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METALURGIA EXTRACTIVA
APLICADA A MINERALES DE
ORO Y PLATA
MODULO
CONCENTRACION Y PURIFICACION DE SOLUCIONES DE
ORO Y PLATA
Dr. Patricio Navarro Donoso
Consultor Intercade

INTRODUCCION

El oro puede ser recuperado desde las soluciones de


cianuración a través de dos alternativas.

 Precipitación con polvo de cinc.


 Concentración y purificación con carbón activado para su
posterior obtención mediante procesos electrolíticos o
por precipitación con cinc.

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3

La elección del proceso posterior a la cianuración depende


de los siguientes factores:

 Concentración de oro en la solución a tratar.


 Concentración y tipo de impurezas presentes en la
solución.
 Ley del mineral a tratar.
 Tonelaje de las reservas de mineral.
 Costos operacionales.
operacionales

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REDUCCION DE
TAMAÑO

CIANURACION
REDUCCION DE TAMAÑO

FILTRADO Y LAVADO
CIANURACION
RELAVES
CLARIFICACION
ADSORCION CON CARBON

DECANTACION PULPA
BARREN
DESORCION
PRECIPITACION Au-Zn

REACTIVACION
FILTRADO ELECTRODEPOSICION
C O OS C O
DEL CARBON

CALCINACION / FUNDICION
FUNDICION
METAL DORE

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CARBON ACTIVADO

Introducción

El uso del carbón activado en la metalurgia extractiva del


oro ha aumentado fuertemente en las últimas décadas
como proceso de concentración y purificación de soluciones
obtenidas en la etapa anterior de cianuración.

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El carbón activado es un material que se caracteriza por


tener una elevada superficie específica, medida en (m2/g)
de carbón, lo que le confiere la propiedad de adsorber una
gran cantidad de materiales (gases, iones disueltos).

En la metalurgia del oro y plata, el carbón activado puede


adsorber los complejos cianurados de oro y plata.

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Debido a su gran superficie específica, la adsorción de


iones no es muy selectiva y esta solo puede lograrse
manejando algunos parámetros operacionales, tales como
pH, tiempo de residencia o de contacto carbón solución,
concentración de cianuro y concentración de impurezas en
la solución proveniente de cianuración.

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La forma o mecanismo bajo las cuales los complejos de oro-


cianuro y plata-cianuro se adsorben en el carbón activado
puede ser de tipo física y/o química,
química dependiendo de las
condiciones experimentales de operación, como de la materia
prima del carbón y de las condiciones de activación.

La cantidad de oro y plata adsorbida en el carbón activado se


expresa en (gramos de oro y/o plata por kg de carbón activado)
o (kg de oro y/o plata por tonelada de carbón).

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La adsorción física produce una fuerza de unión menor que la


adsorción química, lo que se traduce en una menor selectiva
pero en una menor dificultad para el proceso de desorción
posterior.
t i

La adsorción química se realiza con una fuerza de unión


mayor, lo que se traduce en una mayor selectividad, con una
mayor dificultad en el proceso de desorción posterior.

Industrialmente ambos mecanismos ocurren en forma


simultánea.

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Actualmente, en las plantas industriales, el proceso de


carbón activado puede ser realizado a través de los
procesos CIC, llamado carbón en columna. El carbón es
colocado en columnas y la solución pasa a través de él en
forma continua con flujos ascendentes.

Proceso CIL. Este se realiza en reactores agitados en los


cuales se desarrolla en forma simultánea la disolución de
oro con cianuro y la adsorción del oro en el carbón.

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Proceso CIP. Una vez terminada la cianuración por


agitación (6 a 8 reactores), sin realizar etapas de separación
sólido-líquido se agrega carbón activado donde se mezcla
sólido-líquido,
la pulpa con el carbón y se realiza la adsorción de oro en el
carbón (6 a 8 reactores agitados).

Una vez adsorbido el oro y la plata en el carbón a través de


un proceso CIC, CIL o CIP, se realiza la desorción del oro y
de la plata a través de diferentes metodologías existentes.

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CARBON EN COLUMNA
 Carbón en columna (CIC)
MINERAL

AGUA, CAL LIXIVIACION EN


Y CIANURO PILAS
Solución de Lixiviación Carbón activado
CARBON EM
Solución descargada COLUMNA REGENERACION
Carbón cargado DEL CARBON

SOLUCION DE DESORCION DEL


ELUCION CARBON Carbón descargado

ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electrolítico

METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO

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CARBON EN LIXIVIACION
 Carbón en lixiviación (CIL)
MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO
CARBON EN
LIXIVIACION Carbón activado
POR AGITACION
PULPA A
DESCARTE REGENERACION
Carbón cargado DEL CARBON

SOLUCION DE DESORCION DEL


ELUCION CARBON Carbón descargado
Solución descargada

ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electrolítico

METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO

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CARBON EN PULPA
 Carbón en pulpa (CIP)
MINERAL

LIXIVIACION POR
REPOSICION DE CIANURO AGITACION
AGUA Y CAL
Pulpa Carbón activado

CARBON EN PULPA
REGENERACION
PULPA A DEL CARBON
DESCARTE Carbón cargado
DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbón descargado
Solución concentrada
ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electrolítico
METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO

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15

Area disponible
al adsorbando y a la
solución.
Area disponible a la
solución y a iones
Pequeños.

