UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA INORGANICA

QUIMICA INORGANICA
ELEMENTOS DEL GRUPO 16 o VIA
CALCOGENOS
(SESION 2)
PROFESORES:
ENRIQUE GUZMAN LEZAMA
ISABEL RAMIREZ CAMAC
 Estados Alotrópicos del Azufre.
Presenta aproximadamente 50 formas alotrópicas, sin embargo pocas están
Caracterizadas.
S(sólido): todas las modificaciones del S cristalino contienen :
a)Anillos de S (6 a 20 atomos de S) se conocen como ciclohexa- ciclooctatómico –
S6,S7,S8,S9,S10,S12

S8, la mas S6
estable: Sα
,Sβ ,Sγ S12

b) Cadenas de S, conocidas como cadena S∞

Las estructuras cristalinas más comunes son el octaedro ortorrómbico o rómbico
(azufre α densidad =2,07g/mL;pto de fusión 112,8°C) soluble en disulfuro de Carbono
y el prisma monoclínico (azufre β), siendo la temperatura de transición de una a otra
de 96 °C; en ambos casos el azufre se encuentra formando moléculas de S8 con forma
de anillo, y es la diferente disposición de estas moléculas la que provoca las distintas
estructuras cristalinas. A temperatura ambiente, la transformación del azufre
monoclínico en ortorrómbico, es más estable y muy lenta.
A 95,5°C sufren transformacion “ENANTIOTROPICA”

Sα Sβ

rombico monoclinica
Al fundir el azufre, se obtiene un S líquido que fluye con facilidad formado por
moléculas de S8. Al calentar, el color se torna marrón algo rojizo, y se incrementa la
viscosidad. Este comportamiento se debe a la ruptura de los anillos y la formación de
largas cadenas de átomos de azufre, que pueden alcanzar varios miles de átomos de
longitud, que se enredan entre sí disminuyendo la fluidez del líquido; el máximo de la
viscosidad se alcanza en torno a los 200 °C. Enfriando rápidamente este líquido viscoso
se obtiene una masa elástica, de consistencia similar a la de la goma, denominada
«azufre plástico» (azufre γ) formada por cadenas que no han tenido tiempo de
reordenarse para formar moléculas de S8; transcurrido cierto tiempo la masa pierde su
elasticidad cristalizando en el sistema rómbico. Estudios realizados con rayos X
muestran que esta forma deforme puede estar constituida por moléculas de S8 con
estructura de hélice espiral.

A diferencia de las otras formas es insoluble en CS2

S plastico Sα
En estado vapor también forma moléculas de S8, pero a 780 °C
ya se alcanza el equilibrio con moléculas diatómicas y por
encima de aproximadamente 2000 °C la disociación es
completa y se encuentran átomos de azufre.
Además de en trozos, barras o polvo grueso, existe en el
mercado una presentación en forma de polvo muy fino,
llamada "Flor de azufre", que puede obtenerse por
precipitación en medio líquido o por sublimación de su vapor
sobre una placa metálica fría.

Sα ∆ Sβ Sλ Sη S8 S6 S4 S2 S (45% es monoatómico)
95,5°C 120 160 444,6 800 T° no deter 2000 °C 1400
 Para el Se, Te y Po

Selenio: Se conocen 3 formas alotropicas; termodinamicamente inestables.

1.-Monoclinica, de color rojo: Se8 ciclo octaselenio.
2.-Forma estable: cristales gris con apariencia metálica insoluble en CS2
3.-Selenio amorfo.

Teluro: únicamente forma frágil blanco plateado, semimetálica e isomorfa con el Se gris ,
Insoluble en CS2.

