Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

Contenido
I.Introducción..............................................................................................................................2
II.Resumen...................................................................................................................................3
III.Objetivos.................................................................................................................................4
IV.Marco Teórico..........................................................................................................................4
V.Procedimiento Experimental....................................................................................................6
VI.Tabla de Datos.........................................................................................................................8
VII.Gráficos.................................................................................................................................10
VIII.Cálculos...............................................................................................................................11
IX.Discusión de resultados........................................................................................................13
X.Conclusiones...........................................................................................................................14
XI.Recomendaciones.................................................................................................................14
XII.Bibliografía...........................................................................................................................15
XIII.Anexos.................................................................................................................................16

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 1

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

I. Introducción

Las propiedades de las soluciones diluidas de solutos no volátiles que son en función de las
características del disolvente e independientes de cualquier aspecto del soluto, salvo
su concentración en la solución, se le conoce bajo el nombre de propiedades coligativas.
Reciben este nombre debido al hecho de encontrarse unidas por ese origen común. Las
propiedades coligativas son: disminución de la presión de vapor, descenso de la
temperatura de solidificación, elevación de la temperatura de ebullición y la presión
osmótica.

La medición experimental de descensos de temperatura de solidificación es una técnica

frecuente en la determinación de masas molares.

En el campo de la química orgánica es muy útil para obtener valores de masa molar de
alguna especie recientemente sintetizada o de algún material aislado que se desea
identificar. En la industria es utilizado este concepto para estandarizar pesos moleculares
de productos, un ejemplo más claro podemos apreciar en la industria farmacéutica ya
que en países como Brasil se tienden a estandarizar pesos moleculares
de medicamentos mediante este método.

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 2

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

II. Resumen
El presente informe tiene como objetivo principal determinar el peso molecular de un
soluto disuelto en un solvente puro por el método crioscópico. Al agregar un soluto a un
solvente puro, produce en él un descenso en su punto de congelación: este cambio viene a
ser una propiedad coligativa, ya que no depende de las distintas características del soluto,
solamente se basa en el número de moléculas de soluto disuelto en el solvente.
Conociendo la densidad del solvente que en este caso fue agua y teniendo el volumen
conocido se pudo hallar la masa del solvente, la constante crioscópica del solvente se halla
por medio de tablas y conociendo el descenso de temperaturas, se lograra conocer
aproximadamente el peso molecular del soluto el cual se comparara con el peso molecular
teórico dela úrea, en el caso que presente menor porcentaje de error: se asumirá que el
soluto corresponde a ese compuesto.

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 3

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

III. Objetivos
Determinar el peso molecular de un soluto disuelto en un solvente mediante el método
crioscópico o del descenso del punto de congelación.

IV. Marco Teórico

El crióscopo de Beckmann está destinado a la determinación de masas moleculares de
sustancias disueltas mediante la medida del descenso del punto de congelación del
disolvente. Se basa en la ley de Raoult (1878), según la cual ese descenso, DT, es
proporcional a la concentración ‘c’ de la disolución. Anteriormente C.M. Guldber (1870)
había establecido relaciones con la disminución de la presión de vapor. El primer
tratamiento teórico satisfactorio fue hecho en 1886 por J.H. Van’t Hoff, aunque la
deducción más exacta está basada en la ecuación termodinámica de Clausius-Clapeiron. La
expresión simplificada, aplicable en la práctica de laboratorio, es:

∆ T =K f .m(1)
Donde m es la concentración molal, la cual está dada por la siguiente expresión:

1000.W 2
m= (2)
W1.M

Ahora, para hallar el peso molecular del soluto cuando se tiene un peso conocido de ése
disuelto en un peso conocido de solvente, podemos reemplazar una ecuación en la otra y
obtener:

1000. K f .W 2
M= (3)
W 1 . ∆T

Donde:

- M: Peso molecular del soluto.

- W1 y W2: Peso en gr del solvente y del soluto respectivamente.
- Kf: Constante crioscópica.
- ∆ T : Descenso en el punto de congelación.

La constante crioscópica depende de las características del solvente y se calcula de la

siguiente manera:
2
R.Ms.Tf
Kf = (4)
1000.∆ H f

Donde:

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 4

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

- R: Constante universal de los gases.

- Tf: Temperatura de fusión del solvente en grados K.
- ∆ H f : Entalpia molar e fusión del solvente.