Area
disponible
solo a la
solución.

Esquema de una partícula de carbón activado.

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MATERIA PRIMA DEL CARBON ACTIVADO Y
SU CONTENIDO DE CARBONO
Materia prima Contenido aproximado de
carbono (%)
Madera blanda 40
Madera dura 40
Cascarón de coco 40
Lignito 60
Carbón bituminoso 75
Antracita 90

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CARACTERISTICAS DEL CARBON


ACTIVADO

Tiene un alto grado de porosidad y una alta superficie interna


(600 a 1500 m2/g).

El carbón activado es un adsorbente muy versátil, ya que el


tamaño, como la distribución de los poros, y forma del carbón
pueden ser controlados según las necesidades específicas.

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 Área específica (600-1500 m2/g)

 Estructura
E t t porosa, la
l cuall le
l proporciona
i l habilidad
la h bilid d
de adsorber gases y sustancias disueltas en líquidos.

 Posee poros inferiores a 20 micrones


(microporos), poros intermedios de 20 a 100 micrones
(mesoporos) y poros superiores a 1000 micrones
(macroporos).

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CARACTERISTICAS DEL CARBON


ACTIVADO
Los poros de un carbón se clasifican generalmente en términos
de sus diámetros.
Superficie externa
La mayor parte de la
adsorción tiene lugar Macroporos
en los microporos que D > 50 nm
corresponden al 90%
de la sup.
Mesoporos
específica. 2< d < 50 nm

Macro- y mesoporos
Macro
facilitan el acceso de
las especies a
adsorber al interior de Microporos
d < 2 nm
la partícula y en los
microporos.

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Las propiedades más importantes del carbón activado para


la extracción de oro son las siguientes:

Capacidad de carga
Velocidad de adsorción
Resistencia mecánica y al desgaste
Características de reactivación
Distribución de tamaño de partículas

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ASPECTOS CINETICOS DE LA ADSORCION


DE ORO EN CARBON ACTIVADO

Factores físicos que afectan la adsorción de oro


 Tipo de carbón. Tanto el material precursor como el método
de obtención afectan la velocidad y la capacidad de carga.

 Tamaño de partículas de carbón. Partículas más finas


captan rápidamente mayores cantidades de oro que las más
gruesas.

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 La adsorción ocurre cuando una molécula puede llegar a la


superficie interna de la partícula del carbón por difusión
d t de
dentro d los
l poros; como resultado,
lt d la
l estructura
t t porosa
puede tener una marcada influencia en la cinética de
adsorción.

 Adsorción física. Reversible (enlaces débiles de Van der


Waals interacciones dipolo-dipolo,
Waals, dipolo dipolo puentes de hidrógeno).
hidrógeno)

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 Adsorción química. Irreversible (fuerzas homopolares,


enlaces iónicos y covalentes).

 En la mayoría de los casos, la adsorción puede


clasificarse como física por naturaleza, y en menor
grado ocurriría la adsorción química.

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ANTECEDENTES CINETICOS DE LA
ADSORCION

 La adsorción del complejo de aurocianuro se realiza en


la superficie de los poros después de una lenta difusión
a través de los poros.

 La adsorción es muy dependiente de factores físicos y


químicos, afectando la cinética de adsorción y la
capacidad de carga del carbón.

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 La adsorción del complejo de aurocianuro se realiza en


la superficie de los microporos después de una lenta
difusión a través de los poros.

 La adsorción es muy dependiente de factores físicos y


químicos, afectando la cinética de adsorción y la
capacidad de carga del carbón.

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 La velocidad inicial de adsorción es alta, debido a que los


complejos son adsorbidos en la superficie externa o en las
paredes
d ded los
l poros cercanos a la l superficie.
fi i

 Posteriormente, el oro sigue adsorbiéndose en forma lenta,


debido a que deben viajar al interior de los poros,
disminuyendo el diámetros de ellos a medida que se viaja al
interior de los poros.
poros

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Area disponible
al adsorbando y a la
solución.
Area disponible a la
solución y a iones
Pequeños.

Area
disponible
solo a la
solución.

Esquema de una partícula de carbón activado.

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Factores físicos que afectan la adsorción de oro

 Eficiencia de mezclado. La velocidad de agitación produce un


aumento en la velocidad de adsorción, debido al aumento de la
constante cinética, hasta un cierto valor límite en la cual ya no
es significativa.

 Densidad de la pulpa. La velocidad de adsorción disminuye


con el aumento de la densidad de la pulpa.

