I.

INTRODUCCIÓN

Se identifica con el nombre de termodinámica a la rama de la física que

hace foco en el estudio de los vínculos existentes entre el calor y las demás
variedades de energía. Analiza, por lo tanto, los efectos que poseen a nivel
macroscópico las modificaciones de temperatura, presión, densidad, masa y
volumen en cada sistema.

Específicamente, la termodinámica se ocupa de las propiedades

macroscópicas (grandes, en oposición a lo microscópico o pequeño) de la
materia, especialmente las que son afectadas por el calor y la temperatura, así
como de la transformación de unas formas de energía en otras.

Estudia los intercambios de energía térmica entre sistemas y los

fenómenos mecánicos y químicos que implican tales intercambios. En particular,
estudia los fenómenos en los que existe transformación de energía mecánica en
térmica o viceversa.

Cuando la energía (mecánica, térmica, eléctrica, química…) se

transforma de una forma a otra, siempre hay una cantidad que se convierte en
calor. Es importante saber que la termodinámica estudia los sistemas que se
encuentran en equilibrio. Esto significa que las propiedades del sistema
(típicamente la presión, la temperatura, el volumen y la masa, que se conocen
como variables termodinámicas) son constantes.

El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones

termodinámicas son las leyes de la termodinámica, que postulan que la energía
puede ser intercambiada entre sistemas físicos en forma de calor o trabajo.
También se postula la existencia de una magnitud llamada entropía, que puede
ser definida para cualquier sistema.
LEYES DE LA TERMODINÁMICA

LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA

La ley cero, conocida con el nombre de la ley del equilibrio térmico fue enunciada
en un principio por James Clerk Maxwel y llevada a ley por Ralph Fowler y dice:

“Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero, están en equilibrio térmico

entre sí”.

La ley cero de la termodinámica establece que si un cuerpo A se encuentra a la

misma temperatura que un cuerpo B y este tiene la misma temperatura que un
tercer cuerpo C, entonces, el cuerpo A tendrá la misma temperatura que el
cuerpo C. Por lo cual estaremos seguros de que tanto el cuerpo A, como el B y
C, estarán los tres, en equilibrio térmico. Es decir: los cuerpos A, B y C, tendrán
igual temperatura.

El equilibrio térmico debe entenderse como el estado en el cual los sistemas

equilibrados tienen la misma temperatura. Esta ley es de gran importancia
porque permitió definir a la temperatura como una propiedad termodinámica y no
en función de las propiedades de una sustancia. La aplicación de la ley cero
constituye un método para medir la temperatura de cualquier sistema
escogiendo una propiedad del mismo que varíe con la temperatura con suficiente
rapidez y que sea de fácil medición, llamada propiedad termométrica. En el
termómetro de vidrio esta propiedad es la altura alcanzada por el mercurio en el
capilar de vidrio debido a la expansión térmica que sufre el mercurio por efecto
de la temperatura. Cuando se alcanza el equilibrio térmico, ambos sistemas
tienen la misma temperatura.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA. (LEY DE LA CONSERVACIÓN DE
LA ENERGÍA):

Durante la década de 1840, varios físicos entre los que se encontraban Joule,
Helmholtz y Meyer, fueron desarrollando esta ley. Sin embargo, fueron primero
Clausius en 1850 y Thomson (Lord Kelvin) un año después quienes escribieron
los primeros enunciados formales.

La variación de energía interna de un sistema es igual a la energía transferida a

los alrededores o por ello en forma de calor y de trabajo, por lo que se establece
la ley de la conservación de la energía, que enuncia: “La energía no se crea ni
se destruye, sólo se transforma”.

Matemáticamente, la 1era. Ley de la Termodinámica se expresa para un sistema

cerrado como: Q=W+∆U

Dónde:

∆U es la variación de energía del sistema,

Q es el calor intercambiado por el sistema a través de unas paredes bien

definidas.

W es el trabajo intercambiado por el sistema a sus alrededores.

La variación de energía interna de un sistema, es igual a la suma del intercambio

de calor entre el sistema y los alrededores y el trabajo realizado por (o sobre) el
sistema.
Dependiendo de la delimitación de los sistemas a estudiar y del enfoque
considerado, el trabajo puede ser caracterizado como mecánico, eléctrico, etc.
pero su característica principal es el hecho de transmitir energía y que, en
general, la cantidad de energía transferida no depende solamente de los estados
iniciales y finales, sino también de la forma concreta en la que se lleven a cabo
los procesos.

El calor es la forma de transferencia de un tipo de energía particular, propiamente

termodinámica, que es debida únicamente a que los sistemas se encuentren a
distintas temperaturas (es algo común en la termodinámica catalogar el trabajo
como toda trasferencia de energía que no sea en forma de calor). Los hechos
experimentales corroboran que este tipo de transferencia también depende del
proceso y no sólo de los estados inicial y final.