Polonio: La tendencia hacia un mayor carácter metálico, se aprecia en sus 2 forma

Alotropica α yβ presentan resistividad típica de los metales .
COMPUESTOS DEL AZUFRE

CON EL HIDROGENO

SULFURO DE HIDROGENO,
El aire “azufrado mal oliente” es el componente mas importante de los materiales
sulfurosos.
Gas incoloro .
Pto de fusion = -83°C , Pto ebu.= -60,2 °C
Solubilidad 2,67 cc/ cc de agua yen alcohol.
Estructura:

Angular

denominado ácido sulfhídrico en disolución acuosa (H2Saq),

Es un acido debil que se disocia en 2 etapas. H2S + H2O HS- +H3O+
HS- + H2O S= + H3O +
Obtencion :
Directa S + H2 H2S ,es lenta a T° ordinaria ,y rápida a T° elevada, pero no es
adecuado.
En el laboratorio el sulfhídrico se puede generar
convenientemente por reacción :
FeS+2 HCl(ac) FeCl2 + H2 S (g)

En la industria el sulfhídrico es un subproducto de la limpieza del

gas natural o de biogás, en los cuales suele existir con contenidos
de hasta 10%.

Propiedad Quimica: Es un agente reductor.

H2S (g) S +2H+ +2e- E° -0,14 v
Ejm: Lab
H2S + I2 HI +S
Reacciones .

1.-Arde al aire. 2H2S + O2 2H2O +2S

Con un exceso de oxigeno se quema el azufre dando el dióxido de azufre
2 H2S +3O2 2 H2O + 2SO2
2.- con los halógenos dando los haluros de hidrogeno

H2S + X2 S+ HX X = Cl,Br,I

3.- Con los metales

H2S + Ag Ag2S + H2
H2S + Na Na2S + H2

4.-Con el acido nitrico : H2S + HNO3 S + NO + H2O

5.-en solución acuosa reacciona con algunos metales y sales oxisales y haloideas forma
Sulfuros, casi todos se caracterizan por ser coloreadas y muy inestables

H2S (ac) + Pb PbS (s) negro + H2

+ ZnSO4 ZnS (s) blanco + H2SO4
+ CdCl2 CdS(s) amarillo + 2 HCl
Aplicaciones

Se usa mucho en analisis cualitativo, ya que con sales de metales

pesados forman sulfuros
Insolubles, esta solubilidad varia de las mas difícilmente
solubles:
Los de mercurio, plomo, bismuto, cobre, cadmio ,plata ,
arsénico, Antimonio,y estaño.

COMPUESTOS OXIGENADOS DEL GRUPO 16.

 Oxidos del azufre. SO2
otras formas de obtención .
Laboratorio:1.-Cu + H2SO4 c. SO2 + CuSO4 + H2O
2.-Sulfuros metalicos : ZnS + 3/2 O2 ∆ ZnO + SO2
PbS + 3O2 ∆ PbO + SO2
3.-NaHSO3 + H2SO4 cc NaHSO4 + H2SO3
H2SO3 SO2 + H2O
4.- NaHSO3 + HCl(dil) SO2 + H2O + NaCl
Na2SO3 + HCl(dil)
5.-C +H2SO4 (c) SO2 + CO2 + H2O

6.-KClO3 + S KCl +SO2

7.-Na2S2O3 + HCl SO2 + S +NaCl +H2O

 Oxidos del azufre. SO2
otras formas de obtención .
Laboratorio:1.-Cu + H2SO4 c. SO2 + CuSO4 + H2O
2.-Sulfuros metalicos : ZnS + 3/2 O2 ∆ ZnO + SO2
PbS + 3O2 ∆ PbO + SO2
3.-NaHSO3 + H2SO4 cc NaHSO4 + H2SO3
H2SO3 SO2 + H2O
4.- NaHSO3 + HCl(dil) SO2 + H2O + NaCl
Na2SO3 + HCl(dil)
5.-C +H2SO4 (c) SO2 + CO2 + H2O

6.-KClO3 + S KCl +SO2

7.-Na2S2O3 + HCl SO2 + S +NaCl +H2O

 Propiedades Quimicas.

-Por el par de electrones es una base de Lewis: SO2 + BF3 F3B SO2
frente a cationes metalicos,forma compuestos de coordinación.
O
:S O
M
-Por la existencia de orbitales “d” del S no ocupados actúa como acido de Lewis.
-Soluble en agua a 15°C ,1 vol. de agua disuelve aprox.45 vol. de gas.