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS

Como cualquier proceso que ocurre con reacción química,


existen ciertos parámetros que favorecen y otros que
d f
desfavorecen t
termodinámicamente
di á i t l
la ocurrencia
i d l
del
proceso de adsorción.

Entre los parámetros que más afectan este proceso, se


encuentran los siguientes: pH, temperatura, concentración
de cianuro libre, concentración de cationes, concentración
de aniones,
aniones carga superficial del carbón y otros.
otros

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS Y
MECANISTICOS DEL PROCESO DE
ADSORCION DE ORO EN CARBON ACTIVADO

 Antecedentes
A t d t termodinámicos
t di á i

La capacidad de carga aumenta


con la concentración de cationes. Ca+2> Mg+2> H+> Li+> Na+> K+

La capacidad de carga disminuye


con la concentración de aniones.
aniones
CN-> S-2> SCN-> SO3-2> OH-> Cl-> NO3-

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS

Cationes como Ca+2, Mg+2 y Na+ son adsorbidos en


presencia de Au(CN)2-, no así en ausencia de Au(CN)2-.

La adsorción de Ca+2, Mg+2, Na+ y K+ aumenta con el


incremento del pH y disminuye para Au(CN)2-.

La capacidad de carga del carbón aumenta con


soluciones aireadas u oxigenadas.

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS

Mecanismo de adsorción de Au(CN)2- en carbón


activado. Adsorción sin cambio químico; es decir,
adsorción con formación de un par iónico
Mn+[Au(CN)2-]n o a través de intercambio de iones.

Ca2++ Au(CN)2- = Ca(Au(CN)2-)2

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 Adsorción química. Irreversible (fuerzas homopolares,


enlaces iónicos y covalentes).
)

 En la mayoría de los casos, la adsorción puede


clasificarse como física por naturaleza y en menor grado
ocurriría la adsorción química.

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PRINCIPALES PARAMETROS
OPERACIONALES DE LA ADSORCION

 Temperatura
 Concentración de cianuro libre
 Fuerza iónica
 Presión
 Concentración de iones OH-
 Tiempo de contacto carbón-solución

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Table 7.1- Effect of temperature and sodium cyanide concentration on gold
loaging( 18 )
Conditions:
Au in solution 25 ppm
(pH) (10.4-10.8)
Rate constan Capacity
Temperature Free cyanide
(k) (ppm)
(°C) (ppm)
(h¯1 )

20 0 3400 73000
25 130 3390 62000
24 260 2620 57000
23 1300 2950 59000

44 0 4190 48000
43 130 4070 47000
42 260 3150 42000
43 1300 3010 33000

62 0 4900 35000
62 130 4900 29000
62 260 3900 29000
62 1300 4060 26000

81.5 260 5330 20000


Efecto de la temperatura y concentración de cianuro
en la carga y velocidad de adsorción de oro.
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Gold on carbon (mg g -1 )

240

200

160

120

80

40

0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0

Adsorption medium (pH)


Effect of the pH value of the adsorption medium on the gold capacity of the carbon
(experimental conditions: Volumen of solution 300 ml, mass of carbon 0.25 g, nitrogen
-1
atmosphere, initial concentration of gold 190 mg. 1 )[20]

Efecto del pH en la carga de oro.

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Effect of pH and ionic strength on rate of loading and equilibrium


capacity [18]
Conditions:
Ionic strength 0.2 M pH 6.5

pH k Capacity Ionic strength k Capacity


(h¯1 ) (ppm) (M) (h¯1 ) (ppm)

11.3 3010 75000 0.005 3150 56000


9.1 3000 86000 0.010 3690 60000
7.1 3660 92000 0.020 3480 63000
4.2 3900 122000 0.050 3902 73000
31
3.1 4420 143000 0 100
0.100 3310 84000
1.5 4880 216000 1.000 4150 113000

Efecto del pH y fuerza iónica en la velocidad y


capacidad de carga.

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Conditions:
lonic strength 0.1 M [Au] 30 ppm
s
pH 10.4 Free cyanide 260 ppm
Rate of gold loading onto carbon (ln k)

8.6

84
8.4

8.2

8.0

7.8
2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4
-1 3
1/T, A x 10

(a) Equilibrium adsorption isotherms for gold cyanide on carbon at different


temperature (experimental conditions: Volume of solution 50 ml, mass of carbon 0.25 g,
adsorption medium contained 2.8 g of CaCl 2 and 0.5 g of KCN per litre) [28].
(b) Effect of temperature on the rate of gold extraction [18].

Efecto de la temperatura en la velocidad


de extracción de oro.
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FACTORES QUIMICOS QUE AFECTAN


LA ADSORCION DE ORO

Velocidad de adsorción Capacidad de carga


TEMPERATURA AUMENTA DISMINUYE
CONC. DE ORO AUMENTA AUMENTA
CONC. DE CIAN. DISMINUYE
DISMINUYE
PH
AUMENTA AUMENTA
CONC. DE IMPUREZAS
DISMINUYE DISMINUYE

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ADSORCION DE OTROS METALES

Plata

El mecanismo de adsorción de plata es similar al del


complejo del oro. Sin embargo, la capacidad de carga de
plata es menor que la de oro.

