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Peliculas Biodegradables A Base de Almidon Propiedades Mecanicas Funcionales y Biodegradacion
Peliculas Biodegradables A Base de Almidon Propiedades Mecanicas Funcionales y Biodegradacion
net/publication/309707042
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Revisión
1
Investigador(a) independiente. 4-347 Dufferin Street, Carberry, Manitoba, R0K 0H0, Canadá.
E-correos: roropeza@ull.es, amhernan@ull.es
2
Asociación RVCTA. Avenida Andrés Bello Nº 101-79, Sector La Pastora, Municipio Valencia,
Estado Carabobo, C. P. 2001, Venezuela. E-correo: carlospadron1@gmail.com
Aceptado 29-Octubre-2016
Resumen
Abstract
Packaging is the main source of plastic waste, and the largest part of total volume of plastic
waste is related to food packaging. Biodegradable films have been used in numerous applications with
different aspects because of the versatility of its properties and environmental factors. Interest has
increased in the potential use of packaging materials from renewable sources. Among the natural
polymers, starch is of interest because of its wide availability, biodegradability, renewability and low
cost. The mixture of starch with diverse components for the development of new biodegradable films is
evaluated permanently, by its limitations. The literature is considerable. In this work part of the
information was reviewed and compiled to give an insight of the status of starch-based films, with an
emphasis on mechanical properties.
Key words: barrier and mechanical properties, biodegradation, starch films, food packaging,
nanotechnology.
Nota
El desarrollo de nuevos productos y la innovación podría ayudar a cambiar los patrones de uso
del plástico en el futuro; no obstante, las películas biodegradables no son una solución a esparcir
desperdicios, mientras que la prevención, el manejo de desechos y la conciencia pública, sí.
Figura 1.- Crustáceos (Lepas spp.) creciendo en una boya (A) y microplásticos
ingeridos por un solo individuo (B) (Goldstein y Goodwin, 2013).
Películas plásticas extraídas del tracto gastrointestinal de productos
pesqueros (C y D) (Rochman et al., 2015a; 2015b).
con relación a la fuerza de ruptura el efecto fue frágil y quebradiza de películas sin
contrario, al disminuir el glicerol y aumentar la plastificante. El incremento en la concentración
temperatura de secado, aumentó. Bajas del plastificante resultó en un aumento en el
concentraciones del plastificante aumentaron la espesor, contenido de humedad y solubilidad, y
resistencia a la tensión en las películas. Estos por el contrario, la densidad y absorción de
resultados fueron coincidentes con los de agua de las películas disminuyó con el aumento
Bertuzzi et al. (2012) y Valderrama-Solano y de la concentración del plastificante. Mostraron
Rojas de Gante (2014) con relación a que un mayor solubilidad las que contenían glicerol y
incremento en la elongación y disminución en glicerol-sorbitol y menor efecto sobre el
la resistencia a la tensión fue observado cuando contenido de humedad y absorción de agua las
se incrementó la concentración del plastificante, películas plastificadas con sorbitol (Sanyang et
en películas basadas en almidón de maíz con al., 2016a). Las películas con sorbitol tienen
alto contenido de amilosa gelatinizadas a baja menor contenido de humedad que las que
temperatura y basadas en harina de maíz contienen glicerol (Poeloengasih et al., 2016).
(genotipo azul), respectivamente. En el trabajo El tipo de plastificante y su concentración
de dos Reis et al. (2014) también se evidenció influencia el espesor de la película, densidad,
que niveles más altos de almidón y glicerol contenido de humedad, solubilidad, la
aumentaron la solubilidad en agua de las capacidad de hinchamiento y la absorción de
películas, y la temperatura y el glicerol agua (Sanyang et al., 2015a); mejora
influenciaron positivamente la permeabilidad. significativamente las propiedades de la
Müller et al. (2008) encontraron que la película (Sanyang et al., 2016a). Cuando se
humedad relativa del aire y el tipo de adiciona el plastificante, se restablecen nuevas
plastificante y su concentración afectan el interacciones moleculares entre este y las
coeficiente de solubilidad de agua en las cadenas poliméricas lo cual genera mayor
películas y consecuentemente la permeabilidad movilidad y facilidad de vibración de los
al vapor de agua. Bajo condiciones de baja grupos hidroxilo (Arrieta y Palencia, 2016).
