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METALURGIA EXTRACTIVA
APLICADA A MINERALES DE
ORO Y PLATA
MODULO
CONCENTRACION Y PURIFICACION DE SOLUCIONES DE
ORO Y PLATA
Dr. Patricio Navarro Donoso
Consultor Intercade
INTRODUCCION
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2
3
4
REDUCCION DE
TAMAÑO
CIANURACION
REDUCCION DE TAMAÑO
FILTRADO Y LAVADO
CIANURACION
RELAVES
CLARIFICACION
ADSORCION CON CARBON
DECANTACION PULPA
BARREN
DESORCION
PRECIPITACION Au-Zn
REACTIVACION
FILTRADO ELECTRODEPOSICION
C O OS C O
DEL CARBON
CALCINACION / FUNDICION
FUNDICION
METAL DORE
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3
5
CARBON ACTIVADO
Introducción
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4
7
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5
9
10
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6
11
12
CARBON EN COLUMNA
Carbón en columna (CIC)
MINERAL
ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electrolítico
METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO
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7
13
CARBON EN LIXIVIACION
Carbón en lixiviación (CIL)
MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO
CARBON EN
LIXIVIACION Carbón activado
POR AGITACION
PULPA A
DESCARTE REGENERACION
Carbón cargado DEL CARBON
ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electrolítico
METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO
14
CARBON EN PULPA
Carbón en pulpa (CIP)
MINERAL
LIXIVIACION POR
REPOSICION DE CIANURO AGITACION
AGUA Y CAL
Pulpa Carbón activado
CARBON EN PULPA
REGENERACION
PULPA A DEL CARBON
DESCARTE Carbón cargado
DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbón descargado
Solución concentrada
ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electrolítico
METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO
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8
15
Area disponible
al adsorbando y a la
solución.
Area disponible a la
solución y a iones
Pequeños.
Area
disponible
solo a la
solución.
16
MATERIA PRIMA DEL CARBON ACTIVADO Y
SU CONTENIDO DE CARBONO
Materia prima Contenido aproximado de
carbono (%)
Madera blanda 40
Madera dura 40
Cascarón de coco 40
Lignito 60
Carbón bituminoso 75
Antracita 90
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9
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18
Estructura
E t t porosa, la
l cuall le
l proporciona
i l habilidad
la h bilid d
de adsorber gases y sustancias disueltas en líquidos.
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10
19
Macro- y mesoporos
Macro
facilitan el acceso de
las especies a
adsorber al interior de Microporos
d < 2 nm
la partícula y en los
microporos.
20
Capacidad de carga
Velocidad de adsorción
Resistencia mecánica y al desgaste
Características de reactivación
Distribución de tamaño de partículas
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21
22
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23
24
ANTECEDENTES CINETICOS DE LA
ADSORCION
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25
26
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27
Area disponible
al adsorbando y a la
solución.
Area disponible a la
solución y a iones
Pequeños.
Area
disponible
solo a la
solución.
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15
29
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS
30
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS Y
MECANISTICOS DEL PROCESO DE
ADSORCION DE ORO EN CARBON ACTIVADO
Antecedentes
A t d t termodinámicos
t di á i
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31
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS
32
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS
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33
34
PRINCIPALES PARAMETROS
OPERACIONALES DE LA ADSORCION
Temperatura
Concentración de cianuro libre
Fuerza iónica
Presión
Concentración de iones OH-
Tiempo de contacto carbón-solución
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35
Table 7.1- Effect of temperature and sodium cyanide concentration on gold
loaging( 18 )
Conditions:
Au in solution 25 ppm
(pH) (10.4-10.8)
Rate constan Capacity
Temperature Free cyanide
(k) (ppm)
(°C) (ppm)
(h¯1 )
20 0 3400 73000
25 130 3390 62000
24 260 2620 57000
23 1300 2950 59000
44 0 4190 48000
43 130 4070 47000
42 260 3150 42000
43 1300 3010 33000
62 0 4900 35000
62 130 4900 29000
62 260 3900 29000
62 1300 4060 26000
36
Gold on carbon (mg g -1 )
240
200
160
120
80
40
0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0
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37
38
Conditions:
lonic strength 0.1 M [Au] 30 ppm
s
pH 10.4 Free cyanide 260 ppm
Rate of gold loading onto carbon (ln k)
8.6
84
8.4
8.2
8.0
7.8
2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4
-1 3
1/T, A x 10
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40
Plata
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41
Cobre
42
Carbon adsorption
Conditions:
Au in feed 9ppm, Cu in feed 25 ppm
10 Au
Cu
pH 6
%(m/m)
8 pH 10
Metal on carbon,%
0
2 4 6 8 10
Cyanide:copper
Effect of the ratio of cyanide to copper on the relative equilibrium loading
capacities of copper cyanide de and gold cyanide [18].
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43
PROCESO DE ELUSION O
DESORCION
Luego que el carbón activado ha sido cargado con oro y
otros metales debe ser sometido a un proceso de elusión o
desorción. Este proceso se debe hacer con un volumen
pequeño de solución para obtener una solución concentrada
en oro y así su recuperación por electroobtención o
precipitación con cinc.