Los mecanismos de adsorción de la plata en el carbón


activado son los mismos que ocurren para la adsorción de
oro
oro.

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Cobre

La adsorción de cobre está directamente relacionada con el



cianuro El Cu(CN ) 2 complejo
pH y la concentración de cianuro.
se adsorbe a bajos pH y a bajos contenidos de cianuro. A
elevados pH y altas concentraciones de cianuro, el
complejo predominante es Cu(CN )34 , siendo muy baja su
adsorción. El orden de adsorción es el siguiente:

Cu(CN )34  Cu(CN )32  Cu(CN ) 2

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Carbon adsorption
Conditions:
Au in feed 9ppm, Cu in feed 25 ppm
10 Au
Cu
pH 6
%(m/m)

8 pH 10
Metal on carbon,%

0
2 4 6 8 10

Cyanide:copper
Effect of the ratio of cyanide to copper on the relative equilibrium loading
capacities of copper cyanide de and gold cyanide [18].

Efecto de la razón CN/Cu en la carga de oro y


cobre.
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PROCESO DE ELUSION O
DESORCION
Luego que el carbón activado ha sido cargado con oro y
otros metales debe ser sometido a un proceso de elusión o
desorción. Este proceso se debe hacer con un volumen
pequeño de solución para obtener una solución concentrada
en oro y así su recuperación por electroobtención o
precipitación con cinc.

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Factores que favorecen los procesos de elusión

 Temperatura y presión
 Concentración de cianuro
 Fuerza iónica
 PH

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Carbon adsorption

CN -

Rate of elution of gold from carbon (k, h-1)


0.050

0.025 OH-

0
0 2 0.4
0.2 0 4 0.6
0 6 0.8
0 8 1.0
1 0 1.2
12
Concentration (mol/l)
Variation of the rate of elution with cluant strength at a constant ionic strength of
1.2 at 95°C [34].

Efecto de la concentración de OH- y CN- en la velocidad de


desorción.
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Solution purification and concentration
0.075
Rate of elution of gold from carbon (k, h-1)

0.2 M CN-
0.050 0.2 M OH-

0.2 M CN-

0.025

0.2 M OH-

0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2

lonic strength (mol/l)


Effect of the ionic strength of the eluant on the rate of elution at 95°C[34].

Efecto de la fuerza iónica en la velocidad de elusión.

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Solution purification and concentration
100 0
90
30

bon (oz/ton)
80
60

n (%)
70

Gold desorption
90

Gold remaining on carb


60
150°C
50 120
110°C
40 93°C 150
30
Concentrations:
180
20
1.0 % NaOH
10 0.1 % NaCH 210

0
5 10 15 20
Number of bed volumes strip solution
The effect of temperature on gold desorption employing Zadra solution [32].

Efecto de la temperatura en la desorción de oro.

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48

Existen diversos procesos de elusión de oro desde el carbón


activado: zadra, zadra a presión, proceso AARL, AARL a
presión y otros

La aplicación de uno u otro depende de diversos factores


tales como costos de inversión, costos operacionales,
concentración de oro que se desee obtener en la solución rica
y características del proceso posterior de obtención del oro y
de la plata.
plata

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49

CONDICIONES
CONDICIONES DEDEOPERACION
OPERACIÓN EN
EN LOS
LOS PROCEDIMIENTOS
PROCEDIMIENTOSDE
DE
DESORCIONDE
DESORCION DEORO
ORO DESDE
DESDE CARBONES
CARBONESACTIVADOS
ACTIVIDOS

METODO REMOJO PREVIO SOLUCION TEMP. ( C) PRESION (kPa) TIEMPO (Hr) RECIRC. DESDE EW
ZADRA No 1 % NaOH 95 - 100 100 30 - 48
Z/PRESION No 0.1 - 0.2 % NaCN 135 500 8 - 12 COMPLETA CON
1 % NaOH RECICLAJE CONTINUO
Z/ALCOHOL No 0.1 - 0.2 % NaCN 80 100 6 - 10 DEL ELUIDO
10-20% Alc.Etílico/H20
AARL 5 % NaCN Agua Desionizada 95 - 100 100 8 - 12 NO PERMITE
AA/PRESION 2 % NaOH Agua Desionizada 110 200 6-8 RECIRCULACION
80 % Acetonitrilo 40 % CH3CN en H2O 25 100 10 - 13 COMPLETA CON
SOLVENTE (CH3CN) 1 % NaCN 70 100 10 RECICLAJE CONTINUO
en 20 % H20 0.2 % NaOH 70 100 4-5 DEL ELUIDO

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50

ANALISIS Y ESTUDIO
EXPERIMENTAL DEL
COMPORTAMIENTO DE
DOS TIPOS DE CARBONES
ACTIVADOS

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TIPOS DE CARBONES ACTIVADOS

Carbón A Carbón B

Forma Granular Granular

Materia prima Cáscaras de coco Cáscaras de coco

Purificación y decoloración de
Aplicación Adsorción de oro (*) líquidos acuosos. Tratamiento de
aguas.