Sin embargo, lo que los experimentos sí demuestran es que dado cualquier

proceso de cualquier tipo que lleve a un sistema termodinámico de un estado A
a otro B, la suma de la energía transferida en forma de trabajo y la energía
transferida en forma de calor siempre es la misma y se invierte en aumentar la
energía interna del sistema. Es decir, que la variación de energía interna del
sistema es independiente del proceso que haya sufrido.

Limitaciones de la primera ley de la termodinámica

Solo se aplica a sistemas macroscópicos, constituidos por muchas partículas.

Solo se aplica a sistemas en equilibrio.

Solo se toma en consideración los estados iniciales y finales de un proceso.

No considera los cambios gravitacionales, eléctricos y magnéticos.

Ejemplo: un recipiente provisto de un pistón contiene un gas ideal que se

encuentra en un cierto estado A. Cuando desde el exterior se le suministra calor
al gas (Q>0) su temperatura aumenta y según la Ley de Joule, su energía interna
también (UB>UA). El gas se expande por lo que realiza un trabajo positivo. El
primer principio nos da la relación que deben cumplir estas magnitudes:

Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podría realizar trabajo, por lo que
el calor suministrado se invertiría íntegramente en aumentar la energía interna.
Si el recipiente estuviera aislado térmicamente del exterior (Q=0) el gas al
expandirse realizaría un trabajo a costa de su energía interna, y en consecuencia
esta última disminuiría (el gas se enfriaría).

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Enunciado en 1851 por lord Kelvin, afirma que «es imposible realizar una
transformación cuyo único resultado sea la conversión en trabajo del calor
extraído de una sola fuente a temperatura uniforme».

De la segunda ley se deriva que, en un proceso natural, el calor se transfiere

siempre de un cuerpo con mayor temperatura a uno con menor temperatura y
nunca al contrario. Si quisiéramos realizar lo contrario sería mediante un proceso
artificial, con la intervención de un trabajo.

Es una de las leyes más importantes de la física; aun pudiéndose formular de

muchas maneras todas llevan a la explicación del concepto de irreversibilidad y
al de entropía.
Entropía:

Entropía es el grado de desorden que tiene un sistema. La palabra entropía

procede del griego em que significa sobre, en y cerca de; y sqopg, que significa
giro, alternativa, cambio, evolución o transformación. La entropía es un patrón
de medida.

Se puede comparar al desorden molecular, cuanto mayor sea el desorden o la

libertad de movimiento de los átomos o moléculas de un sistema, mayor será la
entropía de éste.

Puesto que la entropía da información sobre la evolución en el tiempo de un

sistema aislado, se dice que nos da la dirección de la "flecha del tiempo". Si las
instantáneas de un sistema en dos momentos diferentes, muestran uno que está
más desordenado, entonces se puede deducir que este estado se produjo más
tarde en el tiempo que el otro. En un sistema aislado, el curso natural de los
acontecimientos, lleva al sistema a un mayor desorden (entropía más alta) de su
estado.

Definiciones de la segunda ley de termodinámica

Definición de Kelvin-Planck: “Es imposible construir un aparato que opere

cíclicamente, cuyo único efecto sea absorber calor de una fuente de temperatura
y convertirlo en una cantidad equivalente de trabajo”.
Figura 2. Ilustración del enunciado de Kelvin Planck

Definición de Clausius: “Es imposible construir un aparato que opere en un

ciclo cuyo único efecto sea transferir calor desde una fuente de baja temperatura
a otra de temperatura mayor”.

Figura 4. Ilustración del enunciado de Clausius.

El principio de la segunda ley de la termodinámica puede exponerse de

diferentes formas. Pero la limitación que impone es que la transformación sólo
es posible si se toma energía de un foco caliente y parte de ella se devuelve a
un foco más frío. La diferencia entre la energía tomada y la devuelta es la energía
térmica que se ha transformado en trabajo. Es decir, sólo es aprovechable una
parte de la energía tomada del foco caliente. La segunda ley de la termodinámica
da una definición precisa de una propiedad llamada entropía. La ENTROPÍA
puede considerarse como una medida de lo próximo o no que se halla un sistema
al equilibrio; también puede considerarse como una medida del desorden
(espacial y térmico) del sistema.

La segunda ley afirma que la entropía, o sea, el desorden, de un sistema aislado

nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una
configuración de máxima entropía, ya no puede experimentar cambios: ha
alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues `preferir' el desorden y el
caos. Puede demostrarse que el segundo principio implica que, si no se realiza
trabajo, es imposible transferir calor desde una región de temperatura más baja
a una región de temperatura más alta.

Se introduce así un concepto conocido como rendimiento del ciclo

termodinámico, que es la relación entre el trabajo conseguido y la energía
térmica puesta en juego en el foco de mayor temperatura. La energía no
aprovechada, que no ha podido ser transformada en trabajo, se libera en forma
de calor, pero a una temperatura más baja que la original. Este segundo principio
es la manifestación de que en un ciclo termodinámico no es posible volver al
estado inicial. Los procesos termodinámicos naturales son irreversibles. Para
recuperar la energía térmica original a la temperatura original sería necesario
aportar energía desde fuera del sistema. No es posible elevar la temperatura del
foco frío sin un aporte de energía exterior. Esta observación se enuncia como el
teorema de Clausius, según el cual existe una función de estado, que depende
sólo de la situación y no del camino como se ha llegado a él, que crece en todo
proceso termodinámico irreversible. Esta función se llama entropía y es una
medida de la irreversibilidad acumulada en el proceso.

