Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán.

Laboratorio de Cinética Química y Catálisis.

Informe Experimental #2
Cinética de la “reacción de reloj” de yodo.

Profesora: Alejandra Rodríguez Pozos.

Integrantes del equipo:
Arias Bardales Oscar Daniel
Hernández Jiménez Jessica Liliana
Oaxaca Beltrán Magda Karina
López García José Arturo.
Grupo: 2601-B

OBJETIVOS
 Estudiar el funcionamiento de las “reacciones reloj” de yodo con persulfato.
 Analizar los parámetros termodinámicos y cinéticos que rigen una reacción química.
 Determinar el grado de avance de reacción por medio de una valoración in situ.
  Utilizar el método integral de determinación de constantes y el método de Powell.

INTRODUCCION
En esta práctica se va a estudiar la reacción del ión persulfato con el yoduro en medio
acuoso. Dicho proceso puede escribirse de acuerdo a la siguiente relación estequiométrica:

𝑆2 𝑂82− + 3𝐼 − → 2𝑆𝑂42− + 𝐼3− … … … (1)

En realidad se producen iones triyoduro al disolverse el yodo en la disolución de yoduro
alcalino, con lo que la reacción sería:
2𝑆2 𝑂32− + 𝐼3− → 3𝐼 − + 𝑆4 𝑂62− … … … . (2)
Para conocer la velocidad de reacción utilizaremos las reacciones secundarias acopladas,
mucho más rápidas que la muestra de estudio, que se conoce con el nombre reacciones
reloj, que transcurren simultáneamente a la reacción principal objeto de estudio y que sirven
para poder detectar la aparición de un punto final observable, con la vista, mediante un
cambio brusco de color.
𝐼2 (𝑎𝑐) + 2𝑆2 𝑂32− → 2𝐼 − (𝑎𝑐) + 𝑆4 𝑂62− (𝑎𝑐) … … … . (3)
que corresponde a
𝐼2 + 𝑎𝑙𝑚𝑖𝑑ó𝑛 → 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 𝑎𝑧𝑢𝑙 𝑑𝑒 𝑦𝑜𝑑𝑜 … … … . (3)
El yodo que aparece como producto de la reacción principal (1), se consume junto al
tiosulfato en la muy rápida reacción de oxidación de ión a tetrationato (2). Cuando se ha
consumido todo el tiosulfato, el I2 en exceso colorea la disolución formando un complejo
azul con el almidón. En el esquema 1, que se muestra a continuación, quedan reflejadas
estas reacciones.

GENERALIDADES
Una reacción reloj es una reacción química en la que un cambio de color súbito marca el
final de la transformación de los reactivos en productos. El tiempo que transcurre hasta el
final de la reacción depende de la concentración de las especies químicas implicadas en la
misma. Este tipo de reacciones son muy utilizadas en el estudio de la cinética de las
reacciones químicas, es decir, para conocer a qué velocidad tiene lugar una transformación
química. Uno de los factores que afecta a esta velocidad es la concentración de los
reactivos. Para una reacción del tipo:
A + B → productos
Para analizar la rapidez de la reacción se realiza un método integral conocido como “Método
de Powell” y finalmente el método de determinación de constantes para conocer la
constante de rapidez de la reacción.
El método de Powell es específico de las cinéticas de la forma 𝑣 = 𝑘[𝐴]𝑛 . Se definen los
parámetros adimensionales α y φ como

α = [A]/[A]0 y φ = akt[A]𝑛−1
0

lo que permite graficar α vs. Φ para diferentes ordenes

Comparando la gráfica experimental con esta gráfica nos da el orden de la reacción y

calculando las constantes de rapidez con el método que ya se conocía anteriormente

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Cinética de la reacción Reloj de Yodo con

Persulfato
 Sistema A Sistema B

Etiquetar 5 tubos de ensaye Etiquetar 5 tubos de ensaye

y colocar una barra como sistema B (IB-VB)
magnética (IA-VA)

 KI 1 ml de la En los tubos del sistema

En los tubos del sistema  Na2SO4 disolución B agregar la solución
A en las cantidades  Na2S2O4 de
descritas de la tabla  Almidón persulfato
de
Adicionar rápidamente la
Potasio
solución de persulfato del
Colocar los tubos del tubo IB a IA, colocar el
sistema A en un termostato cronómetro
a T ambiente, sobre la
parrilla de agitación
Al minuto repetir los
puntos anteriores a los
siguientes tubos

Tomar la lectura del

tiempo al cambio de
color

Residuos

RESULTADOS
Tabla No. 1
 REACCION TIEMPO

I 6:53

II 11:58

III 17:51

IV 24:03

V 37.05

TRATAMIENTO Y ANALISIS DE RESULTADOS

1. Trace la escala termodinámica de potenciales para las especies en la mezcla
de reacción. Proponga las reacciones termodinámicamente permitidas.