Fabricación Industrial Nombre comercial tipo CPG-LF (**)

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Carbón tipo granular

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27
53
Carbón A Carbón B
Rango de Poros Vol.relativ Vol acumula. Vol relativo Vol. Acumula.
(A°) (%) (%) (%) (%)
1000 500 1,5 1,5 9,635 9,635
500 400 0 1,5 1,6 11,235
400 300 0,355 1,855 1,79 13,025
300 200 0,565 2,42 0 13,025
200 100 2,095 4,515 6,37 19,395
100 90 0,78 5,295 0 19,395
90 80 0,775 6,07 1,635 21,03
80 70 1 7,07 2,81 23,84
70 60 0 7,07 2,62 26,46
60 50 1,785 8,855 3,85 30,31
50 45 0,96 9,815 1,12 31,43
45 40 0,975 10,79 3,44 34,87
40 35 4,335 15,125 1,72 36,59
35 30 12,045 27,17 4,63 41,22
30 25 6,355 33,525 8,04 49,26
25 20 9,015 42,54 11,08 60,34
20 15 15,175 57,715 12,5 72,84
15 10 42,285 100 26,545 99,385
10 1 0 100 0,615 100

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54

 Fotografía microscópica a
2000 aumentos del carbón A.

 Fotografía microscópica a
500 aumentos carbón A.

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28
55

 Fotografía microscópica a 2000


aumentos del carbón B.

 Fotografía microscópica a
500 aumentos carbón B.

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56

CINETICA DE ADSORCION DE ORO


100
63,21% Macroporos
80
ción

60
% Adsorc

40 40,04% Macroporos

20

0
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (horas)
Carbón B Carbón A
Macroporo: 63,21% Macroporo: 41,04%
Mesoporo: 9,64% Mesoporo: 1,5%
Microporo: 27,16% Microporo: 57,46%

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29
57

18
Carbón B

Kg Carbón)
Carbón A
14
Carga de Oro (g Au/K

Ca+2
10
Na+
Li+
K+
6
17
1,7 22
2,2
Diametro Promedio de Poro (nm)

Carga en función de diámetro promedio de poros.

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58

0,03
Carbón B (786,27 m2/g)
Superficie

0,025
Carbón A (985,69 m2/g)
u/m ^ 2]

0,02
Carga de oro por S
carbón [m g Au

0,015

0,01

0,005

0
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (horas)

Efecto del área específica en la cinética de carga de oro.

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30
59

70

60

50

carga Au (g Au/kg carbón) 40

30 Carbón A
Carbón B
20

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Nº Cargas

Carga máxima de oro en carbón.

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60

0,08
pe rficie

0,06
,
carga de oro por sup
(mg Au/ m2))

0,04
Carbón A
Carbón B
0,02

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Nº Cargas

Determinación de cargas máximas.

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31
61

100
90
80
70

orción
60
Na 0,01 M
50
% Adso
Na 0,1 M
40
Na 0,5 M
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (horas)

Curva de adsorción en función del tiempo utilizando concentraciones del ion


sodio 0,01 M, 0,1 M y 0,5 M; pH inicial = 11, Au inicial = 6 ppm, T° =20[°C].

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62

El desarrollo de la tecnología del carbón activado ha permitido


el desarrollo de las siguientes tecnologías:

 Carbón en lixiviación

 Carbón en pulpa

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63

CARBON EN PULPA

El proceso CIP es aplicado para la extracción de oro desde


pulpas
pu pas de lixiviación.
ac ó

El proceso se realiza en estanques agitados y el carbón fluye


en contracorriente con la pulpa.

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64

CARBON EN PULPA

Pulpa a
Cianurar
Carbón
Fresco
Carbón
Cargado
Pulpa a
Descarte

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65

Ventajas de este proceso

 Elimina etapas de separación sólido-líquido.


 Disminuye el fracturamiento de las partículas de carbón,
eliminando el cortocircuito durante el traspaso de una etapa
a otra.
 El aumento y la complejidad en el diseño del sistema de
piping.

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66

Las concentraciones de carbón normalmente usadas son de 5 a


30 g/l, dependiendo fundamentalmente de las características
del carbón.

Los consumos de carbón son del orden de 20 a 40 g/t de


mineral, dependiendo de las condiciones de operación y del tipo
y calidad del carbón.

