GRUPO 16: O, S, Se , Te y Po

1. PROPIEDADES GENERALES

 El oxigeno y azufre tiene carácter no metálico, el selenio y el telurio tiene

cierto carácter semimetalico y el polonio muestra carácter metálico.
 El azufre tiene una gama de estados de oxidación: +6, +4, +2, -2
 Pueden completar la configuración de gas noble formando:
= = =
- Iones calcogeno: S , Se , Te formando sales con los
elementos más electropositivos.
- Dos enlaces de par de electrones: (CH3)2S, H2S, etc.
− −
- Especies Iónicas: HS ,RS
+
- Tres enlaces y una carga positiva: R3S
 Propiedades

Elemento Pf(ºC) Peb(ºC) Radio Radio Covalente

X-2 (Aº) - X - (Aº)
S 119 444.6 1.90 1.03
Se 217 684.8 2.02 1.17
Te 950 990 2.22 1.37
Po 254 962 2.30 ---

 Las bajas electronegatividades de los elementos S-Po disminuye en la

importancia del enlace de hidrogeno S-----H-S, haciéndolo mas débil.
 El azufre tiene una fuerte tendencia a la formación de cadenas, que no
tienen análogos con los elementos del mismo grupo:
2
−
Iones polisulfuro: Sn
−
Sulfanos: XS X (X:H, X, CN ó -NR )
n 2

Ac. Poli sulfúricos: HO3S - Sn - SO3H y sus sales

 El azufre tiene la tendencia afirmar anillos S n
 Los enlaces S-S son importantes en sistemas orgánicos como la cisteína.
Proteínas y enzimas. Los enlaces S-S son variados y flexibles entre 1.8 y
3.0 Aº; ángulos de 90º a 100º

2. EL AZUFRE Y SUS COMPUESTOS

Azufre: S
Alotropía

Ciclooctaazufre (S8):
* Azufre ortorrómbico (α-S8), es la forma mas estable: Pf = 112.8ºC
* Azufre monoclinico(β-S8), Pf = 119ºC

Obtención:
α-S8 ---------------> β-S8 a T = 100ºC
se enfría rápidamente y se puede conservar por
semanas el alotropo β-S8 antes de revertir a la
forma de α-S8

* Azufre monoclínico (γ-S8), Pf = 106.8ºC. Estable en la región de 95-

115ºC.

Representaciones encontradas en moléculas de ciclo -S8:

α-ortorrombico, β-monoclinico y γ-monoclinico

Ciclohexaazufre (S 6 ):

Es azufre romboédrico. Preparado por primera vez por Engel (1891):

1
0°C
2HCl(c) + Na2S2O3(sat) ------------> 6 S6 + SO2 + H2O + 2NaCl
Un mejor método es:

H2S4 + S2Cl2 Solución diluida

---------------------------> S 6 + 2HCl

Este azufre adopta la siguiente forma:

 Azufre encadenado
Cuando se vierte azufre fundido en agua helada se obtiene azufre
plástico.

Azufre liquido
−200

S8(s) ⃗ S8(l) ⃗¿ T =160 º →¿ S8 ⃗

4446 º S
Amarillo café rojo oscuro

fluido viscoso fluido

Sulfuro de hidrogeno: H2S

Compuesto hidrogenado incoloro, olor fétido

Pf = -82.9ºC

Peb = -60ºC

Preparación

FeS + HCl (dil) ------------> H2S ↑ + FeCl 3

Na2S + H2O ----------> H2S ↑ + NaOH

Propiedades químicas

Es un ácido débil:
− +
 H2S(ac) --------------> HS + H pKa1= 6.88
+
HS –(ac) -----------> S= + H pKa2= 14.15

 H2S + O2 ⃗ SO2 + H 2

Dióxido de azufre: SO2

Gas incoloro, soluble en agua, Pf = 75.46ºC, Peb = -10.02ºC

 Preparación

NaHSO3 + HCl ⃗ SO2 + H2O + NaCl

S + O2 ⃗ SO2 ↑ ¿ 97% SO2 ↑

1
SO2 + 2 O2 ⃗ SO3 ↑ 3% SO2 ↑
 FeS2 + O2 ⃗
Δ Fe2O3 + SO 2 ↑
Tostación de piritas

H2SO4 + Cu ⃗ SO2 ↑ + CuSO4 + H 2O

 Propiedades químicas

Como agente reductor:

SO2 + 2H2O ⃗ SO4

=
+ 4H
+
+ 2e E(v) =
-0.20

SO3
=
+ 2OH
−
⃗ SO4
=
+ H2O + 2e E(v) =
0.95

En medio básico es mejor agente reductor

sulfúrico: SO 3
Anhídrido

3
Polimorfo (α)
SO
3
(β) SO
3
(γ )
SO

Punto de fusión (ºC) -62.2 -32.5 -16.8

SO
3
(g) ⃗ molécula planar

3
3
( s) ⃗ como polímeros, hibridizacion sp
SO
 Preparación

1
SO2 + 2 O2 400°C SO3 método industrial
------------->
Pt

“Método de contacto”

1
SO2 + 2 O3 --------> 2SO3

Fe2(SO4)3 ⃗
Δ SO 3 + Fe2O3
 Propiedades químicas

 SO3 + H2O ⃗ H2SO4 Rx exotérmica incontrolable

 Soluble en H2SO4
SO3 + H2SO4 ⃗ H2S2O7 Acido pirosulfurico ó
oleum
 H2S2O7 + H2O ⃗ 2H2SO4