Tabla No.2

ION POTENCIAL

Persulfato
2
(𝑺𝟐 𝑶𝟐− 𝟐−
𝟖 /𝟐𝑺𝑶𝟒 )
Tiosulfato
-0.55
(𝑺𝟒 𝑶𝟐− 𝟐−
𝟔 /𝑺𝟐 𝑶𝟑 )

Yoduro (𝑰𝟑 /𝑰− ) 0.54

𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝑺𝟒 𝑶𝟐−
𝟔 𝑰𝟑 𝟖

Potencial

𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟑 𝑰− 𝑺𝑶𝟐−
𝟒

-0.55 0.54 2

Primera ecuación:

𝟑𝑰− + 𝑺𝟐 𝑶𝟐− 𝟐−
𝟖 → 𝑰𝟑 + 𝟐𝑺𝑶𝟒

Segunda ecuación:

𝟑𝑰− + 𝑺𝟒 𝑶𝟐− 𝟐−
𝟔 ↔ 𝑰𝟑 + 𝟐𝑺𝟐 𝑶𝟑
 2. Explique porque no se lleva a cabo entonces la reacción termodinámicamente
más favorecida.
La reacción más favorable es aquella que involucra el oxidante más fuerte con el reductor
más fuerte lo que indica que la reacción que debería llevarse a cabo es aquella entre el
persulfato y el óxido de azufre sin embargo este no se lleva a cabo. Esta no se da ya que
en un principio solo la especie del persulfato se encuentra en la solución, y una vez que el
óxido de azufre se presenta, los iones sulfato evitan que esta reacción se lleve a cabo,
permitiendo que el persulfato reaccione únicamente con el yodo, formando triyoduros, que
reaccionen con el tiosulfato hasta que esta última especie se agote.
3. Proponga las reacciones que expliquen la aparición del color azul a tiempos
diferentes.

En primer lugar se llevara a cabo la reacción de yoduro de potasio con persulfato de

potasio, esto se da de la siguiente forma:

𝟑𝑰− + 𝑺𝟐 𝑶𝟐− 𝟐−
𝟖 → 𝑰𝟑 + 𝟐𝑺𝑶𝟒
Uno de los productos es el triyoduro de potasio, este reacciona a su vez con el tiosulfato de
sodio formando tetratoniato de sodio de la siguiente manera:

𝑰𝟑 + 𝟐𝑺𝟐 𝑶𝟐− − 𝟐−
𝟑 → 𝟑𝑰 + 𝑺𝟒 𝑶𝟔
Como producto de esta reacción se forman iones yoduro los cuales a su vez reaccionan
nuevamente con el persulfato siguiendo el mismo proceso, esto continuara hasta que el
tiosulfato se agote lo que provocara un exceso de triyoduro, a la primera gota de exceso de
triyoduro en la reacción esta se tornara azul ya que se formara el complejo de triyoduro-
almidón.

𝑰𝟑 + 𝑪𝟔 𝑯𝟏𝑶 𝑶𝟓 → 𝑪𝒐𝒎𝒑𝒍𝒆𝒋𝒐 𝒀𝒐𝒅𝒐 − 𝑨𝒍𝒎𝒊𝒅𝒐𝒏(𝑰𝟑 − 𝑪𝟔 𝑯𝟏𝑶 𝑶𝟓 )

4. Realice la tabla de cantidades molares a tiempo 0, tiempo t, para las reacciones
que se llevan a cabo.
Tabla No.3

Primera reacción

SISTEMA I- S2O82- SO42- I3-

inicio 0.1508259 0.04997
I reacciono 0.04997 0.04997
queda 0.1008559 0 0.0020008 0.04997
inicio 0.1508259 0.04997
II reacciono 0.04997 0.04997
queda 0.1008559 0 0.08 0.04997
 inicio 0.1508259 0.04997
III reacciono 0.04997 0.04997
queda 0.1008559 0 0.06999 0.04997
inicio 0.1508259 0.04997
IV reacciono 0.04997 0.04997
queda 0.1008559 0 0.05998 0.04997
inicio 0.1508259 0.04997
V reacciono 0.04997 0.04997
queda 0.1008559 0 0.04997 0.04997