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67

BALANCES DE MASA EN UN PROCESO


DE CARBON EN PULPA

En un proceso CIP, inicialmente se realiza el proceso de


cianuración, con lo cual podemos hacer el siguiente análisis:

 Oro fino presente = masa de mineral x ley de oro

 Oro disuelto = volumen de solución x concentración de oro


disuelto

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68

Recuper. de oro = (oro disuelto/oro fino en alimentación) x 100

En segundo lugar,
lugar se realiza el proceso de adsorción de oro en
el carbón.

Oro adsorbido = volumen de solución x (concentración de oro


inicial concentración de oro a un tiempo t)

Carga de oro en carbón = (masa de oro adsorbido/masa de


carbón)

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69

CARBON EN LIXIVIACION

Es una modificación del proceso CIP,


CIP donde la lixiviación y la

adsorción ocurren simultáneamente en los mismos estanques


agitados. Este proceso, se aplica fundamentalmente cuando
el mineral presenta materia carbonácea u materia orgánica.

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70

CARBON EN LIXIVIACION

Pulpa a
Cianurar
Carbón
Fresco
Carbón Pulpa a
Cargado Descarte

i
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71

Ventajas del proceso

 Menores costos de capital.

 Mejora la extracción de oro desde aquellos minerales que


contienen elementos que lo readsorben, luego de ser
disueltos (presencia de materia carbonácea).

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72

OPTIMIZACION DE PROCESOS CIP Y CIL

Desventajas del proceso CIL comparado con el proceso CIP

 Se requiere mayor inventario de carbón.

 Mayor producción de partículas finas de carbón.

 Costos operacionales mayores.

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73

Una vez terminada la etapa de desorción, el carbón activado


debe ser sometido a una etapa de acondicionamiento o
reactivación.

El acondicionamiento
di i i t y/o
/ reactivación
ti ió puede
d estar
t compuesto
t
por lo siguiente:
 Lavado con solución ácida (ácido clorhídrico de 5 a 10%).
 Esto se efectúa, pues existe la posibilidad de atrapamiento
de partículas al interior de los poros del carbón.
 Estas partículas sólidas pueden ser sílice: cal proveniente de
la lechada de cal.

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74

La presencia de estas partículas en los poros del carbón no


permite que la solución que contiene el oro y la plata puedan
penetrar, lo que se traduce en un obstáculo para el proceso.

Reactivación térmica en un horno rotatorio. Esto se realiza


pues el carbón va disminuyendo sus capacidades de
adsorción.

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75

Masa de oro disuelto = volumen de solución x concentración de


oro disuelto

Carga de oro en carbón activado = (masa de oro adsorbido/masa


de carbón activado)

Recuperación de oro = (oro en ripios/oro en alimentación) x 100

Recuperación de oro = (masa de oro en carbón activado/masa de


oro en alimentación) x 100

El mismo análisis puede ser realizado para la plata u otro


elemento presente en el mineral o concentrado.

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76

BALANCES DE MASA EN UN PROCESO


DE CARBON EN LIXIVIACION

En un proceso CIL,
CIL se realiza conjuntamente el proceso de
cianuración con el proceso de adsorción de oro en carbón
activado.

Oro fino presente = (masa de mineral x ley de oro) x 100

Oro fino presente = (masa de oro en la solución acuosa + masa


de oro en carbón activado)

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77

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO

Material orgánico rico en C:


carbón mineral,
mineral huesos,
huesos cáscaras,
cáscaras
entre otros.

Calentamiento a 500 º C
Ausencia de aire y presencia de
agentes deshidratantes

área superficial 10-500 [m2/g]

Activación física o química

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78

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO

 La activación es la etapa más importante.


importante Consiste en
"multiplicar" la cantidad de poros de un carbón, dando como
resultado una estructura extremadamente porosa de gran
área superficial disponible para llevar a cabo el proceso de
adsorción.

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79

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO

 Activación física
Esta se realiza en dos etapas.
etapas

• Carbonización del precursor.


• Gasificación controlada de la materia prima. En esta
etapa se expone el material carbonizado a una
atmósfera de vapor de agua y CO2 a una temperatura
que puede variar entre 700 y 1000 ºC,ºC produciendo un
aumento en la superficie específica.

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80

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO

 Activación química
Este proceso consta de una sola etapa. El material es
impregnado con ácido fosfórico (cloruro de cinc o ácido
sulfúrico) y se calienta entre los 500 y 900 ºC, en
ausencia de O2.

El carbón resultante se lava para eliminar los restos del


agente químico usado en la impregnación.

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81

BARRA DE ORO FUNDIDO

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82

CEMENTACION CON CINC

El proceso de cementación ha sido empleado desde 1890.


Posteriormente,, se han introducido modificaciones q que
llevaron al proceso a obtener altas eficiencias y menores
costos.

Modificaciones o mejoras realizadas en sus comienzos


Agregado de sales de plomo (acetato, nitrato).
Reemplazo de láminas por polvo de cinc.
Desaireación de las soluciones de oro.