3. PRINCIPALES OXOACIDOS Y OXISALES

ACIDOS SAL

=
H 2 SO 3 sulfuroso SO 3 sulfito
=
H 2 SO 4 sulfúrico SO 4

sulfato
=
H 2 S 2 O 3 tiosulfúrico S 2 O 3

tiosulfato
=
H 2 SO 7 pirosulfurico S 2 O 7

pirosulfato
=
H 2 S 2 O 4 ditionoso S 2 O 4

ditionito
=
H 2 S 2 O 6 ditionico S 2 O 6

ditionato
=
H 2 S x O 6 politionico S x O 6

politionato
X= 3,4,5……
Aniones sencillos: SO3=, SO4= y S2O3=
Aniones discretos unidos por O: S2O7=
Aniones discretos unidos por S: S2O6=, S2O4=
=
H2SO3 y SO3

H2SO3 no ha sido aislado en soluciones concentradas de SO 2 se disuelve

finalmente en H2O al 10% en peso a 760 mm Hg, a T = 20ºC

Ka
−2
SO2 + H2O ---------> HSO3- + H3O+ 1.69x10
− −8
HSO3 + H2O --------> SO3= + H3O+ 6.2x 10
  En presencia de calor
2NaHSO3 ⃗
Δ Na2S2O5 + H 2O
Pirosulfito sódico

 Los sulfitos se forman por la Rx del SO2 con CO3= ó OH -

CO3= + SO2
⃗ SO3= + CO2 ↑

Na2SO3(ac) + SO2 ⃗ Na2S2O5

H2SO4

Liquido incoloro, oleoso, Peb = 290ºC, Pf = 10.4ºC miscible en agua en todas

proporciones.

 H 2 SO 4 -------> SO 3 + H 2 O a>T equilibrio a

la derecha

 H2SO4 con 83% de pureza tiene una Pv(H O) = 1mmHg, deshidratante

2

 H2SO4(c) + M ---------> MSO4 + SO2 ↑ + H2O

M= Cu, Hg
Propiedad oxidante

 H2SO4(dil) + M --------> MSO4 + H2 ↑

M=Fe, Zn, Al

V 2 O5
 SO2(g) + O2(g) 400−500 ºC 2SO3(g)

SO3(g) + H2SO4(c) ⃗ H2S2O7

Acido Pirosulfurico

H2S2O7 + H 2O ⃗ H2SO4

=
H2S2O3 y S2O3

Inestable, mas estable a T baja

 H2S + SO3 ⃗ H2S2O3

  S + Na2SO3 ⃗
Δ
Na2S2O3

Propiedades químicas
= +
 S2O3 + 12H --------> H2S + H2S2 + 6 H2O

persulfuro

más inestable en medio alcalino o neutro

 Oxidantes fuertes
Na2S2O3 + Cl2 + H2O ⃗ NaHSO4 + HCl
 Oxidantes débiles
Na2S2O3 + I2 ⃗ NaI + Na2S4O6
=
H2S2O4 y S2O4 ácido ditionoso y ditionito
Estructura tipo caballete (C2v):

El ion es reactivo. Una típica distancia de enlace S-S es de aproximadamente

210 pm por lo que una longitud de 239 pm indica un enlace débil y reactivo
como se muestra en la siguiente reacción:

 2S2O42- + H2O ------------> S2O32- + HSO3-

Obtención

 -
2HSO3 + SO2 + Zn ---------> ZnSO3 + S2O42- + H2O

Propiedades químicas

 Acido fuerte
Ka
H2S2O4 + H2O ⃗ HS2O 4
-
+ H3O +
4.5x10
HS2O4- + H2O ⃗ S2O4= + H3O+ 3.5x10

 Reducidos por Ag+, I2 , IO3- y KMnO4

2Ag+ + S2O4= + 4OH
−
⃗ 2Ag + 2SO 3
=
+
2H2O
 =
H2S2O6 y S2O6 acidos ditionicos

Obtención

 Por oxidación de sulfitos:

2 =
+
2SO3= + MnO2 + 4H+ -----------> Mn + S2O6 + 2H2O

 Por calentamiento las sales de ditionato se desproporcionan:

Δ
MS2O6 50 ºC MSO4 + SO2

H2SxO6

Obtención

S2O3= + H2O2 ⃗ SO4= + S3O6= + H2O

tritionato

Propiedades químicas

 Los politionatos se descomponen lentamente:

H2SxO6 ------------> H2SO4 + SO2 + S + H2O

H2S2O8 y H2SO5 Ácidos peroxisulfúricos (peroxodisulfurico y peroxomonosulfurico)

Obtención

 Por hidrolisis controlada de la reacción de H2O2 y ácido clorosulfonico:

H2O2(anhidro) ---------------->
ClSO2(OH
H2SO5 ------------->
ClSO (OH
H2S2O8
2
) - HCl ) - HCl
H2S2O8 + H2O ------------> H2SO5 + 2H2SO4
273°K
 Otra forma de obtención del H2S2O8 es por oxidación electrolítica de bisulfato
que es la base para la obtención del H2O2

Propiedades químicas

=
S2O8 + 2e ⃗ 2SO4= E° = +2.01 v

Es un buen agente oxidante

Ambos ácidos son sólidos cristalinos a 298°K. Se conocen pocas sales de
H2SO5, pero las de H2S2O8 se preparan fácilmente por oxidación anódica de
los correspondientes sulfatos en disolución ácida a baja temperatura y elevada
densidad de corriente. El H2SO5 o Acido peroximonosulfúrico es conocido
también como “ácido de Caro”