Taller Legislacionyseguridadparteidiap1 85

1
HIDROMETALURGIA APLICADA
A MINERALES DE ORO Y PLATA
TALLER
FISICO QUIMICA DE SOLUCIONES DE
ORO Y PLATA
Dr. Patricio Navarro Donoso
Consultor INTERCADE
DIAGRAMAS DE FLUJOS
CARACTERISTICOS
Se presentan diagramas de flujos característicos, que

incluyen las siguientes etapas:
• Reducción de tamaño-Cianuración-Carbón Activado-

Electroobtención.
• Reducción de tamaño-Cianuración-Precipitación con
Zinc.
El camino a seguir depende de: Tonelaje de las reservas,

leyes de oro y/o plata, características de la ganga
presente.
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade
INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
2
3
DIAGRAMAS DE FLUJOS SIMPLIFICADOS Y
CARACTERISTICOS
CHANCADO
REDUCCION DE TAMAÑO
CIANURACION EN
PILAS O
BOTADEROS CIANURACION EN PILAS O BOTADEROS
RELAVES
ADSORCION CON CARBON
PRECIPITACION Au - Zn.
PULPA
BARREN
FILTRADO DESORCION
CALCINACION / REACTIVACION
ELECTRODEPOSICION
FUNDICION DEL CARBON
METAL
FUNDICION
DORE
En los diagramas de flujos que se presentan a continuación,

se muestran las diferentes formas en que se puede realizar
el proceso de concentración y purificación de las soluciones
obtenidas en cianuración con carbón activado:
• CIC: carbón en columna.

• CIP: carbón en pulpa.
• CIL: carbón en lixiviación.
3
5
CARBON EN COLUMNA
 Carbón en Columna (CIC).

MINERAL
AGUA, CAL LIXIVIACION EN

Y CIANURO PILAS
Solución de Lixiviación
Carbón activado
CARBON EN
Solución descargada COLUMNA
REGENERACION
Carbón cargado DEL CARBON
SOLUCION DE DESORCION DEL

ELUCION CARBON Carbón descargado
Solución concentrada
ELECTROOBTENCION
DE ORO
Oro electrolítico
METAL DORE
AL MERCADO
CARBON EN PULPA
 Carbón en Pulpa (CIP)

MINERAL
LIXIVIACION POR
AGITACION
REPOSICION DE CIANURO Pulpa

AGUA Y CAL Carbón activado
CARBON EN PULPA
PULPA A REGENERACION
DESCARTE Carbón cargado DEL CARBON
DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbón descargado
ELETROOBTENCION
DE ORO
Oro electrolítico
METAL DORE
AL MERCADO
4
7
CARBON EN LIXIVIACION
 Carbón en Lixiviación (CIL)
MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO Carbón activado
CARBON EN
LIXIVIACION
POR AGITACION
PULPA A
REGENERACION
DESCARTE Carbón cargado
DEL CARBON
DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbón descargado
ELECTROOBTENCION
DE ORO
Oro electrolítico
METAL DORE
AL MERCADO
PROBLEMAS
Realizaremos un balance de masa asociado a un

proceso de carbón en lixiviación. En una planta de
cianuración
i ió de
d concentrados
t d de d oro se envían
í 4m4 3/hr
/h de
d
pulpa a un proceso CIL, con 6 reactores en serie. La
pulpa contiene 35% de sólidos, siendo la densidad del
sólido de 3,4 gr/cc y la ley del concentrado de 24 gr de
oro/TM. En contracorriente se agrega un flujo de 7 kg de
carbón por tonelada de mineral.
mineral
La eficiencia de cianuración es de 96% y la adsorción de

oro en el carbón de 98%.
5
9
a) Determinemos la carga de oro en el carbón al final de los

6 reactores en serie. Para esto debemos encontrar la
cantidad de oro que se disolvió y luego la cantidad que
fue adsorbida por el carbón activado.
Flujo de pulpa: 4m3/hr (flujo volumétrico)
% de sólido:35%
Flujo de sólido : 4 x 0,35 = 1,4m3/hr
Densidad del sólido : 3,4gr/cc
Luego flujo másico del sólido : 3,4Ton/m3 x 1,4m3/hr
= 4,76Ton/hr
10
• Fino de oro en alimentación:

4,76Ton/hr x 24grAu/ton : 114,24grAu/hr
• Determinemos flujo de agua en la pulpa
Flujo de agua : 4m3/hr – 1,4m3/hr = 2,6m3/hr