TERMÓMETRO BECKMANN:

El termómetro diferencial de Beckmann tiene una escala de 30 cm de largo

aproximadamente con una escala total de 5 a 6 grados C, en divisiones de 0,01 de grado.
Está construido de suerte que una parte del mercurio del bulbo puede ser trasladada a un
depósito de manera que lleve el extremo de la columna de mercurio a la sección graduada
para las zonas de temperaturas en que se han de medir las diferencias. Se emplea sólo
para medir diferencias de temperatura. La exactitud conseguida está entre 0,002 y 0,005
grados en la medida de cualquier intervalo dentro de los límites de la escala.

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 5

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

V. Procedimiento
Experimental
- Materiales y reactivos:
 Aparatos: Aparato crioscópico de Beckmann, termómetro, pipeta volumétrica de
25 mL y 5 mL, vasos, chaqueta y tubo de ensayo con desprendimiento lateral.
 Reactivos: Solvente: agua. Soluto: compuesto orgánico, sal común.

- Procedimiento:
I. Determinación del Peso molecular de un soluto en solución:
a) Calibre el termómetro Beckmann a una escala de temperatura adecuada,
de acuerdo al punto de congelación del solvente, utilizando para ello
un baño de temperatura adecuada.
b) Arme el equipo de la figura 1, con los instrumentos bien lavados y secos.
c) Vierta 30 mL del solvente en el tubo con desprendimiento lateral y coloque
el termómetro Beckmann calibrado y un agitador. El solventedebe cubrir
totalmente el bulbo del termómetro.
d) Coloque el tubo con desprendimiento lateral dentro de la chaqueta.
e) Sumerja todo este conjunto en el baño de enfriamiento que debe
encontrarse a una temperatura aproximadamente 8° menor que la
temperatura de cristalización del solvente. Observar el descenso del Hg en
el termómetro.
f) Cuando la temperatura esta próxima a la de congelación, lea la
temperatura cada 20 segundos, hasta obtener varios valores constantes,
que corresponden al punto de congelación del solvente puro.
g) Retire la chaqueta de aire y funda el solvente, mediante calentamiento con
las manos.
h) Pese de 0,4 a 0,8 g de soluto y agregue al tubo con desprendimiento
lateral.
i) Disuelva completamente el soluto y luego coloque el tubo en la chaqueta
de aire.
j) Determine el punto de congelación de la solución, repitiendo e) y f).Tenga
presenta que la solución no congela a temperatura constante.
k) Al terminar el experimento retire cuidadosamente el termómetro
Beckmann de la solución, y deje el equipo completamente limpio.

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 6

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

Figura 1
II. Normas para la Calibración
del Termómetro Beckmann:
a) Sumerja el termómetro Beckmann en un vaso con agua, luego agregue
trozos de hielo hasta obtener una temperatura cercana a la de congelación
del solvente a usar.
b) Sumerja el termómetro Beckmann en el baño y calíbrelo para dicha
temperatura.
c) Si hay poco mercurio en el bulbo invierta el termómetro hasta que la
columna de mercurio entre en contacto con el extremo superior, luego
voltee el termómetro suavemente y sumerja en el vaso con agua. Repita la
operación hasta añadir al bulbo suficiente mercurio.
d) Si la columna de mercurio esta alta, caliente el bulbo con la mano y
haga pasar el mercurio gota a gota hasta el reservorio teniendo en cuenta l
aequivalencia entre una gota y un grado.
e) Calibre el termómetro a una temperatura adecuada en la escala Beckmann
(Punto de congelación del solvente).

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 7

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

VI. Tabla de Datos

Tabla 1
Condiciones del Laboratorio

Patm (mmHg) T (° C) %HR

756 23 94

Tabla 2
Temperaturas medidas vs tiempo para el agua

Tiempo(s) T (°C) Tiempo(s) T (°C) Tiempo(s) T (°C)

0 3.8 130 0.38 270 3.12

10 3.2 140 0.3 280 3.13

20 2.6 150 0.2 290 3.13

30 1.6 160 0.2 300 3.14

40 0.8 170 0.04 310 3.15

50 0.7 180 2.6 320 3.15

60 0.6 190 2.7 330 3.16

70 0.56 200 2.76 340 3.16

80 0.54 210 2.87 350 3.16

90 0.59 220 3.02 360 3.16

100 0.6 230 3.05 370 3.16

110 0.57 240 3.08 380 3.16

120 0.45 250 3.1 390 3.16

Tabla 3

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 8

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

Temperatura mediadas vs tiempo para la urea

Tiempo(s) T (°C) Tiempo(s) T (°C) Tiempo(s) T (°C)