44
Temperatura y presión
Concentración de cianuro
Fuerza iónica
PH
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45
Carbon adsorption
CN -
0.025 OH-
0
0 2 0.4
0.2 0 4 0.6
0 6 0.8
0 8 1.0
1 0 1.2
12
Concentration (mol/l)
Variation of the rate of elution with cluant strength at a constant ionic strength of
1.2 at 95°C [34].
46
Solution purification and concentration
0.075
Rate of elution of gold from carbon (k, h-1)
0.2 M CN-
0.050 0.2 M OH-
0.2 M CN-
0.025
0.2 M OH-
0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
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47
Solution purification and concentration
100 0
90
30
bon (oz/ton)
80
60
n (%)
70
Gold desorption
90
0
5 10 15 20
Number of bed volumes strip solution
The effect of temperature on gold desorption employing Zadra solution [32].
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CONDICIONES
CONDICIONES DEDEOPERACION
OPERACIÓN EN
EN LOS
LOS PROCEDIMIENTOS
PROCEDIMIENTOSDE
DE
DESORCIONDE
DESORCION DEORO
ORO DESDE
DESDE CARBONES
CARBONESACTIVADOS
ACTIVIDOS
METODO REMOJO PREVIO SOLUCION TEMP. ( C) PRESION (kPa) TIEMPO (Hr) RECIRC. DESDE EW
ZADRA No 1 % NaOH 95 - 100 100 30 - 48
Z/PRESION No 0.1 - 0.2 % NaCN 135 500 8 - 12 COMPLETA CON
1 % NaOH RECICLAJE CONTINUO
Z/ALCOHOL No 0.1 - 0.2 % NaCN 80 100 6 - 10 DEL ELUIDO
10-20% Alc.Etílico/H20
AARL 5 % NaCN Agua Desionizada 95 - 100 100 8 - 12 NO PERMITE
AA/PRESION 2 % NaOH Agua Desionizada 110 200 6-8 RECIRCULACION
80 % Acetonitrilo 40 % CH3CN en H2O 25 100 10 - 13 COMPLETA CON
SOLVENTE (CH3CN) 1 % NaCN 70 100 10 RECICLAJE CONTINUO
en 20 % H20 0.2 % NaOH 70 100 4-5 DEL ELUIDO
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ANALISIS Y ESTUDIO
EXPERIMENTAL DEL
COMPORTAMIENTO DE
DOS TIPOS DE CARBONES
ACTIVADOS
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Carbón A Carbón B
Purificación y decoloración de
Aplicación Adsorción de oro (*) líquidos acuosos. Tratamiento de
aguas.
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53
Carbón A Carbón B
Rango de Poros Vol.relativ Vol acumula. Vol relativo Vol. Acumula.
(A°) (%) (%) (%) (%)
1000 500 1,5 1,5 9,635 9,635
500 400 0 1,5 1,6 11,235
400 300 0,355 1,855 1,79 13,025
300 200 0,565 2,42 0 13,025
200 100 2,095 4,515 6,37 19,395
100 90 0,78 5,295 0 19,395
90 80 0,775 6,07 1,635 21,03
80 70 1 7,07 2,81 23,84
70 60 0 7,07 2,62 26,46
60 50 1,785 8,855 3,85 30,31
50 45 0,96 9,815 1,12 31,43
45 40 0,975 10,79 3,44 34,87
40 35 4,335 15,125 1,72 36,59
35 30 12,045 27,17 4,63 41,22
30 25 6,355 33,525 8,04 49,26
25 20 9,015 42,54 11,08 60,34
20 15 15,175 57,715 12,5 72,84
15 10 42,285 100 26,545 99,385
10 1 0 100 0,615 100
54
Fotografía microscópica a
2000 aumentos del carbón A.
Fotografía microscópica a
500 aumentos carbón A.
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28
55
Fotografía microscópica a
500 aumentos carbón B.
56
60
% Adsorc
40 40,04% Macroporos
20
0
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (horas)
Carbón B Carbón A
Macroporo: 63,21% Macroporo: 41,04%
Mesoporo: 9,64% Mesoporo: 1,5%
Microporo: 27,16% Microporo: 57,46%
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29
57
18
Carbón B
Kg Carbón)
Carbón A
14
Carga de Oro (g Au/K
Ca+2
10
Na+
Li+
K+
6
17
1,7 22
2,2
Diametro Promedio de Poro (nm)
58
0,03
Carbón B (786,27 m2/g)
Superficie
0,025
Carbón A (985,69 m2/g)
u/m ^ 2]
0,02
Carga de oro por S
carbón [m g Au
0,015
0,01
0,005
0
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (horas)
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30
59
70
60
50
30 Carbón A
Carbón B
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Nº Cargas
60
0,08
pe rficie
0,06
,
carga de oro por sup
(mg Au/ m2))
0,04
Carbón A
Carbón B
0,02
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Nº Cargas
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31
61
100
90
80
70
orción
60
Na 0,01 M
50
% Adso
Na 0,1 M
40
Na 0,5 M
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (horas)
62
Carbón en lixiviación
Carbón en pulpa
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32
63
CARBON EN PULPA
64
CARBON EN PULPA
Pulpa a
Cianurar
Carbón
Fresco
Carbón
Cargado
Pulpa a
Descarte
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33
65
66
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34
67
68
En segundo lugar,
lugar se realiza el proceso de adsorción de oro en
el carbón.