SO2 (g) + H2O (l) H2SO3 (ac) * solo hay formación pequeña ( H+ y HSO3- )

-Se comporta como reductor, se oxida fácilmente a sulfato ,( en medio acuoso)

PbO2 (ac) + SO2 PbSO4

-Puede actuar como oxidante, pero solo frente a reductores suficientemente enérgicos.

SO2 + 2 H2S 3 S + 2 H2O ó 8 SO2 + 16H2S 3 S8 + 16 H2O

Esta reacción se produce directatamente en fase gaseosa y asi tiene importancia industrial.
En soluciones alcalinas genera sulfito y bisulfito

SO2 + NaOH Na2SO3 + H2O

NaHSO3 + H2O
En medio acido reduce: MnO4- Mn2+

Cr2O7 = Cr3+
Fe3+ Fe 2+

Reacciona con el ozono : SO2 + O3 SO3 + O2

Por la luz del sol SO2 + hγ SO2 *

+ O2

SO4 + O2 2SO3
intermediario reactivo

Aplicación: obtención del acido sulfúrico.

 El trióxido de azufre SO3

Reacciones químicas.

1.- SO3 + H2O H2SO4

2.-Es un acido de Lewis; tiene tendencia a completar el numero máximo de electrones
En su entorno

SO3 + :N(CH3)3 O3S :N(CH3)3 (aducto )

3.-Forma el acido clorosulfonico SO3 + HCl ClSO3 H

4.-SO3 +SO2 + H2O H2SO3 + H2SO4

5.- SO3 + H2O2 H2SO5 (acido peroxisulfurico)

Oxoacidos del azufre.

Acido sulfuroso H2SO3 .- no existe solo se halla presente en soluciones en cantidades
Extremadamente pequeñas, se forma al solubilizar el SO2 en agua.
SO2 + H2O H2SO3
Acido sulfurico

Es un líquido altamente corrosivo, de aspecto aceitoso,incoloroe inodoro .

compuesto del s de mayor numero de aplicaciones una gran parte se emplea

en la obtención de fertilizantes. También se usa para la síntesis de otros ácidos
y sulfatos y en la industria petroquímica
.
ácido sulfúrico es un ácido diprótico fuerte, ya que cada unidad de ácido
produce dos iones H en dos etapas independientes:
H2SO4 (ac) H+ (ac) + HSO4 -(ac)
HSO4 -(ac) H+ (ac) + SO4= (ac)
 Propiedades Fisicas.

1. Concentración mayor: 98,5% a temperatura de 15,5 ºC

2. Punto de ebullición: 338 ºC ó 640 ºF

3. Densidad a 20 ºC: 1,84 g/mL.

4. Punto de fusión: -40 ºC para una concentración de 65,13%.

5. Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente al mezclarse con

ella, generando calor. Con otros solventes no hay mezcla: no hay reacción.

6. Temperatura de descomposición: 340 ºC.

7. Presión de vapor a 20 ºC: < 0,001 bar

 Propiedades Químicas
-El diluido ataca muchos metales liberando hidrogeno.:
H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2
Concentrado y frio no ataca a los metales.
-Los metales poco electropositivos(Cu,Ag,Hg) son atacados por el acido concentrado y en caliente
Liberando SO2.

H2SO4 © + Cu SO2 + CuSO4 + H2O

-el ácido sulfúrico concentrado es fuerte agente oxidante y puede dar lugar a la ignición (inicio de
explosión) al entrar en contacto con materia orgánica y compuestos tales como nitratos, carburos,
cloratos, etc. También reacciona de forma exotérmica con el agua; tiene mayor desprendimiento de calor
cuando la proporción es de dos moléculas gramo de agua por molécula gramo de ácido sulfúrico,
alcanzando una temperatura de 158ºC (316ºF). Presenta una gran afinidad por el agua, debido a lo cual,
produce deshidratación de los compuestos orgánicos a veces tan fuerte que llega a carbonizarlos.