0 3.3 350 1.67 700 0.65
10 3.2 360 1.64 710 0.62
20 3.1 370 1.6 720 0.58
30 3.03 380 1.57 730 0.55
40 2.96 390 1.54 740 0.52
50 2.89 400 1.5 750 0.5
60 2.85 410 1.48 760 0.46
70 2.8 420 1.45 770 0.44
80 2.75 430 1.42 780 0.4
90 2.7 440 1.39 790 0.38
100 2.64 450 1.36 800 0.35
110 2.6 460 1.34 810 0.32
120 2.58 470 1.31 820 0.3
130 2.56 480 1.28 830 0.27
140 2.54 490 1.26 840 0.24
150 2.5 500 1.23 850 0.21
160 2.48 510 1.2 860 0.18
170 2.44 520 1.18 870 0.16
180 2.42 530 1.14 880 0.14
190 2.4 540 1.11 890 0.1
200 2.36 550 1.08 900 0.07
210 2.3 560 1.06 910 0.04
220 2.25 570 1.03 920 0.01
230 2.19 580 1 930 -0.02
240 2.12 590 1.01 940 -0.05
250 2.08 600 1.01 950 -0.07
260 2.04 610 0.97 960 -0.12
270 1.99 620 0.94 1090 2.28
280 1.94 630 0.91 1100 2.29
290 1.9 640 0.87 1110 2.3
300 1.86 650 0.84 1120 2.3
310 1.81 660 0.8 1130 2.3
320 1.79 670 0.76 1140 2.3
330 1.76 680 0.72
340 1.71 690 0.68

VII. Gráficos
Grafico 1
Temperatura (°C) vs t(s) para el agua

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 9

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

T(°C) vs t(s)
4

3.5

2.5
Temperatura (°C)

1.5

0.5

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Ti empo (s )

Grafica 2
Temperatura (°C) vs t(s) para la urea

T(°C) vs t(s)
3.5

2.5
Temperatura (°C)

1.5

0.5

0
0 200 400 600 800 1000 1200
-0.5
Ti empo (s )

VIII. Cálculos
1. Calculo de la variación del punto de congelación

De las anteriores graficas podemos calcular la variación del punto de congelación

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 10
Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

∆ T Congelacion=¿ 3.15-2.25=0.9

2. Determinación de la constante crioscópica

La constante crioscópica Kf, depende de las características del solvente y se calcula

utilizando la siguiente ecuación:
2
R M sT f
Kf =
1000 ΔH f

cal g 1 Kg
1.987 × 18.02 × 3 ×273.152 K 2
molK mol 10 g
Kf =
cal
1000× 1.436
mol

Kg
K f =1.86 K
mol

3. Determinación del peso molecular de un soluto en solución

Es posible calcular el peso molecular del soluto cuando un peso conocido de éste se disuelve
en un peso conocido de solvente, mediante la siguiente ecuación:

1000 K f W 2
M=
W 1 ΔT

Kg
1000× 1.86 K ×0.7236 g
mol
M=
25 g × 0.9

g
M =59.8176
mol

4. Cálculo de los porcentajes de error

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 11

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

Mteórico−Mexperimental
%Error= x 100
Mteórico

60.06 g /mol−59.8176 g /mol

%Error= x 100
60.06 g / mol

%Error=0.4

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 12

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

IX. Discusión de
resultados
En la presente experiencia “determinación crioscópica del peso molecular” aplicamos los
conceptos previos para el caso de la urea disuelta en agua, en el cual se observó que el
descenso experimental del punto de congelación ∆T resultó un valor de 0.9 °C, y podemos
inferir que este valor depende de la masa de úrea agregada.

g
Obtuvimos un peso molecular experimental de la urea de 59.8176 , de la cual
mol
comparado con el peso molecular teórico de 60.06 g/mol se obtiene un porcentaje de
error de 4 . Este porcentaje se expresa debido a que durante la ejecución de la medida
de la temperatura en el termómetro Beckmann pudo ocurrir un error de paralaje.