El segundo principio impone una condición adicional a los procesos

termodinámicos. No basta con que se conserve la energía y cumplan así el
primer principio. Una máquina que realizara trabajo violando el segundo principio
se denomina “móvil perpetuo de segunda especie”, ya que podría obtener
energía continuamente de un entorno frío para realizar trabajo en un entorno
caliente sin coste alguno. A veces, el segundo principio se formula como una
afirmación que descarta la existencia de un móvil perpetuo de segunda especie.

Ejemplos:

MÁQUINA TÉRMICA
Segunda ley de termodinámica: es imposible extraer una cantidad de calor QH
de un foco caliente, y usarla toda ella para producir trabajo. Alguna cantidad de
calor QC debe ser expulsada a un foco frío. Esto se opone a un motor térmico
perfecto.

A veces se denomina la "primera forma" de la segunda ley, y es conocida como

el enunciado de la segunda ley de Kelvin-Planck.

La máquina térmica es un aparato que opera continuamente o cíclicamente y

ejecuta una cierta cantidad de trabajo como resultado de la transferencia de calor

de una fuente de alta temperatura a otra de temperatura baja. La máquina

térmica permite obtener un sistema que opera en un ciclo con un trabajo positivo
y una transmisión de calor positiva.

Máquina Térmica

QH: cantidad de calor suministrada al vapor en la caldera desde una fuente de

alta temperatura (quemador de la caldera)

QL: cantidad de calor liberado del vapor en el condensador en un sumidero de

baja temperatura (agua de enfriamiento)
WT: cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando se expande en la turbina.

WB: cantidad de trabajo requerido para comprimir el agua a la presión de la

caldera.

MÁQUINA FRIGORÍFICA

Segunda ley de la termodinámica: No es posible que el calor fluya desde un

cuerpo frío hacia un cuerpo mas caliente, sin necesidad de producir ningún
trabajo que genere este flujo. La energía no fluye espontáneamente desde un
objeto a baja temperatura, hacia otro objeto a mas alta temperatura. Esto se
opone al perfecto refrigerador. Las declaraciones sobre los refrigeradores, se
aplican a los acondicionadores de aire y a las bombas de calor, que encarnan
los mismos principios.

Esta es la "segunda forma", o la declaración de Clausius de la segunda ley.

La máquina frigorífica es un aparato que opera continuamente o cíclicamente,

requiere trabajo y lleva a cabo el objetivo de transferir calor desde un cuerpo de
baja temperatura a otro de temperatura mayor. El fluido de trabajo utilizado en el
ciclo de refrigeración se llama refrigerante.

El ciclo de refrigeración que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de

refrigeración por compresión de vapor, que incluye cuatro componentes
principales: un compresor, un condensador, una válvula de expansión y un
evaporador.

La máquina frigorífica puede trabajar como un refrigerador o como una bomba

de calor. Los refrigeradores y las bombas de calor operan en el mismo ciclo,
aunque difieren en objetivos.

El objetivo del refrigerador es mantener el espacio refrigerado a baja temperatura

quitándole calor. La descarga de este calor a un medio de mayor temperatura es
tan sólo una parte de la operación, no el propósito. El objetivo de una bomba de
calor es mantener un espacio caliente a alta temperatura. Esto se consigue al
absorber el calor de una fuente de baja temperatura, como el frío aire exterior, y
suministrarlo a un medio de alta temperatura como una casa.

Máquina de Refrigeración

TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La tercera ley de la termodinámica es una extensión de la segunda ley y se

relaciona con la determinación de los valores de la entropía.

La tercera ley se generó en 1923 por Lewis y Randall. Su base experimental

surgió del estudio de las propiedades de materiales a muy bajas temperaturas,
en particular de la capacidad calorífica.

La tercera ley nos permite medir valores absolutos de la entropía para cualquier
sustancia, la entropía de todos los sustancias perfectamente cristalinas y puras
es la misma a T=0; a esta única constante, S0, se le da el valor de cero.
Un cristal "perfecto" es aquel que está en equilibrio termodinámico. En
consecuencia, comúnmente se establece la tercera ley en forma más general,
como:

La entropía de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinámico tiende a cero

a medida que la temperatura tiende a cero.

La tercera ley suministra una base para el cálculo de las entropías absolutas de
las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las ecuaciones apropiadas para
determinar la dirección de las reacciones químicas.

La entropía se ha definido como:

Dónde:

S es la entropía

K es la constante de Boltzmann (1.38065 x 10-23 J/K)

 es el número de microestados consistentes con la configuración

macroscópica.