Volumetría de precipitación de Argentométrica

Juan Camilo Alfonso Giraldo-Valentina Escobar Muñoz (Grupo 2)

vaescobarmu@unal.edu.co​, ​jalfonsog@unal.edu.co
Facultad de Ciencias
Universidad Nacional De Colombia - Sede Bogotá

Resumen: ​en la presente práctica se realizó la determinación de la concentración de una solución de

yoduro de potasio utilizando los métodos de Volhard y Fajans para volumetría de precipitación. Para
esto se realizó la estandarización de la solución de nitrato de plata (titulante) con una solución de
cloruro de sodio, posteriormente se utilizó esta para la valoración de la solución de yoduro, mostrando
en ambos métodos una concentración de 0,043 M. Adicionalmente se realizó el tratamiento estadístico
para los valores de concentración determinados por los diferentes grupos de laboratorio, mostrando que
Volhard es mucho más exacto.
Fe​3+ que reacciona con el anión SCN​- que queda
INTRODUCCIÓN en exceso al llegar al punto de equivalencia.
La volumetría de precipitación argentométrica
se caracteriza porque su reactivo principal es el MATERIALES Y PROCEDIMIENTO
nitrato de plata (AgNO​3​) y consiste en la Estandarización por método de Fajans
precipitación de diferentes aniones que forman Se midió una alícuota 10 mL de solución patrón
+​
sales insolubles con el catión Ag​ . Entre estas de NaCl de concentración 0,052M con pipeta
volumetrías existen tres métodos ampliamente aforada y se depositó en un erlenmeyer de 100
utilizados: Mohr, Fajans y Volhard. mL y se agregaron tres gotas de fluoresceína
Los primeros dos se consideran directos, es como indicador. Se llenó la bureta con la
decir que se basan en la medida de la cantidad solución de AgNO​3 y se tituló con esta hasta el
de solución de AgNO​3 necesaria para lograr la cambio de color de verde a rosado. Se realizó
precipitación total del anión. El tercero es una por triplicado.
volumetría por retroceso, en la cual, se agrega
valorante en exceso y se titula la porción que no Volumetría por método de Fajans
reacciona, de tal manera que el número de Se midió una alícuota 10 mL de la solución de
moles es calculado por la diferencia entre las KI con pipeta aforada, se depositó en un
moles totales agregadas y las moles de AgNO​3 erlenmeyer de 100 mL y se agregaron tres
tituladas. En la presente práctica se llevó a cabo gotas de eosina como indicador. Se lleno la
la determinación de la concentración de una bureta con la solución estandarizada de AgNO​3
solución de yoduro de potasio (KI) utilizando y se tituló con esta hasta el cambio de color del
los métodos de Fajans y de Volhard. precipitado de amarillo claro a rosado. Se
Para el método de Fajans se utiliza un indicador realizó por duplicado.
de adsorción para evidenciar el punto final, el
cual funciona cambiando el color mediante la Volumetría por método de Volhard
adsorción de cargas desde la superficie del Se realizó un blanco con una solución que
precipitado que luego del punto final, está contenía 35 ml de agua destilada, 15 ml de
cargado positivamente. Para la titulación de HNO​3 y 2 mL de Fe(NO​3​)​3 y se tituló con con
yodo se utilizan generalmente fluoresceína y KSCN para hallar el error de la titulación.
eosina. Después se midió una alícuota de 10 mL con
Como ya se mencionó para el método de pipeta aforada y se depositó en un erlenmeyer
Volhard se agrega una cantidad conocida de de 100 mL, se agregaron 15 ml de HNO​3 y 15
AgNO​3​ de tal manera que precipite el anión por mL de AgNO​3​. Luego se agregaron 2 mL de
completo y además quede un exceso de titulante Fe(NO​3​)​3 y se tituló con la solución
que es valorado con una solución estandarizada estandarizada de KSCN de 0,0052 M hasta el
de tiocianato de de potasio (KSCN) utilizando cambio de color de la solución de blanco a
como indicador un acuocomplejo del catión naranja rojizo. Se realizó por duplicado.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Antes de la determinación de la muestra de
yoduro, fue necesario la determinación de la
concentración del titulante que en este caso era
AgNO​3​. Para la determinación de la
concentración de este, se realizó una titulación
por triplicado, en la cual se involucró una
solución NaCl en una concentración de 0,052M
y se hizo uso del indicador de fluoresceína para
detectar el punto final, el cual es un indicador
de adsorción cargado negativamente. Como ya
se mencionó este tipo de indicadores funcionan
gracias al exceso de carga existente en el medio