Cantidad de oro disuelto
Fino alimentación : 114,24grAu/hr
114 24grAu/hr
% de oro disuelto : 96%
Luego fino oro disuelto : 114,24 x 0,96 = 109,6grAu/hr
6
11
• Determinemos cantidad de oro adsorbido

Oro adsorbido = 109,6grAu/hr x 0,98 = 107,4grAu/hr
• Calculemos la carga de oro en el carbón

Sabemos que la cantidad de carbón que ingresa es:
Flujo de carbón = 7 kg/TM, luego debemos encontrar
las TM que ingresan al sistema.
Fl j de
Flujo d sólido=
ólid 4,76Ton/hr
4 76T /h
Flujo de carbón = 7kgC/TM x 4,76Ton/hr = 33,32kgC/hr
12
Luego la carga de oro en el carbón será la cantidad de oro

disuelto dividido por el flujo de carbón en el sistema:
Carga de oro en carbón = (oro adsorbido/masa de carbón)
= 107,4/33,32 = 3,2grAu/kgC
7
13
b) Determinemos la ley de oro en el ripio
, g
Masa de oro en alimentación: 114,24 gr Au/hr
Oro disuelto: 109,6gr Au/hr
Oro en ripios: 114,24 – 109,6 = 4,64 gr Au/hr
Flujo de sólidos en alimentación: 4,76 Ton/hr

Supongamos 5% de
S d pérdida
é did total
t t l de
d masa del
d l mineral:
i l 4,76
4 76 x
0,95 = 4,522 Ton/hr
Ley de oro en ripios=4,64grAu/hr/4,522Ton/hr =1,02grAu/TM
14
En el problema anteriormente planteado el carbón

cargado se envía a un proceso de elusión con 1,5 m3 de
solución por hora, y la eficiencia de elusión es de 98%,
determinemos la concentración de oro en la solución rica
Flujo de solución eluyente = 1,5 m3/hr
Flujo másico de carbón = 33,3 kg/hr
kg grAu grAu
Fino de oro en carbón = 33,3  3,2  106,6
hr hgC hr
Eficiencia de elusión = 98%
8
15
grAu grAu
Masa de oro eluído = 106,6 x0,98  104,4
hr hr
masa de oro eluído

Concentración de oro en solución 
rica
volumen de solución
grAu
104,4
 hr  69,6 grAu
m3 m3
1,5
hr
16
Determinemos la carga residual de oro que queda en el

carbón
Carga de oro en carbón : 3,2 gr Au/kgC
Eficiencia de elusión : 98%
grAu grAu
C
Carga residual d oro : 3,2 kgc x0.02  0.064 kgC
id l de
9
17
De un proceso de cianuración por agitación, se obtiene

un flujo de solución rica de 14,5 m3/hr con una
concentración de oro disuelto de 3,2gr/m3. Esta
solución obtenida se envía a cementación con cinc,
alcanzándose
a ca á dose u una
aeeficiencia
c e c a de 99,5%
99,5%. El co
consumo
su o de
cinc alcanza un valor de 80 veces el estequíométrico,
determinemos la cantidad de cinc consumida en el
proceso.
•Determinemos el consumo diario de cinc
m3 gr A
grAu
Fino de oro a cementar = 14,5 x3,2 3  46,6
hr m hr
Eficiencia de cementación = 99,5%
18
grAu grAu
Oro cementado = 46,6 x0,995  46,2
hr hr
g
grZn
Consumo estequiométrico de cinc  0,165
grAu
grZn grAu
0.165 x 46,2
grAn hr
grZn
 7,6
hr
Este valor esta dado por la relación de moles en la estequiometría de la
reacción.
grZn grZn
Consumo real de cinc = 7,6 x80  608
hr hr
10
19
Consumo diario de Zn = 608 x 24 = 14592 gr /Zn

= 14,6
14 6 gr/Zn
De acuerdo al valor encontrado podemos dimensionar el

efecto del consumo de cinc en los costos operacionales
del proceso.
20
• Determinemos la producción diaria de cemento de oro.
Supongamos que el cemento obtenido tiene una ley de

45% de oro.
oro Además la cantidad de oro contenido en el
cemento es:
grAu grAu
46,6 x 24  1118,4
hr día
Cemento de oro producido  1118,4  2.485,3 gr. de cemento

