; Gómez C; Viruela R. (2010). Cinetica. 9/Noviembre/2016, de Universidad de Valencia Sitio web:
http://ocw.uv.es/ciencias/1-1/teo_cinetica_nuevo.pdf