en el que se encuentran, debido a la carga que
este presenta. En la estandarización realizada,
antes del punto de equivalencia, la solución de
NaCl presentaba un color verde fluorescente
producto del indicador ya mencionado, color
que indicaba en dicho momento la presencia en
exceso de los iones cloruro (Cl​-​); dado el punto
de equivalencia, donde el cloruro reaccionó con
la plata para formar un precipitado insoluble de
cloruro de plata (Anexo 1), el catión Ag​+ se
mostró en exceso y se adhirió al área superficial
del precipitado, generando entonces que el
indicador fuese atraído por la superficie positiva
del precipitado, coloreando a este de un color
rosa, indicando así el final de la
estandarización.
Dicho todo lo anterior, se tuvo entonces que el
volumen en promedio gastado durante la
estandarización fue de (10,02​±0,09)mL, lo que
arrojó finalmente que la concentración del
AgNO​3 fue de (0,052​±​0,001)M. Haciendo el
respectivo análisis estadístico del grupo, se
puede evidenciar una muy baja dispersión entre
estos datos, siendo justificada por el valor de la
desviación estándar que se encuentra en un
orden de 10​-4​, por ende no se procedió a la
realización del descarte de datos atípicos, ya
que esta podría eliminar datos o simplemente no
arrojar ningún resultado concluyente. Teniendo
en cuenta lo anterior se tuvo entonces que la
concentración en promedio de AgNO​3 era ​ hierro (III), gracias a la cual se determinó que la
entonces de (0,052±0,001)M.
Con la concentración del AgNO​3 ya
determinada, se procedió entonces a la
identificación del yoduro de potasio (KI)
mediante una volumetría de precipitación por el
método de Fajans. Para ello se tomó una
muestra de (10,00​±0,05)mL, a la que se le
agregó eosina, un indicador de adsorción que
funciona del mismo modo que la fluoresceína
utilizada para la estandarización de AgNO​3​.
Para este método no se usó fluoresceína con el
fin de identificar la diferencia entre los dos
indicadores de adsorción. Esta no se utilizó para
la estandarización puesto que este indicador
reacciona con el cloruro y no permite
determinar con claridad el punto final.
Haciendo los respectivos procedimientos se
tuvo entonces que el volumen gastado en
promedio de AgNO​3 fue ​ de (8,25±0,07)mL,
obteniendo entonces que la concentración de KI
era entonces de (0,043±0,001)M. Comparado
con el valor real (0,0420M) , el porcentaje de
error fue tan sólo del 2,38% (Anexo 5, Grupo
2). Al igual que en la estandarización, la
estadística grupal muestra que los datos de
todos los grupos presentan una dispersión muy
baja entre ellos, siendo este método muy
reproducible. Con ello, se tiene entonces que la
concentración en promedio del KI fue entonces
de (0,0428±0,0007)M con un error porcentual
respecto al teórico de 1,90%.
Después de esto se utilizó el método de Volhard
para determinar nuevamente la concentración
de la muestra, para esto se tomó una alícuota de
(10,00 ± 0,05)mL de analito y se le añadieron 15
mL de ácido nítrico con el fin de disminuir el
pH y prevenir la precipitación del ión Fe​3+ en
forma de hidróxido al agregarlo como
indicador, puesto que este metal precipita a pH
relativamente ácido. Se utilizó el ácido nítrico
porque es un ácido fuerte y genera el cambio de
pH necesario, pero además porque el anión de
este ácido (nitrato) no reacciona con los
cationes presentes en la solución y no interfiere
con la valoración, cosa que sí ocurriría con el
ácido clorhídrico, que reacciona con la plata y
forma sales insolubles.
Para aumentar la exactitud de la medición
utilizando este método se realizó un blanco con
una solución de agua, ácido nítrico y nitrato de
aparición del color esperado (rojo oscuro)
ocurría al agregar (0,40 ± 0,05)mL de tiocianato
de potasio.
Ya con el analito en estas condiciones se le
agregaron (15,00 ± 0,05) mL de la solución de
nitrato de plata utilizando la bureta, un exceso
considerable teniendo en cuenta que utilizando
el método de Fajans se utilizaron
aproximadamente (8,25 ± 0,05)mL de la misma
solución para la titulación de la muestra. Con
esto se observó la formación de un precipitado
blanco, que sería el yoduro de plata (Anexo 3).
Una vez más se asume que no quedan aniones
yoduro en la solución debido a la gran magnitud
de la constante de formación del precipitado
(​k=10​16,08​), ​pero en este caso se atribuye además
al exceso de Ag​+ que queda en solución, lo que
desplaza el equilibrio aún más hacia la
formación de la sal insoluble.