0.45 día
 2,5 kg de precipitado / día
11
21
QUIMICA DE LAS SOLUCIONES DE CIANURO

Las sales de cianuro de sodio y cianuro de potasio se
disuelven y ionizan en agua, formando su respectivo catión
metálico y iones cianuro libres, de acuerdo a las siguientes
reacciones.
i
NaCN = Na+ + CN-
KCN = K+ + CN-
NaCN 53,1%de
, CN 48 g
g/cc a 25ºC
KCN 40,0%de CN 50 g/cc a 25 ºC
22
Acido cianhídrico y Cianuro libre pueden ser oxidados

a cianato en presencia de oxígeno y bajo adecuadas
condiciones oxidantes, de acuerdo como se muestra
en la figura siguiente.
Las reacciones son las siguientes
4HCN +3O2 = 4CNO- + 2H2O
3CN- + 2O2 + H2O = 3CNO- + 2OH-
12
23
2.0
mico Eh (volts)
1.0
O2(g)
Potencial Electroquím
CNO
H2O
H2O
0
H2(g)
-1.0
HCN
CN
[CN]= 10 -3 M
[CN]
-2.0
0 4.0 8.0 12.0 16.0
pH
Diagrama cianuro-agua
24
Las reacciones anteriores no son deseables que

ocurran durante el proceso de cianuración, debido a
que ellas reducen la concentración de cianuro libre y
la especie cianato formada no disuelve al oro.
Afortunadamente ambas reacciones ocurren con una

velocidad extremadamente lenta y en la práctica solo
agentes oxidantes muy enérgicos como ozono O3 ,
peróxido de hidrógeno H2O2 o ácido hipocloroso
(HClO) pueden hacer que las reacciones ocurran con
una velocidad relativamente importante.
13
25
Uno de los problemas asociados al proceso de

cianuración es la hidrólisis del cianuro en agua para
formar ácido cianhídrico con el correspondiente aumento
de pH.
CN   H 2O  HCN  OH 
El ácido cianhídrico es un ácido débil el cual tiene una

incompleta disociación
HCN  H   CN  K  6,2x10 -10
26
El valor de la constante de disociación es de 6.2 x 10-10 a

25°C, supongamos que se agregan 1,5 mol de NaCN a 1
litro de agua y se ajusta el pH a un valor de 10,5.
Determinemos la concentración de HCN y CN- bajo las
condiciones dadas. Recuerde que la cantidad de cianuro
agregado es la suma del ácido cianhídrico formado más el
cianuro libre residual. Para esas condiciones construya
y la
curva % de HCN en función del pH para el rango 3 a 14.
14
27
Considerando la reacción de disociación
HCN  H   CN 
Además, considerando que el valor de la constante de

disociación es igual a:
Kd 
H CN   6,2 x10
 
10
HCN 
 logHCN    pH  log CN   logK d   

 
 HCN   CN  *10  pH log k d
28
El cianuro agregado, puede estar como CN libre o como

HCN, por lo tanto:

CN total  CN libre  HCN
Reemplazando:
CN total 
HCN   HCN 
10  pH log K d
Como CNtotal: 1,5
15
29
HCN   3x1020
CN   1,5

Si se construye la curva de [HCN] versus pH se obtienen

los resultados mostrados en la figura, los cuales indican
claramente que mientras mayor es el pH, menor es la
cantidad de HCN presente en la solución, o es menor la
cantidad de ácido cianhídrico formado. De acuerdo a los
valores obtenidos se encuentra explicación de porqué el
proceso de cianuración se realiza en el rango de pH 10,5
– 11,0
30
1,6
[HCN]
HCN, mo I / It
1,4
1,2
1,0
Cpncentración de H
0,8
0,6
0,4
0,2
00
0,0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Variación de la concentración de HCN con el pH
16
31
De acuerdo a los valores obtenidos se encuentra

explicación de porqué el proceso de cianuración se realiza
en el rango de pH 10,5 – 11,0.
Los reactivos
L ti que se usan para ajustar
j t ell pHH del
d l sistema
i t
pueden ser: Lechada de cal, solución de soda u otros.
La generalidad de los procesos usan lechada de cal, por

los costos operacionales asociados.
Un uso exagerado de lechada de cal puede producir una

disminución en la disolución de oro y plata, por efecto de
formación de capa protectora.
32
SULFUROS COMPLEJOS DE CIANURO