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83

CEMENTACION DE ORO Y PLATA CON CINC


3.0
Eh(Volts)
AuO2

Au3+
2.0 Au(OH)
3

2-
HAuO3
Oxidación de Sulfuros Oxidación con ácido nítrico
Bio-Oxidación,
Oxidación a Presión
1.0
AuCl4
720
Au
600 2.5 O /H
1.5
Lixiviación
2 2O
con Tiurea Au(CN)2
0 Cianuración

Lixiviación
con
Tiosulfato Precipitación con Zinc

-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Condiciones termodinámicas de cianuración y precipitación


de oro y plata con cinc.

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84

TERMODINAMICA Y CINETICA DEL


PROCESO

Medidor de oxígeno disuelto en soluciones acuosas.

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85

REACCIONES DE CEMENTACION

Las reacciones que ocurren en el proceso de cementación


de oro y plata son de tipo electroquímico; es decir,
involucran la captación y la cesión de electrones.

Los elementos nobles, oro y plata, se reducen captando


electrones que son entregados por el cinc metálico.

El cinc al ceder electrones sufre un proceso de oxidación,


oxidación
para lo cual es necesario tener cianuro libre. De esta
manera el cinc disuelto puede ser estabilizado en la
solución acuosa formando un complejo Zn-cianuro.

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86

REACCIONES DE CEMENTACION
DE ORO
Las reacciones principales que ocurren en el proceso
son las siguientes:

Reacción anódica: Zn  4CN   ZnCN 2   2e


4

Reacción catódica: 2 Au CN 2  2e  2 Au  4CN


 

A CN 2  Zn Z CN 4
 2
R
Reacción
ió global:
l b l 2 Au Z  2 Au
A  Zn

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87

De acuerdo a la estequiometría presentada para la


cementación de oro con cinc en medio cianuro, se puede
observar que para la precipitación de dos moles de oro se
consume un mol de cinc. Es decir, para precipitar 394
gramos de oro,
oro se consume 65 gramos de cinc.
cinc

Luego se puede obtener la relación 0,165 (gramos de


Zn/gramos de Au), lo que indica que se consumen 0,165
gramos de Zn por cada gramo de oro precipitado.

Industrialmente, el consumo es mucho mayor que este


valor, esto indica que la cantidad de Zn consumido es
dependiente de las reacciones parásitas que ocurren.

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88

BALANCE DE MASA

CN Au(CN)
CN
Au(CN)
CN
CN
Deposited gold
e e

Zinc
particle CN
CN
CN CN
Zn(CN)

Shematic representation of mechanism of gold precipitation on zinc [4].


Mecanismo del proceso de cementación.

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89

REACCIONES DE CEMENTACION
DE PLATA

Las reacciones principales que ocurren en el proceso son


las siguientes:
Reacción anódica: Zn + 4CN- = Zn(CN)42- + 2e

Reacción catódica: 2Ag(CN)2- + 2e = 2Ag + 4CN-

Reacción global: 2Ag(CN)2- + Zn = 2Ag + Zn(CN)42-

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90

SERIE ELECTROQUIMICA DE
METALES

Au+1 + e = Au Eº = 1,68 V
E
Ag+1 + e = Ag 0,799
Cu2+ + 2e = Cu 0,337
H2 + 2e = 2H+ 0,0
Ni2+ + 2e = Ni -0,25
Cd2+ + 2e = Cd -0,403
Fe2+ + 2e = Fe -0,44
Zn2+ + 2e = Zn -0,763
0 763
Cr2+ + 2e = Cr -0,86
Na+ + e = Na -2,714
K+ + e = K -2,295
Li+ + e = Li -3,045

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91

En el proceso de cementación, la calidad química y física


de las partículas de cinc es muy importante.

A t l
Actualmente,
t se usa cinc
i en polvo
l ded alta
lt pureza química.
í i

El tamaño de las partículas de cinc se relaciona con la


superficie específica del medio cementante.

Con partículas de menor tamaño aumenta la superficie de


contacto sólido-solución, con lo cual se aumentan los
lugares donde pueda ocurrir la reacción, aumentando la
velocidad del proceso.

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92

MICROGRAFIA POLVO DE CINC:


2000 AUMENTOS

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93

MICROGRAFIA POLVO DE CINC:


5000 AUMENTOS

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94
MICROGRAFIA POLVO DE CINC:
10000 AUMENTOS

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95

MICROGRAFIA DE CEMENTO DE ORO Y


PLATA: 500 AUMENTOS

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96
MICROGRAFIA DE CEMENTO DE ORO Y
PLATA: 2000 AUMENTOS

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97

REACCIONES LATERALES O PARASITARIAS


Pueden ocurrir otras reacciones paralelas que aumentan el
consumo de cinc y pueden contaminar con impurezas el
precipitado formado.