Después de esto se agrega el nitrato de hierro
(III) (Fe(NO​3​)​3​) para realizar la valoración del
exceso de Ag​+ que fue agregado a la muestra.
En este caso nuevamente se escoge esta sal
porque además de ser altamente soluble se sabe
que el ión nitrato no interfiere con la valoración.
Como se muestra en la segunda ecuación del
Anexo 3, la precipitación de la plata con el
SCN​- es una reacción con una alta constante,
por lo que se asume que al llegar al punto final
el exceso de plata ha reaccionado en su
totalidad.
En la tercera ecuación del Anexo 3 se muestra
la reacción química que ocurre entre el
indicador (Fe​+3​) y el ión del tiocianato una vez
se ha alcanzado el punto final y no quedan
cationes de plata en solución con los que el
titulante pueda reaccionar. Sin embargo como
se puede observar en este anexo, la constante de
formación del complejo hidratado de hierro y
tiocianato (​[Fe​3+​(H​2​O)​5 SCN]​
​
2+​
) ​es pequeña
comparada con las constantes de las demás
reacciones utilizadas durante la titulación, por
lo que su formación no se ve tan favorecida.
Esto genera que en el punto final de la titulación
el color no sea rojo oscuro, como fue observado
en el blanco, sino naranja rojizo que incluso
tiende a volverse más claro con el paso del
tiempo porque el complejo por acción de los
demás equilibrios, deja de formarse.
Después de realizar este procedimiento por
duplicado se utilizó el volumen promedio (6,65
± 0,05)mL, que se obtuvo restando (0,40 ±
0,05)mL al valor del volumen medido, para
calcular el número de moles de plata que no
reaccionaron con el yoduro y se restó este valor
a las moles totales de nitrato de plata agregado,
con lo que se realizaron los respectivo cálculos
estequiométricos y se encontró nuevamente que
la concentración de la solución de yoduro de
potasio era de (0,043 ± 0,001)M.
Dado que este resultado es igual al obtenido
utilizando el método de Fajans se considera que
en ambos casos los procedimientos fueron
realizados correctamente. Además si se
compara este valor con el reportado por los
demás grupos se vuelve a encontrar un alto
nivel de precisión, como se evidencia por el
pequeño valor de la desviación estándar, por lo
que una vez más se decidió que no era necesario
realizar pruebas para el rechazo de datos. No
obstante el valor de la desviación estándar es
ligeramente mayor al obtenido por el método
anterior, lo que se atribuye a posibles errores
personales cometidos durante la práctica.
Respecto a la estadística grupal, se tuvo
entonces que el valor de la concentración de KI
fue de (0,0418​±0,0005)M, con un error
porcentual de tan solo 0,48%.
Con todo esto se puede decir que el método más
exacto es el de Volhard de acuerdo con el error
porcentual respecto al valor teórico en
promedio (Anexo 5), esto debido a que en
Volhard, es posible el uso de un blanco que
hace que el punto final sea mucho más exacto
frente al punto de equivalencia.
CONCLUSIONES
La concentración de la solución de nitrato de
plata utilizada como titulante para los dos
métodos utilizados era de (0,052 ± 0,001)M.
La concentración determinada de la solución de
yoduro de potasio fue de ​(0,0428±0,0007)M por
el método de Fajans y de ​(0,0418​±0,0005)M
por el método de Volhard, sabiendo que la
concentración real de la solución era 0,0420M
estas tuvieron un error de 1,90% y 0,48%
respectivamente.
El método de volumetría por precipitación
argentométrica más exacto es el método de
Volhard, puesto que permite hallar el error de
titulación al efectuarse un blanco.
BIBLIOGRAFÍA
1 ​
Harris Daniel; Berenguer Navarro, V; Berenguer
Murcia, A. (2007) 6ª ed. Editorial Reverté. Barcelona,
España.
2 ​
Clavijo Diaz, A. (2002) Fundamentos de química
analítica. Bogotá: Universidad Nacional de Colombia.
ANEXOS
Anexo 1. ​Ecuación química para la estandarización
(método de Fajans).
Cl​-​(ac)​ + Ag​+​(ac)​ → AgCl​(s)​ k = 10​9,74

Anexo 2. ​Ecuación química para la titulación de

yoduro de potasio (método de Fajans).
I​-​(ac)​ + Ag​+​(ac)​ → AgI​(s)​ k = 10​16,08

Anexo 3. ​Ecuaciones químicas para la titulación de

yoduro de potasio (método de Volhard).
I​-​(ac)​ + Ag​+​(ac)​ → AgI​(s)​ k = 10​16,08
Ag​+​(ac) + -​
​ SCN​ (ac) → AgSCN​(s)​ k = 10​10,93
SCN​-​(ac)​+Fe​3+​·6H​2​O​(ac) → [Fe​3+​(H​2​O)​5​SCN]​2+​(ac)​+H​2​O
k= 8,9*10​2

Anexo 4. ​Tabla 1. Resultados de la estandarización

y las valoraciones realizadas.

Anexo 5. ​Tabla 2. Tratamiento estadístico de

los resultados y cálculo del error.