humedad relativa, las películas han mostrado Sanyang et al. (2015b) apreciaron que
menor deformación por punción, casi cuando la concentración de glicerol se aumentó,
independientemente de la concentración de las películas plastificadas mostraron la más alta
plastificante, mientras que en condiciones de reducción en la resistencia a la tensión en
alta humedad relativa las películas con glicerol comparación con las películas plastificadas con
han presentado mayores valores de sorbitol y glicerol-sorbitol. El mismo resultado
deformación por punción (películas más expresado a la inversa, apreciaron Sánchez-
deformables); y el resultado contrario se ha Aldana et al. (2015), que a bajas
obtenido con sorbitol. Un aumento en la concentraciones de glicerol la tensión fue
humedad relativa incrementa la hidratación de mayor (como ocurrió a dos Reis et al., 2014) y
las películas (Bonilla et al., 2015). Cabe citan que el incremento en la concentración de
destacar que dependiendo de la aplicación, el plastificante reduce las fuerzas intermoleculares
envasado de alimentos puede requerir un con lo que se aumenta la flexibilidad y se
material deformable o no deformable (Alves et reduce la resistencia de los materiales. La
al., 2007). disminución de resistencia a la tensión de
La adición de plastificantes (glicerol, películas basadas en almidón por el aumento en
sorbitol y su combinación, a concentraciones de la concentración del plastificante ha sido
15, 30 y 45 %) a soluciones de formación de documentada por diversos autores (Dias et al.,
películas con almidón de “palma de azúcar” 2010; Muscat et al., 2012; Jouki et al., 2013).
(Arenga pinnata) ayudó a superar la naturaleza Inicialmente las películas de biopolímero de
070
(Reddy y Yang, 2010). Bonilla et al. (2013a) vapor de agua y al oxígeno ligeramente se
también notaron que la propiedad de barrera al incrementó en consonancia con la cantidad de
vapor de agua en películas de almidón de quitosano (las diferencias inducidas fueron muy
trigo/quitosano fue ligeramente mejorada con la pequeñas) (Bonilla et al., 2013). Quader et al.
adición de ácido cítrico; y por otra parte, la (2015) y Mollah et al. (2016), también
propiedad de barrera al oxígeno si fue utilizando almidón de papa y quitosano,
significativamente mejorada. González-Seligra desarrollaron y caracterizaron una película
et al. (2016) elaboraron películas biodegradable, coloreada con resina natural de
biodegradables y se basaron en 4 sistemas Acacia catechu (cuyo principal componente
usando el mismo protocolo: en 2 se incluyó químico es la catequina) y notaron que la
almidón de yuca y glicerol diferenciados por un resistencia a la tensión fue significativamente
proceso de gelatinización a 75 ºC y otro a 85 mejorada con la adición de la resina (Acacia
ºC; y en los otros 2 de manera similar pero catechu contribuyó). En la preparación de
incorporando ácido cítrico como agente películas compuestas con quitosano mezclado
entrecruzante. En las películas con ácido con almidón de Pueraria lobata, con adición de
cítrico, los valores de permeabilidad al vapor de ácido ascórbico, y de manera electiva como
agua fueron menores. La adición de ácido solventes los ácidos acético, láctico y málico,
cítrico en películas de almidón conlleva a una Song y Cheng (2014) encontraron que el tipo de
disminución en la permeabilidad al vapor de solvente ácido afectó significativamente la
agua debido a que los grupos hidroxilo reología de la solución formadora de película,
(hidrófilos) son sustituidos con grupos éster pero poca influencia tuvo en la humectabilidad.