A PARTIR DE SULFUROS
El cianuro de sodio,
sodio NaCN,
NaCN ha sido propuesto como agente
disolvente acomplejante, particularmente para los súlfuros
de cobre. En general, todos los súlfuros de cobre son
solubles, en mayor o menor grado, en soluciones alcalinas
de cianuro, excepto la calcopirita que es casi totalmente
insoluble. La mayory diferencia se establece en las
respectivas cinéticas de disolución relativas.
17
33
Esto se aprecia en la figura donde además se incluyó

la curva cinética de la malaquita (carbonato de cobre)
que es altamente soluble en las soluciones de cianuro
como una referencia para comparar la facilidad de
disolución de las distintas otras especies.
34
100
malaquita
calcosina
covelina
bornita
Porcentaje
de extracción
50
[%] Lixiviación agitada en
condiciones estándar
de laboratorio
0
0 1 2 3 4
Tiempo [horas]
Cinéticas relativas de disolución de diferentes especies minerales

de cobre con soluciones de cianuro.
18
35
Cu2+ CuO CuO
Cu(CN) 43-
Disolución
Cu(CN) Cu(CN) 3 2-
2
O2
H 2O
Eh
0
[volts]
Disolución Disolución
H 2O
O H2
Cu
HCN CN
9.5
pH
Diagrama Eh/pH del sistema cobre-cianuro-agua, para una

actividad de los iones metálicos de 10-3 mol/lt y del cianuro
igual a 1 mol/lt a 25° C.
36
Según la cantidad de cianuro que esté disponible en la

solución, será el número de aniones cianuro (CN-)
p
incorporados en el complejo
p j de cuprocianuro
p que se
q
formará. La reacción más típica se señala a
continuación:
C 2 S  6CN   2Cu
C CN 3   S 2
2
Cu
19
37
Se debe tener presente que la relación molar

  
de CN  / Cu 2 debe ser mayor o igual que 2,
2
pues si disminuye de ese valor se produce un
desplazamiento a la derecha de las reacciones
que siguen y se promueve la formación de un
complejo de cuprocianuro más sencillo,
Cu CN 2  seguido
g de la p
precipitación
p del
CuCN que es insoluble:
38
Cu CN 3 2  Cu CN 2   CN 

Cu CN 2   CuCN  CN 
Luego para evitar la formación de ese precipitado, se
requiere que:
CN   2 
Cu
C  2
2
Esta situación nos muestra lo altamente consumidores

(cianicidas) de cianuro que son los minerales de oro que
contienen sulfuros de cobre.
20
39
Como se vió en la figura anterior la facilidad de disolución

de las especies de cobre en soluciones de cianuro está
más bien dada por sus cinéticas relativas. Para reforzar
este punto, en la figura siguiente se muestra un diagrama
Eh/pH que señala la facilidad termodinámica, en todo el
campo de estabilidad del agua, para que se mantengan
dis eltos los diversos
disueltos di ersos complejos del cobre con cianuro.
cian ro
40
Por otra parte es conveniente saber que a bajo pH

(acidez alta) y muy bajas concentraciones de cianuro,
son más estables los complejos de CuCN (pH menor
que 3) y Cu(CN)2- (menor que pH 6). Esto no se aprecia
en la figura, ya que en ella se ha considerado la
actividad del cianuro igual a uno, asegurado así una
concentración de cianuro superior, como para que no se
observen estos cambios de estabilidad.
21
41
En cambio, a pH alcalino y mayores concentraciones de

cianuro,, prevalece
p el complejo
p j ( )22-
Cu(CN) y, con
concentraciones más altas de cianuro y pH mayor que 10,
se puede obtener el tetracianuro de cobre, Cu(CN)43-.
De esta manera se puede manejar el tipo de complejo a

formar en función del pH del sistema y de la concentración
de cianuro libre.
42
Lo anteriormente planteado es muy importante Es ya que

por ejemplo el complejo, Cu(CN)43-, no es fácilmente
adsorbido p
por el carbón activado,, p
por lo q
que resulta
importante promover su existencia preferencial en los
casos en que hay disolución simultánea de cobre, durante
la cianuración de minerales de oro, para así aumentar la
selectividad del carbón hacia el oro versus un exceso de
cobre presente en las soluciones.
soluciones
Esto que se plantes permite cianurar minerales de oro que

tengan algún contenido de sulfuros de cobre.
22
43
Por otra parte, dado que los complejos de cianuro de

cobre no participan en la disolución del oro, para no
perjudicar la disolución del oro desde los minerales, se
recomienda en esos casos tener un exceso de cianuro
libre, en el orden de una relación molar de NaCN/Cu
mayor que 4,5/1 (equivalente a una relación de pesos
mayor que 3/1).
44
De esta manera es posible lograr mantener una buena