Una de las posibles fuentes de error es el intervalo de tiempo en que la medida se ve

interrumpida debido a que la temperatura es menor a la medida mínima que puede
registrar el termómetro Beckman y el brusco ascenso luego de esta interrupción.

Otra de las posibles fuentes de error puede ser el intervalo de tiempo en el cual se
registran las medidas de temperatura, debido a que la variación es muy pequeña.

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 13

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

X. Conclusiones
 El peso molecular hallado experimentalmente en laboratorio es 59.8176 g /mol . la
cual no difiere significativamente del valor teórico de 60.06 g/mol esto nos indica
que hubo cierta exactitud en el resultado.

 Así como el punto de ebullición de un solvente puede aumentar debido a la adición de

un soluto, el punto de congelación de ese solvente desciende.

 La constante crioscópica depende solamente del solvente utilizado.

 El presente método es muy útil para reconocer compuestos desconocidos,

comparando el peso molecular con datos teóricos.

XI. Recomendaciones
 Medir la temperatura en intervalos cortos de tiempo para mayor exactitud.

 Tener mucho cuidado en la medición de la temperatura, tratando de que el

error de paralaje sea mínimo.

 Estar atento en todo momento, debido a que la variación es muy pequeña.

 No contaminar la úrea al momento de pesar.

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 14

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

XII. Bibliografía
 Alberty R., Daniels F., "Practicas en Fisicoquímica ", versión SI, Ira ed, Cia Ed.
Continental, México, 1984.

 Atkins P.W., " Fisicoquímica", 2da ed., Ed. Addison Wesley, Iberoamerican,
México, 1988.

 Barrow G., "Química Física", Tomos I y II, 3ra ed.. Ed. Reverté, Barcelona,
1975

 Castellan G., "Fisicoquímica ", Ira ed. Fondo Educativo Interamericano, México,
1978.

 CRC, “Handbook of Chemistry and Physics", 54 th ed., Ed CRC Press. 1975.

 Marón S., Landò J., "Fisicoquímica Fundamental", Ira ed. Ed. Limusa, México,
1978.

 Lange, "Handbook of Chemistry", Ed. Me Graw Hill.

 Perry's Chemical Engineers' Handbook (Octava ed)

 International Critical Tables (1era ed)

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 15

Facultad de Química e Ingeniería Química- UNMSM

XIII. Anexos
CUESTIONARIO:

1. Defina el concepto general de una propiedad coligativa.

Cuando se disuelve un soluto no volátil en un disolvente volátil, el vapor que existe sobre la
disolución es debido solamente al disolvente. El soluto reduce la tendencia de escape del
disolvente, la presión de vapor de una disolución que contenga un soluto no volátil
disminuye proporcionalmente a número relativo de moléculas de soluto, es decir al peso
molecular de soluto. El punto de congelación, el punto de ebullición y la presión osmótica
de una disolución también dependen de la proporción relativa de moléculas de soluto en
el disolvente. A todas estas propiedades se las denomina propiedades coligativas ya que
todas dependen principalmente del número de moléculas y no de la naturaleza de las
mismas.

2. Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre soluciones de electrolitos y

no electrolitos.

Los efectos coligativos observados son siempre mayores en las soluciones de electrolitos
que en la de no electrolitos, puesto que los electrolitos se separan en medio acuoso en sus
iones componentes, lo que hace que la concentración de partículas en solución sea mayor
que la concentración inicial del compuesto en cuestión, por lo tanto, al determinar
experimentalmente las propiedades coligativas de estos compuestos se observan
desviaciones de las teóricas esperadas.

En resumen, aplicando las fórmulas dadas se puede trabajar con mucha exactitud en
soluciones de no electrolitos, mientras en soluciones de electrolitos el porcentaje de error
se hace muy pronunciado, puesto que la concentración del soluto inicial difiere de la
concentración en solución por lo dicho anteriormente.

3. Mencione algunas limitaciones del método crioscópico en la determinación de pesos

moleculares.

 Error en la determinación del peso molecular por la cantidad no tan exacta de la

masa del soluto, solvente, y la imprecisión en medición del termómetro.
 Si el soluto es un electrolito fuerte, se tendrá que aplicar otras fórmulas.
 Existe el sobre enfriamiento (baja de Tº de un líquido por debajo de su punto de
fusión) el cual puede crear errores en las mediciones. Además, se debe usar un
sistema que baje la Tº rápida y eficazmente.

Laboratorio de Fisicoquímica IPágina 16