Tabla No. 4

SEGUNDA

SISTEMA I3- S2O32- S4O62- I-

inicio 0.04997 0.0100606
I reacciono 0.0100606 0.0100606
queda 0.0399094 0 0.0100606 0.1109165
inicio 0.04997 0.0201212
II reacciono 0.0201212 0.0201212
queda 0.0298488 0 0.0201212 0.1209771
inicio 0.04997 0.0301818
III reacciono 0.0301818 0.0301818
queda 0.0197882 0 0.0301818 0.1310377
inicio 0.04997 0.0402424
IV reacciono 0.0402424 0.0402424
queda 0.0097276 0 0.0402424 0.1410983
inicio 0.04997 0.050303
V reacciono 0.04997 0.04997
queda 0 0.000333 0.04997 0.1508259

5. Calcule las concentraciones iniciales de persulfato de potasio, yoduro de

potasio, tiosulfato de sodio y sulfato de sodio en cada sistema.

Para el cálculo de las concentraciones se multiplicara la concentración real del respectivo

compuesto por los mililitros agregados de cada solución:
Tabla No. 5
 Sistema KI (mmol) Na2S2O3 Na2SO4 K2S2O8
(mmol) (mmol) (mmol)
I 0.1508259 0.0100606 0.04004
0.04997
II 0.1508259 0.0201212 0.03003
0.04997
III 0.1508259 0.0301818 0.02002
0.04997
IV 0.1508259 0.0402424 0.01001
0.04997
V 0.1508259 0.050303 0
0.04997

6. Calcule las concentraciones que han reaccionado, cuando apareció el color

azul y las constantes de rapidez a cada tiempo para orden cero, uno y dos,
determine el orden de reacción.
La aparición de color se da al agotarse el tiosulfato como se explicó anteriormente, para
que este se agotara era necesaria la presencia de triyoduro que surge de la reacción de
persulfato con yoduro de potasio, considerando esto tomaremos como la concentración
inicial la concentración del persulfato de potasio ya que por cada mol de persulfato
obtendremos un mol de triyoduro. Para determinar el valor de x que es lo que ha
reaccionado tomaremos la concentración del tiosulfato, ya que este nos marca el final de la
reacción, por lo que al agotarse se dará el cambio de coloración. Por lo tanto x será ½ de
la concentración de tiosulfato en cada caso.
Tabla No. 6
𝒙 𝟏 𝑨𝟎 𝟏 𝒙
Sistema Tiempo (s) x 𝒌= 𝒌 = 𝒕 𝐥𝐧[𝑨 ] 𝒌=
𝒕 𝟎 −𝑿 𝒕 𝑨𝟎 (𝑨𝟎 − 𝑿)

I 413 0.0050303 1.21799E-05 0.000256904 0.005423808

II 718 0.0100606 1.4012E-05 0.000313107 0.007026109

III 1071 0.0150909 1.40905E-05 0.0003357 0.008084461

IV 1443 0.0201212 1.3944E-05 0.000357088 0.009348702

V 2225 0.0251515 1.1304E-05 0.000314532 0.009114839

Una vez obtenidos los valores de la constante de rapidez se determinara el orden de

reacción por el método integral gráfico, graficando la respectiva columna contra tiempo de
la siguiente tabla:
Tabla No. 7
 𝑨𝟎 𝒙
Sistema Tiempo (s) x 𝐥𝐧[𝑨 ]
𝟎 −𝑿 𝑨𝟎 (𝑨𝟎 − 𝑿)
I 413 0.0050303 0.106101234 2.240032751

II 718 0.0100606 0.22481094 5.044746342

III 1071 0.0150909 0.359535029 8.658457343

IV 1443 0.0201212 0.515278187 13.49017714

V 2225 0.0251515 0.699833483 20.28051652

Grafica No 1.

Orden 0
0.03

0.025

0.02

0.015
x

y = 1E-05x + 0.0021
0.01 R² = 0.9578

0.005

0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tíempo (s)

Grafica No.2
 Orden 1
0.8

0.7

ln(A0/(A0-X)) 0.6

0.5

0.4

0.3 y = 0.0003x - 0.0076

R² = 0.9836
0.2

0.1

0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tíempo (s)

Grafica No.3

Orden 2
25

20
y = 0.0102x - 1.9759
R² = 0.9956
15
x/A0(A0-x)

10

0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tíempo (s)

Como podemos ver la reacción resulta ser de orden dos ya que en este modelo se presenta
el valor más cercano a uno con un valor de R2=0.9956.