(hidrófobos). En películas, a las que se adicionó Asimismo, entre las 3 películas compuestas, la
ácido cítrico en base al almidón en película en la que se utilizó ácido acético como
concentraciones de 5, 10, 15 y 20 % (p/p), los solvente mostró mayor resistencia mecánica
valores de permeabilidad al vapor de agua (mayor valor de resistencia a la tensión), con
disminuyeron en todas en comparación con una ácido láctico la mejor flexibilidad (mayor valor
película empleada como control (sin ácido de elongación a la rotura), y con ácido málico la
cítrico), y el menor valor se obtuvo con mayor capacidad de barrera al vapor de agua
concentración de 10 % (p/p), a dicha (menor valor de permeabilidad al vapor de
concentración, también se alcanzó la mayor agua).
resistencia a la tensión (Ghanbarzadeh et al., El termosellado o capacidad de sellado
2011). térmico es uno de los criterios primordiales de
Asria (2016) preparó y caracterizó una películas de polímero para su exitosa aplicación
película comestible con almidón de la planta industrial en la producción de envases flexibles,
Xanthosoma sagittifolium y quitosano; la mejor y en tal sentido, Chowdhury y Das (2014)
película desde el punto de vista de la resistencia inicialmente optimizaron la cantidad de
a la tensión correspondió a la elaborada con amilosa, metilcelulosa e
quitosano 0,5 % y desde el punto de vista de la hidroxipropilmetilcelulosa, para alcanzar la
deformación máxima la elaborada con máxima resistencia a la tensión y mínima
quitosano 1,5 %. El efecto combinado de las permeabilidad al vapor de agua, de películas
proporciones de quitosano y glicerol afectó las comestibles autosoportadas basadas en almidón
propiedades mecánicas y de barrera en películas de maíz; y posteriormente (en otra
elaboradas con almidón de trigo. La resistencia investigación), evaluaron las propiedades de
a la tensión y el módulo de elasticidad fueron sellado térmico (temperatura de sellado,
mejorados con el incremento del quitosano en resistencia del sello) de películas elaboradas
la relación, mientras que la permeabilidad al con 3 diferentes mezclas que contenían almidón
076
y los polisacáridos funcionales como fuentes de Debido a que estos procesos son muy
carbohidratos. El sellado ocurrió en el intervalo diferentes, las nanopartículas resultantes tienen
de temperatura de 85 a 166 ºC, por debajo de diferentes propiedades, cristalinidad y forma.
143 ºC la resistencia del sello fue menor y por Los nanocristales de almidón son plaquetas
arriba de 144 ºC fue mayor. El máximo valor de cristalinas resultantes de la disrupción de la
resistencia del sello se alcanzó a 166 ºC para estructura semicristalina de gránulos de
amilosa, seguido de metilcelulosa y luego almidón por hidrólisis ácida de las regiones
hidroxipropilmetilcelulosa (Das y Chowdhury, amorfas (Le Corre y Angellier-Coussy, 2014).
2016). Las nanopartículas de almidón han sido
La combinación de polipirrol con usadas como relleno de refuerzo en películas,
almidón de yuca permite obtener un material no obstante, la superficie polar e hidrofilicidad
compuesto con buenas propiedades conductoras de estas nanopartículas resulta en escasa
y electroactividad, lo que puede posibilitar sus dispersabilidad en solventes no polares e
aplicaciones tecnológicas (Arrieta y Palencia, insuficiente compatibilidad con polímeros
2016). hidrofóbicos, lo que limita su aplicación en
El ácido elágico ha sido sugerido como sistemas hidrofóbicos; en tal sentido, Jiang et
agente entrecruzante en presencia de almidones al. (2016) crearon nanopartículas de almidón
oxidados, caracterizados por la presencia de anfifílicas utilizando anhídrido octenil
grupos carboxilos, para obtener películas succínico. Mediante ensayos, los datos
biodegradables con propiedades mecánicas y de arrojaron un nuevo pico de absorción (pico de
barrera adecuadas de uso en el envasado de carbonilo) que indicó la formación de enlace
alimentos o recubrimiento (Tirado-Gallegos et éster, se confirmó que la reacción de
al., 2016).
esterificación ocurrió principalmente en las
regiones amorfas de las nanopartículas y que la
1.1.- Nanotecnología
anfifilicidad se incrementó con el aumento del
grado de sustitución.