-El ácido sulfúrico puede contener ciertas cantidades de anhídrido sulfúrico libre y en estas condiciones se
conoce como óleum, el cual presenta un aspecto nebuloso; sus vapores son irritantes, de color penetrante
y tóxicos.

-Por su elevado punto de ebullición actua sobre las sales de otros acido mas energicos:

H2SO4 + 2NaCl Na2SO4 + HCl

Proceso de contacto

El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO 2 en SO3, del que se

obtiene ácido sulfúrico por hidratación.

2SO2 + O2 2 SO3 +45,2 Kcal * La reacción es reversible, ya que por encima de 600°C
se descompone.

Etapas:

1.-TOSTACION Y PURIFICACION

4 FeS2 +11O2 2Fe2 O3 + 8 SO2

2.-OXIDACION

Tiene lugar en el horno de contacto,se usa como contacto vanadato de potasio sobre dioxido
de silicio como portador (430-500°C).

SO2 SO3(SO2 ) SO3

3.-ABSORCION
El gas de reaccion que contiene SO3 se lleva a la columna de absorcion.
Aunque el SO3 es el anhidrido del acido sulfurico,no se le puede hacer reacconar con
Agua, pues ésta no lo moja.Por el contraio, se puede absorber muy bien en acido sulfu
Rico concentrado,en el que se disuelve facilmente con formacio de óleum,con mayor o me
Nor contenido en SO3.

4.-Mezclado y destilacion.
Para producir ácido mas diluido, el concentrado se deja fluir sobre la cantidad necesaria
De agua, con refrigeracion y agitacion simultáneas.
Por destilacion del oleum del 25% se obtienen SO3 puro de modo que el trioxido de
Azufre condense en estrado liquido y sea recogido asi: pf=16,8 y pe.44°C

SO3 + H2SO4 © H2SO4.SO3 oleum

Aplicaciones
• La industria que más utiliza el ácido sulfúrico es la de los fertilizantes. El nitrosulfato
amónico es un abono nitrogenado simple obtenido químicamente de la reacción del
ácido nítrico y sulfúrico con amoniaco.[4]
• en la refinación del petróleo, producción de pigmentos, tratamiento del acero,
extracción de metales no ferrosos, manufactura de explosivos, detergentes, plásticos
y fibras.
• En muchos casos el ácido sulfúrico funge como una materia prima indirecta y pocas
veces aparece en el producto final.
• En el caso de la industria de los fertilizantes, la mayor parte del ácido sulfúrico se
utiliza en la producción del ácido fosfórico, que a su vez se utiliza para fabricar
materiales fertilizantes como el superfosfato triple y los fosfatos de mono y diamonio.
Cantidades más pequeñas se utilizan para producir superfosfatos y sulfato de amonio.
Alrededor del 60% de la producción total de ácido sulfúrico se utiliza en la
manufactura de fertilizantes.

• se utiliza como medio de reacción en procesos químicos orgánicos y petroquímicos

involucrando reacciones como nitraciones, condensaciones y deshidrataciones. En la

industria petroquímica se utiliza para la refinación, alquilación y purificación de

destilados de crudo.
En la industria química inorgánica, el ácido sulfúrico se utiliza en la producción de
pigmentos de óxido de titanio (IV), ácido clorhídrico y ácido fluorhídrico.
En el procesado de metales el ácido sulfúrico se utiliza para el tratamiento del
acero, cobre, uranio y vanadio y en la preparación de baños electrolíticos para la
purificación y plateado de metales no ferrosos.
Algunos procesos en la industria de la Madera y el papel requieren ácido sulfúrico,
así como algunos procesos textiles, fibras químicas y tratamiento de pieles y
cuero.
En cuanto a los usos directos, probablemente el uso más importante es el sulfuro
que se incorpora a través de la sulfonación orgánica, particularmente en la
producción de detergentes. Un producto común que contiene ácido sulfúrico son
las baterías, aunque la cantidad que contienen es muy pequeña.