recuperación de oro y estimular la presencia preferente del
complejo tetracianuro de cobre, Cu(CN)43-, evitando así al
máximo que se adsorba el cobre en el carbón activado.
Soluciones de oro con elevados contenidos de complejos

de cobre cianuro no podrían ser sometidas a un proceso de
cementación pues el consumo de cinc sería
extremadamente elevado.
23
45
El conocimiento de este método de disolución tiene gran

importancia práctica, por un lado frente a la disolución
indeseada que el cobre puede presentar al lixiviar oro, lo
que envuelve problemas de consumo del reactivo y de
recuperación del oro y por otra parte en el caso de una
eventual cianuración de relaves de flotación, especialmente
si son de tipo mixto: óxidos y súlfuros. El cobre disuelto se
puede pos
posteriormente
e o e e recuperar
ecupe a p
precipitándolo
ec p á do o co
como
o Cu2S
con súlfuro de sodio, Na2S, con lo que se regenera el
reactivo NaCN.
46
Ahora bien, se puede aprovechar la información de la

cinética de disolución, donde se concluye que
prácticamente todos los minerales oxidados de cobre son
100% solubles en soluciones de cianuro, excepto los
silicatos, que resultan refractarios y sólo se disuelven
marginalmente con otros fines, como información con
fines analíticos.
24
47
En efecto, esta situación de alta solubilidad relativa de

algunas especies de cobre, en forma preferencial versus
el tiempo, es decir, en función de la cinética en soluciones
de cianuro, se usa también en las determinaciones
analíticas cuantitativas para identificación de mineralogías
de cobre.
48
Esto resulta ser muy importante al planificar metodologías

de identificación mineralógica cuantitativa, por la vía de
una sucesión de análisis químicos secuenciales sobre una
misma muestra.
Este análisis realizado para soluciones de cianuro que

contengan oro y cobre desde un punto de vista industrial
tienen su fuerte componente
p económico en relación a la
recuperación de oro y el consumo de reactivos
involucrados.

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Se presentan diagramas de flujos característicos, que

• Reducción de tamaño-Cianuración-Carbón Activado-

El camino a seguir depende de: Tonelaje de las reservas,

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En los diagramas de flujos que se presentan a continuación,

• CIC: carbón en columna.

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 Carbón en Columna (CIC).

AGUA, CAL LIXIVIACION EN

SOLUCION DE DESORCION DEL

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 Carbón en Pulpa (CIP)

REPOSICION DE CIANURO Pulpa

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 Carbón en Lixiviación (CIL)

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Realizaremos un balance de masa asociado a un

La eficiencia de cianuración es de 96% y la adsorción de

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a) Determinemos la carga de oro en el carbón al final de los

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• Fino de oro en alimentación:

• Determinemos flujo de agua en la pulpa

Flujo de agua : 4m3/hr – 1,4m3/hr = 2,6m3/hr

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• Determinemos cantidad de oro adsorbido

• Calculemos la carga de oro en el carbón

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Luego la carga de oro en el carbón será la cantidad de oro

Carga de oro en carbón = (oro adsorbido/masa de carbón)

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b) Determinemos la ley de oro en el ripio

Flujo de sólidos en alimentación: 4,76 Ton/hr

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En el problema anteriormente planteado el carbón

Flujo de solución eluyente = 1,5 m3/hr

Flujo másico de carbón = 33,3 kg/hr

masa de oro eluído

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Determinemos la carga residual de oro que queda en el

Carga de oro en carbón : 3,2 gr Au/kgC

Eficiencia de elusión : 98%

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De un proceso de cianuración por agitación, se obtiene

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Consumo diario de Zn = 608 x 24 = 14592 gr /Zn

De acuerdo al valor encontrado podemos dimensionar el

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• Determinemos la producción diaria de cemento de oro.

Supongamos que el cemento obtenido tiene una ley de

Cemento de oro producido  1118,4  2.485,3 gr. de cemento

QUIMICA DE LAS SOLUCIONES DE CIANURO

NaCN = Na+ + CN-

KCN 40,0%de CN 50 g/cc a 25 ºC

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Acido cianhídrico y Cianuro libre pueden ser oxidados

Las reacciones son las siguientes

4HCN +3O2 = 4CNO- + 2H2O

3CN- + 2O2 + H2O = 3CNO- + 2OH-

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