La mejora de las películas
Los gránulos de almidón son
biodegradables utilizadas en la industria del
estabilizadores adecuados para emulsiones
envasado ha sido posible a través de la
nanotecnología (Fadeyibi et al., 2016). El Pickering (Matos et al., 2013). Saari et al.
desarrollo de nanocompuestos (inserción de (2016) produjeron nanopartículas de almidón
nanomateriales en los polímeros) es una por disolución y nanoprecipitación para uso en
estrategia para mejorar las propiedades de los emulsiones Pickering, logrando reducir el
polímeros, tales como, la resistencia mecánica, tamaño de la gota de emulsión y la cantidad de
estabilidad térmica, barrera a los gases y almidón usado para la estabilización de la
biodegradación (Bratovčić et al., 2015). Los emulsión. Shi et al. (2016) fabricaron películas
nanocompuestos son incorporados en una gran emulsionadas, donde la emulsión formadora de
variedad de sistemas e incluyen materiales película se basó en emulsiones Pickering
orgánicos y/o inorgánicos con una, dos o tres estabilizadas con partículas coloidales de zeína
dimensiones, de tamaño menor a 100 nm (Mhd y quitosano. La permeabilidad al oxígeno
Haniffa et al., 2016). Los potencialmente más disminuyó en un orden de magnitud 1-4 con
eficientes procesos que se han probado para respecto a películas con quitosano. Este trabajo
producir nanopartículas de almidón son: la abre la posibilidad para la producción de
precipitación de almidón amorfo, la películas emulsionadas con mejor capacidad de
combinación de la formación de complejos y la barrera al oxígeno por la vía de estabilización
hidrólisis enzimática, y la microfluidización. Pickering.
Oropeza-González, Rafael et al. 077
vapor de agua del material debido a la películas basadas en almidón (Slavutsky et al.,
formación de compuestos intercalados que no 2012; Slavutsky y Bertuzzi, 2014).
fueron observados con las nanoarcillas Noshirvani et al. (2016) compararon las
hidrofóbicas. Hubo baja compatibilidad de la propiedades de 2 películas nanocompuestas de
arcilla hidrofóbica con la matriz polimérica almidón de papa/alcohol polivinílico, usando en
(hidrofílica). Cabe mencionar que para producir una montmorillonita (cloisita Na+) y en la otra
almidón termoplástico, la estructura granular celulosa nanocristalina de borra (‘linter’) de
del almidón debe ser completa o parcialmente algodón, como nanorefuerzos (en cantidades de
destruida bajo alta temperatura y presión, 3, 5 y 7 %). En ambos casos, los nanorefuerzos
transformada en una matriz semicristalina de redujeron la afinidad por el agua (menor
amilosa/amilopectina, y usar plastificantes. permeabilidad al vapor de agua y solubilidad).
Rodríguez-Marín et al. (2013) Con montmorillonita a 7 % las películas
prepararon películas con harina de plátano, y mostraron la mayor resistencia a la tensión.
también con harina de arroz, reforzadas con Hubo mejoría en las propiedades térmicas para
nanopartículas de arcilla (montmorillonita). las películas elaboradas con montmorillonita,
Evaluaron diferentes concentraciones de pero no en las que contenían celulosa; y en base
glicerol y de nanopartículas, y encontraron que a los resultados, los autores concluyeron que en
la combinación de altas concentraciones de la fabricación de esas películas nanocompuestas
montmorillonita con bajas de glicerol es más favorable el uso de montmorillonita que
mejoraron las propiedades, obteniendo el de celulosa nanocristalina. Por otra parte,
películas rígidas con mejores propiedades de Slavutsky y Bertuzzi (2014) mencionaron que
barrera. la interacción entre nanocristales de celulosa y
La incorporación de nanorellenos, tales la cadena de almidón es favorecida por la
como, montmorillonita y nanocristales de similaridad química de ambas moléculas.
