QUÍMICA ANALÍTICA

Profesor: Ing. Ignacio L. Hinojosa Blanco

 Conductometría

Conductancia (L) :La conductividad se define

como la capacidad de una sustancia de conducir
la corriente eléctrica y es lo contrario de la
resistencia; depende directamente del número
de partículas cargadas que contiene. Todas los
iones contribuyen al proceso de conducción, pero
la fracción de corriente transportada por cada
especie está determinada por su concentración
relativa y su movilidad inherente en el medio.
La movilidad esta determinada por las conductancias iónicas
equivalentes λo∞ y por las conductancias equivalentes (Λ ∞= λ0+
∞ + λ - ∞ ). En la tabla siguiente se presentan los valores de λ ∞
0 o
para diferentes aniones y cationes.
La ley de Ohm establece que la corriente I (amperios)
que fluye en un conductor es directamente
proporcional a la fuerza electromotriz aplicada W
(voltios), e inversamente proporcional a la resistencia R
del conductor:

I = W/R

La conductancia L de una solución es la inversa de la

resistencia eléctrica y tiene unidades de mho o
siemens [S]. Es decir,

L= 1/R
Celda conductométrica
Esta constituida por dos o a
veces tres electrodos
metálicos ,tradicional
mente se representa una
celula como dos placas
metálicas de 1 centímetro
cuadrado y separadas entre
si 1 cm esto equivale a una
constante de 1 cm -1.
 Electrodo + Electrodo
(+) - (-)

Electrodo - Electrodo
+
(-) (+)

Electrodo + Electrodo
-
(+) (-)

-
Electrodo
+
(+)

Debido a que la polaridad del electrodo cambia 60 veces en cada segundo, los iones se estarán movilizando de
un electrodo a otro cerrando el circuito, de esta manera definimos la capacidad de conducir la corriente de los
iones de una solución.
 Conductancia (L) y conductividad específica (K’)

A1 d d A2

Área de electrodos (A) = A1 + A2 = 1 cm 2

Distancia entre electrodos (d) = 1 cm
L = Conductancia
R= K (d/A)
L= 1/R= 1/K (A/d)
L= K’ (A/d)
k’ = Conductividad específica
Si la relación de A/d teóricamente es igual a 1, quiere decir que L=K’. Sin
embargo en la practica la relación de A/d ≠ 1, por lo que es necesario
entonces determinar esta diferencia a través del cálculo de la constante de
celda (d/A).
Si :
L= K’ (A/d)

K´= L (d/A)

Existen en el mercado soluciones cuyos K’ están determinados con gran

precisión para diferentes temperaturas, lo que nos facilita determinar la
contante de celda. Este valor nos permitirá calcular el K’ de cualquier
solución multiplicando el valor de L que nos da el registro del equipo por la
constante de celda (d/A).
Conductometrìa
Aplicaciones:
• Permite calificar a las soluciones de acuerdo a su valor de L ó K’ , en baja ,
media o alta mineralización, entendiendo a la mineralización como el
contenido iónico de una solución.

Por ejemplo:
Agua pura: 0.055 µS/cm
Agua destilada: 0.5 µS/cm
Agua de montaña: 1.0 µS/cm
Agua para uso doméstico: 500 a 800 µS/cm
Máx. para agua potable: 10055 µS/cm
Agua de mar: 52 mS/cm

Nota: Con estas referencias calificar sus resultados obtenidos en el laboratorio para
las diferentes muestras.
Otras aplicaciones:
 Control de concentraciones de soluciones (desde
diluidas hasta salmueras).