7. Calcule la fracción que ha reaccionado de persulfato y determine el orden de

reacción por el método de Powell.
Tabla No. 8
(𝑨𝟎 − 𝒙)
Sistema Tiempo (s) 𝑿𝑨 = Log ϴ
𝑨𝟎
 I 413 0.8993336 -0.944032782
II 718 0.7986672 -0.873957013
III 1071 0.6980008 -0.783668443
IV 1443 0.597334401 -0.662947924
V 2225 0.496668001 -0.493291295

Al llevar a cabo la gráfica de Powell como se muestra posteriormente encontramos un orden

de reacción aproximado a ½. Para encontrar el valor de ϴ se realizó la siguiente operación:
𝑋𝐴1−𝑛 − 1
𝜃=
𝑛−1
Dónde: n= 2 por el orden de reacción hallado en el método integral.
Grafica No. 4

Grafica de Powell
1
0.9

y = -0.8776x + 0.0384 0.8

R² = 0.9698 0.7
0.6
XA

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
-1 -0.9 -0.8 -0.7 -0.6 -0.5 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0
LOG(T) SEG

8. Determine la fuerza iónica de cada uno de los sistemas.

Tabla No. 9

Sistema KI Na2S2O3 Na2SO4 K2S2O8 µ

I 0.1508259 0.0251515 0.1001 0.04997 0.3260474

II 0.1508259 0.050303 0.075075 0.04997 0.3261739
III 0.1508259 0.0754545 0.05005 0.04997 0.3263004
IV 0.1508259 0.100606 0.025025 0.04997 0.3264269
V 0.1508259 0.1257575 0 0.04997 0.3265534
Se calculó la fuerza iónica mediante la ecuación de Debye-Hückel
1
𝐼 = ∑ 𝑚𝑖 𝑍𝑖2
2
Donde…
𝑚𝑖 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
𝑠
𝑍𝑖2 = 𝐶𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑛𝑖ó𝑛 𝑜 𝑐𝑎𝑡𝑖ó𝑛 ( )
𝑠𝑖𝑔𝑛𝑜
Primero a partir de la tabla número 5 que es de las concentraciones en el sistema de cada
solución.
Para conocer las cargas se utilizan las reacciones de las soluciones.
𝑲𝑰 → 𝑲+ + 𝑰−

𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 → 𝟐𝑵𝒂+ + 𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐−

𝑵𝒂𝟐 𝑺𝑶𝟒 → 𝟐𝑵𝒂+ + 𝑺𝑶𝟒 𝟐−

𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 → 𝑲 + 𝑺𝟐 𝑶𝟖
Para el cálculo del sistema se procede a realizar la suma de las fuerzas iónicas
𝐼𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝐼𝐾𝐼 +𝐼𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 +𝐼𝑁𝑎2𝑆𝑂4 +𝐼𝐾2𝑆𝑂8
9. ¿Encontró valores diferentes en la fuerza iónica?, si su respuesta es
afirmativa, como afecta la variación de la fuerza iónica en la rapidez de la
reacción.
La diferencia entre las fuerzasiónicas fue un poco cambiante, esto afecta a la rapidez de la
reacción ya que los valores de las fuerzas iónicas las cuales afectan a la constante de
rapidez de reacción, cuando es incrementada la fuerza iónica las reacciones que se
encuentran entre iones de cargas iguales aumentan su constante de velocidad, pero si
estos iones son de carga opuesta disminuye la constante de velocidad así como la
variación de la fuerza iónica varia mediante al adición de una sal inerte, llamado efecto
salino primario.

CONCLUSION
En primer lugar cabe mencionar que fue posible observar una reacción reloj, con ello nos
referimos que observamos la aparición de un color azul a partir de la mezcla de
componentes. Se comprendió que para que la reacción reloj se lleve a cabo es necesario
un exceso de triyoduro mismo que se dio en nuestra reacción al hacer reaccionar persulfato
con yodo, y posteriormente formando un complejo triyoduro-almidon y así permitiendo
identificar el fin de la misma reacción.
Se observó que las constantes de rapidez incrementaban al incrementar la concentración
de tiosulfato, es evidente ya que al tener más tiosulfato en la mezcla este tardara más en
consumirse por lo que la valoración tendrá una mayor duración. Por otra parte podemos
considerar que al disminuir la presencia de sulfato puede provocar que la reacción sea más
lenta, ya que la reacción más favorecida se llevara a cabo con mayor facilidad.
Por otra parte observamos la utilidad de los modelos tanto el de Powell como el método
integral para la determinación de una reacción, sin embargo en esta ocasión no coincidieron
ambos métodos lo que puede indicar un error experimental, específicamente hablando en
los tiempos tomados y a causa de no contar con el material requerido como lo fueron los
agitadores magneticos en una parte de la experimentación.

BIBLIOGRAFIA
Vargas, M. & Obaya, A. (2005). Cálculo de parámetros de rapidez en cinética química y enzimática.
México: Universidad Nacional Autónoma de México.