Zn  4CN   2 H 2 O  ZnCN 4  2OH   H 2


2

4 Cu CN 3  3Zn  4Cu  3ZnCN 4


2 2

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98

Se han propuesto otros mecanismos para reacciones


laterales del cinc.

O2  4CN   H 2 O  ZnCN 4  2OH 


1 2
Zn 
2

1
Zn  O2  H 2 O  HZnO2  H 
2

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99

CINETICA DEL PROCESO DE


CEMENTACION

Capa limite de Nernst de


espesor: δ
δ [M12+ ] i Concentracion de
M1 en la interfase
M2
SOLIDO [M12+ ] iones del metal
(menos noble) M1 (mas noble)
[M12+ ] iones del metal
M2 que se disuelve

Mecanismo del proceso de cementación.

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100

El proceso de cementación puede estar controlado ya sea por


un mecanismo difusional o bien por la reacción
electroquímica.

M 12   M 2º  M 1º  M 22 

Por lo tanto, la velocidad del proceso estará dada por la


siguiente expresión general:

Velocidad = k A M 12    i

M  2
1 i
= concentración inicial del ion metálico en la interface

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101

En estado estacionario, en la interface, la velocidad de


difusión es igual a la velocidad de la reacción química.

D


A M 12   M 12       k AM 
i 1
2
i

D: coeficiente de difusión
: espesor capa límite

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102

Dividiendo por A y agrupando los términos de M 12  i

D

M   M   k 
1
2
1
2
i
D 

 

Despejando M  , se obtiene lo siguiente:


2
1 i

 D 
M  1
2
i
 
 

 M1
2
 
k  D 
  

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103

Luego la velocidad se puede expresar de la siguiente manera:

 D
k  
Velocidad =    A M 2
D 1  
k

Así, cuando k <<<D/ , la velocidad será la siguiente:

Velocidad =  
k A M 12 y tendrá control químico.

En tanto, cuando k >>> D/  , la velocidad será velocidad =


D

 
A M 12 

y el proceso será controlado por difusión.

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104

La velocidad de cementación es de primer orden respecto a


la concentración de oro en solución y directamente
dependiente de la superficie de cinc.

dC kAC

Cº: concentración inicial de oro dt 
C: concentración de oro al tiempo t
A: área superficial de reacción dC kA
 dt
V: volumen de solución C 
k: constante cinética
t: tiempo de reacción C kA
ln  t
C º 

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105

Si se grafican los valores de ln(c/cº) en función del tiempo,


entonces se obtiene una recta con pendiente igual a (-kA/V).

Como los valores de V (volumen de solución y A área de


contacto) son conocidos, se puede determinar la constante
de velocidad de reacción.

Si esto ocurre, se comprueba que la reacción es de primer


orden respecto
p a la concentración de oro disuelto.

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106

Del gráfico anterior, se obtiene que la pendiente m es igual


a -(kA/V).

Luego k = - m V/ A

Si se trabaja con diferentes temperaturas, se puede


obtener un valor de k para cada temperatura en estudio. Si
aplicamos la expresión de Arrhenius, podemos obtener el
valor de la energía de activación del proceso.

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107
10°

oncentration (C[t]/C[o])
Zn dust
Mesh
-1 100x70
10

Dimensionless gold co
150x100

Au 5x10-5 M
NaCN10-2 M
pH 10.5 200x150

10 -2 400x270 270x200

4 6 8 10 12 14 16 18 20 22

First-order plots showing the rate removal of gold from cyanide solution by
suspended zinc particles of various size [11].(C[O] = concentration when t = O, C[T] =
concentration after time, t.)
Aplicación de la expresión cinética de primer
orden para la cementación de oro con cinc.

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108

Si se trabaja con diferentes temperaturas es posible


determinar la constante cinética para cada temperatura.

Luego aplicando la expresión de Arrhenius es posible


encontrar
t ell valor
l de
d la
l energía
í de
d activación.
ti ió

La expresión de Arrhenius es la siguiente:

k = A e-E/RT

A: constante de Arrhenius
E: energía de activación
R: constante universal de los gases
T: temperatura

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K = Ae-E/RT

Aplicando logaritmo natural, se obtiene la siguiente


expresión:

lnK = lnA – E/RT

Si se grafican los diferentes valores de lnK en función de


1/T, se obtiene una recta con coeficiente de posición lnA y
pendiente –E/R, de donde se puede calcular el valor de la
energía
í de
d activación
ti ió y asíí determinar
d t i l etapa
la t controlante
t l t
de la reacción de cementación.

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La determinación de la energía de activación de un proceso


de cementación de oro con cinc sirve como criterio para la
determinación de la etapa controlante o etapa más lenta
dentro del mecanismo q
que opera.
p

Cuando la energía de activación encontrada es inferior a


5Kcal/mol, el proceso es controlado por la difusión en capa
de producto sólido formado.

Cuando la energía de activación es superior a 10 Kca/mol,


Kca/mol el
proceso es controlado por la reacción química.

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