 Valoraciones conductomètricas:
Neutralización

Precipitación

y formación de complejos
Valoraciones conductométricas de
neutralización
• Se tiene cuatro casos de neutralización que las valoraciones
conductométricas responden adecuadamente, la ventaja del
método respecto a los métodos volumétricos utilizando reactivos
indicadores radica en el punto de equivalencia se aproxima mucho
mas al punto final; los casos de neutralización son como sigue:

Acido fuerte con base fuerte

Acido débil con base fuerte
Acido débil con bases débil
Acido fuerte con base débil
Ejemplo N° 1
Veamos el caso de un ácido fuerte con una base fuerte:

Determinar la valoración conductomètrica proyectada para 5 ml de CHC

0.1 M neutralizado con NAOH 0.1M
considerando las conductancia equivalentes como conductancias molares (
ms -cm/mol) a 25°C.
Conductancias iónicas molares:
• H3O+= 349.8
• OH- = 198.3
• Na+=50.1
• Cl-= 76.3
Paso 1
Desarrollar la ecuación de neutralización:
HCl + Na OH H2O + ClNa

• Analizar los reactantes y productos respecto a su ionización.

• Solamente se ionizan el HCL, NAOH y el ClNa
• Calcula las conductancia molares de cada una de ellas
HCl = 426.1
NaOH =248.4
NaCl = 126.4
• Construir una tabla de la forma siguiente (utilizar una hoja de
cálculo en exel)
 Sumatoria de las
[HCl] [Na Cl] [NaOH] conductancias molares
ml añadidos por la concentración
(NaOH)

Conductancia
426.1 126.4 248.4
molares
0 0.1 0 0 42,61
1 0.067 0.017 0 30,70
2 0.043 0.029 0 21,99
3 0.025 0.038 0 15,46
4 0.011 0.044 0 10,25
5 0 0.05 0 6,32
6 0 0.045 0.009 7,92
7 0 0.042 0.017 9,53
• Graficar en papel milimetrado sumatoria de conductancias (ultima
columna) y ml añadidos (primera columna).

• Efectuar este mismo ejercicio con 5 ml de ácido acético al 3 % si el Ka = 1.8

x 10 -5

• Los gráficos y la tabla del problema propuesta se presentan con el informe

de laboratorio.
Valoraciones conductométricas de
precipitación
• La técnica puede aplicarse a titulaciones de precipitación y
formación de complejos, por ejemplo, en la titulación de cloruro de
sodio con una solución valorada de nitrato de plata, donde el ión
cloruro reacciona con la plata para formar un sólidos insoluble
(precipitado) de cloruro de plata.
La reacción que ocurre antes del punto de equivalencia es la
siguiente:

ClNa + NO3Ag ---> ClAg (precipitado) + NO3 Na

Los cambios en las concentraciones de las especies iónicas disueltas
afectan la conductancia de la solución, por lo que luego de alcanzar el
punto de equivalencia, el exceso de iones plata y nitrato van a provocar un
aumento de la conductancia de la solución

Es necesario también indicar que el sólido insoluble formado esta afecto a

un Kps cuyos aportes de conductancia son nada significativos frente a la
conductancia de los reactantes y del Nitrato de sodio formado.
 De esta forma se apreciará un cambio en la gráfica de conductancia contra
volumen de titulante que se empleará en la detección del punto final, como
se muestra en el gráfico de conductancia y volumen añadido de titulante.

Comparado con tas técnicas utilizando indicadores las ventaja es que se

reduce el grado de incertidumbre entre el punto final y punto de
equivalencia.

Esta técnica no se ve afectada por la presencia de sustancias coloreadas en

el medio por lo que puede ser aplicada a extractos de saturación incoloros o
coloreados.
•
Utilizando el marco teórico presentado desarrolle el siguiente problema:
Determine la curva de valoración conductométrica proyectada, utilizando las
conductancias molares de los reactantes y de los productos, para 5 ml de
SO4Na2 0.2 N titulado con Cl2Ba 0.2 N.
Conductancias molares ms-cm/mol:
• SO4 -2 =160
• Na+ = 50.1
• Cl- = 76.4
• Ba+2 = 127.2

La reacción es la siguientes:
SO4Na2 + Cl2Ba ---> SO4 Ba (precipitado) + 2 ClNa