celulosa, han mejorado las propiedades Abreu et al. (2015) describieron que, las
funcionales (propiedades de barrera al agua) de cadenas macromoleculares de los almidones
Oropeza-González, Rafael et al. 079
los 30 días, el más alto porcentaje de pérdida de fue significativa a los 12 días mientras que en
peso se observó para la película de almidón de las muestras con ácido cítrico fue a los 18 días
yuca (99,35 %) y el más bajo para la película (6 días después de las películas sin ácido
basada en almidón de papa amarilla (90,03 %). cítrico). En el suelo, el agua se difunde en el
Todas las películas de almidón presentaron polímero causando hinchazón y mejora la
similar comportamiento de degradación. El biodegradación debido al incremento en el
primer día, la pérdida de peso de todas las crecimiento microbiano. La incorporación de
muestras estuvo en el intervalo 24,6-28,01 %; ácido cítrico disminuyó la absorción de
el mecanismo de degradación fue asociado humedad y ocurrió una reducción del ataque
principalmente a la lixiviación del glicerol. El microbiano en las muestras de películas
día 15, la pérdida de peso se ubicó en el entrecruzadas. Maiti et al. (2012) investigaron
intervalo 82,98-98,65 %; el peso de las el efecto de agentes entrecruzantes
películas disminuyó continuamente y el (epiclorohidrina, formaldehído, óxido de cinc y
mecanismo de degradación en esta etapa se bórax) en la conducta de biodegradación
asoció con la actividad biológica. El día 30, la (mediante pérdida de peso) en compost, de
pérdida de peso alcanzó entre 90,03 y 99,35 %, películas de almidón/alcohol polivinílico. De
y mencionan los autores que aunque la tasa de manera similar al resultado de González-Seligra
degradación decreció dramáticamente, los et al. (2016), el entrecruzamiento retardó la
cambios en la apariencia fueron considerables biodegradación; en el caso de Maiti et al.
(pequeñas piezas de películas rotas), y como era (2012) el retardo fue de 15 días, y un análisis de
lo esperado las propiedades mecánicas calorimetría diferencial de barrido reveló que el
disminuyeron por causa de la biodegradación; consumo de almidón y la consecuente
por ejemplo, el módulo de Young de las reorganización de las moléculas de alcohol
películas de almidón de batata de 106,01 MPa polivinílico fueron distintivamente diferentes en
bajó a 2 MPa, y luego se mantuvo constante. las películas entrecruzadas por efecto de los
González-Seligra et al. (2016) evaluaron diferentes agentes entrecruzantes.
la biodegradación en películas basadas en Muestras de películas de
almidón y almidón donde se utilizó ácido almidón/alcohol polivinílico (AA),
cítrico como agente entrecruzante. Un compost almidón/alcohol polivinílico/ácido cítrico
vegetal utilizado como suelo fue cernido para (AAA), almidón/alcohol polivinílico/ácido
eliminar grumos grandes y se vertió en bandeja cítrico/glutaraldehído (AAAG) (donde el
de plástico hasta alcanzar un espesor de ≈ 6 cm. glutaraldehído fue usado como agente
Las películas se cortaron en piezas de 2 x 2 cm, entrecruzante) y de AAAG reforzada con fibra
se enterraron a 4 cm de profundidad a de Grewia optiva (AAAGG) (todas de
temperatura ambiental (≈ 25 ºC), humedad dimensiones 20 mm × 20 mm × 1 mm) fueron
relativa entre 70 y 80 %, y agua fue rociada 2 pesadas y colocadas en un recipiente con suelo
veces al día para mantener la humedad del agrícola que fue cubierto y expuesto a
compost. El estudio se llevó a cabo durante 30 condiciones atmosféricas durante 120 días. Las
días; las muestras de películas se removieron a variaciones en la morfología, el tiempo de
diferentes tiempos y se secaron en estufa de desintegración y la pérdida de peso de las
vacío a 50 ºC por 24 horas. Después de 6 días películas fueron registrados. Para la pérdida de
(respecto a la apariencia macroscópica), en las peso, las muestras fueron rápidamente lavadas
muestras de películas hubo cambio en la con agua fría y secadas en estufa a 70 ºC. Las
tonalidad y exhibieron poros que indicaron el mediciones se realizaron antes y después del
comienzo de la degradación. La degradación en lavado. Después de los 120 días las películas
las muestras donde no se incorporó ácido cítrico disminuyeron en tamaño y con apariencia dura
084
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