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69
CARBON EN LIXIVIACION
70
CARBON EN LIXIVIACION
Pulpa a
Cianurar
Carbón
Fresco
Carbón Pulpa a
Cargado Descarte
i
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade
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71
72
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73
El acondicionamiento
di i i t y/o
/ reactivación
ti ió puede
d estar
t compuesto
t
por lo siguiente:
Lavado con solución ácida (ácido clorhídrico de 5 a 10%).
Esto se efectúa, pues existe la posibilidad de atrapamiento
de partículas al interior de los poros del carbón.
Estas partículas sólidas pueden ser sílice: cal proveniente de
la lechada de cal.
74
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75
76
En un proceso CIL,
CIL se realiza conjuntamente el proceso de
cianuración con el proceso de adsorción de oro en carbón
activado.
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39
77
Calentamiento a 500 º C
Ausencia de aire y presencia de
agentes deshidratantes
78
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40
79
Activación física
Esta se realiza en dos etapas.
etapas
80
Activación química
Este proceso consta de una sola etapa. El material es
impregnado con ácido fosfórico (cloruro de cinc o ácido
sulfúrico) y se calienta entre los 500 y 900 ºC, en
ausencia de O2.
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81
82
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83
Au3+
2.0 Au(OH)
3
2-
HAuO3
Oxidación de Sulfuros Oxidación con ácido nítrico
Bio-Oxidación,
Oxidación a Presión
1.0
AuCl4
720
Au
600 2.5 O /H
1.5
Lixiviación
2 2O
con Tiurea Au(CN)2
0 Cianuración
Lixiviación
con
Tiosulfato Precipitación con Zinc
-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
84
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43
85
REACCIONES DE CEMENTACION
86
REACCIONES DE CEMENTACION
DE ORO
Las reacciones principales que ocurren en el proceso
son las siguientes:
A CN 2 Zn Z CN 4
2
R
Reacción
ió global:
l b l 2 Au Z 2 Au
A Zn
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44
87
88
BALANCE DE MASA
CN Au(CN)
CN
Au(CN)
CN
CN
Deposited gold
e e
Zinc
particle CN
CN
CN CN
Zn(CN)
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45
89
REACCIONES DE CEMENTACION
DE PLATA
90
SERIE ELECTROQUIMICA DE
METALES
Au+1 + e = Au Eº = 1,68 V
E
Ag+1 + e = Ag 0,799
Cu2+ + 2e = Cu 0,337
H2 + 2e = 2H+ 0,0
Ni2+ + 2e = Ni -0,25
Cd2+ + 2e = Cd -0,403
Fe2+ + 2e = Fe -0,44
Zn2+ + 2e = Zn -0,763
0 763
Cr2+ + 2e = Cr -0,86
Na+ + e = Na -2,714
K+ + e = K -2,295
Li+ + e = Li -3,045
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91
A t l
Actualmente,
t se usa cinc
i en polvo
l ded alta
lt pureza química.
í i
92
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47
93
94
MICROGRAFIA POLVO DE CINC:
10000 AUMENTOS
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48
95
96
MICROGRAFIA DE CEMENTO DE ORO Y
PLATA: 2000 AUMENTOS
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49
97
98
1
Zn O2 H 2 O HZnO2 H
2
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50
99
100
M 12 M 2º M 1º M 22
Velocidad = k A M 12 i
M 2
1 i
= concentración inicial del ion metálico en la interface
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51
101
D
A M 12 M 12 k AM
i 1
2
i
D: coeficiente de difusión
: espesor capa límite
102
D
M M k
1
2
1
2
i
D
D
M 1
2
i
M1
2
k D
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52
103
D
k
Velocidad = A M 2
D 1
k
Así, cuando k <<<D/ , la velocidad será la siguiente:
Velocidad =
k A M 12 y tendrá control químico.
104
dC kAC
Cº: concentración inicial de oro dt
C: concentración de oro al tiempo t
A: área superficial de reacción dC kA
dt
V: volumen de solución C
k: constante cinética
t: tiempo de reacción C kA
ln t
C º
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53
105
106
Luego k = - m V/ A
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107
10°
oncentration (C[t]/C[o])
Zn dust
Mesh
-1 100x70
10
Dimensionless gold co
150x100
Au 5x10-5 M
NaCN10-2 M
pH 10.5 200x150
10 -2 400x270 270x200
4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
First-order plots showing the rate removal of gold from cyanide solution by
suspended zinc particles of various size [11].(C[O] = concentration when t = O, C[T] =
concentration after time, t.)
Aplicación de la expresión cinética de primer
orden para la cementación de oro con cinc.
108
k = A e-E/RT
A: constante de Arrhenius
E: energía de activación
R: constante universal de los gases
T: temperatura
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109
K = Ae-E/RT
110
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