UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS I

TEMA: ANÁLISIS DE ARTÍCULO

BRIGGITTE ALDAZ

ESTUDIO CINÉTICO DE LA REACCIÓN DEL CH 3 O CON Br y Br 2

Reacción química analizada
𝐶𝐻3 𝑂 + 𝐵𝑟 → productos (1)
𝐶𝐻3 𝑂 + 𝐵𝑟2 → productos (2)
Técnica experimental
El método de flujo rápido isotérmico (DF). Los radicales se generaron haciendo
reaccionar los átomos de F con metanol en el inyector coaxial móvil del reactor. Los
átomos de Br se obtuvieron por dilución pasante. 𝐵𝑟2 / He se mezcla a través de una
descarga de microondas unida al extremo corriente arriba del tubo de flujo. Los radicales
𝐶𝐻3 𝑂 fueron detectados por fluorescencia inducida por láser (LIF) en la longitud de onda
de excitación de 292.8 nm proporcionada por un excímero láser de tinte doble de
frecuencia de bombeado por láser. La detección de Br se logró mediante fluorescencia de
resonancia de vacío UV (RF). Recubrimiento de PTFE reducido a la pared. pérdidas a 𝑘𝑤
(𝐶𝐻3 𝑂) ≈ 20 s -1 y k w (Br) ≈ 0 s -1 . Helio (Linde, 99.996%) plomo a través de 𝑁2 (l)
las trampas sirvieron como gas portador; metanol (Merck,> 99.9%) y 𝐵𝑟2 (Merck, 99,5%)
se desgasificó en una línea de vacío antes de su uso.
Datos obtenidos
Todos los experimentos se llevaron a cabo a una temperatura de reacción T = (298 ± 2)
K y P ≈ 2 mbar He presión. La concentración inicial de radicales metoxi fue [CH 3 O] 0
≤ 3 × 10 –13 mol cm -3 , Br y 𝐵𝑟2 se usaron en gran exceso ([Br], [𝐵𝑟2 ] >> [CH 3 O] 0
). La concentración absoluta de átomos de bromo se determinó por titulaciones de gas con
O(3 𝑃) antes y después de las corridas cinéticas. Las constantes de velocidad se
determinaron mediante un simple análisis de pseudo primer orden realizado, posible por
la buena sensibilidad de detección del radical metoxi. La LIF intensidad de la señal de
𝐶𝐻3 𝑂 se registró en presencia ( S on ) y ausencia ( S off ) de los reactivos en función del
tiempo de reacción ( t ) para obtener la tasa de pseudo primer orden, constante k ' i ( k ' i
= k 1 [Br] o k ' i = k 2 [𝐵𝑟2 ]) mediante la expresión k ' i t = ln ( S off / S on ). Si bien se
observaron decaimientos rápidos en el caso de la reacción de Br, no hubo prácticamente
reacción observable entre 𝐵𝑟2 y 𝐶𝐻3 𝑂 dentro del límite de medibilidad de la técnica del
DF. La constante de velocidad bimolecular obtenida fue
k 1 (298 K) = (3.4 ± 0.4) × 10 13 cm 3 mol -1 s -1 ,
donde el error corresponde a 1σ, solo precisión. Un límite superior de
k 2 (298 K) ≤ 5 × 10 8 cm 3 mol -1 s -1,
podría establecerse para la reacción 𝐶𝐻3 𝑂 + 𝐵𝑟2 (2) por la pseudo-medida constante de
velocidad de primer orden k 2 ' ≤ 1 s -1 . La reacción del radical metoxi con Br es un
proceso rápido, similar a otras reacciones de átomos de 𝐶𝐻3 𝑂 +.
No hay información directa disponible sobre los productos de reacción (1) pero
probablemente sean 𝐶𝐻2 𝑂 y HBr. La formación de estos productos puede ocurrir a través
del mecanismo de desproporción similar a la reacción 𝐶𝐻3 𝑂 + H o puede proceder a
través de vibración excitada (𝐶𝐻3 𝑂 𝐵𝑟) * de manera similar a la reacción 𝐶𝐻3 𝑂 + Cl.
Se requiere más trabajo experimental y teórico para determinar el mecanismo de reacción
de 𝐶𝐻3 𝑂 con Br.
Modelo cinético obtenido
Suponemos reacción elemental
𝑟𝐶𝐻3 𝑂 = 𝑘[´𝐶𝐻3 𝑂][𝐵𝑟2 ]2

Por lo cual obtenemos el siguiente modelo cinético

BIBLIOGRAFIA
1. Kinetix study of the reaction of CH3O with and BR2, 2002, 1era edicion
recuperado de: www.repositorio.com