SIMULACION APLICADA A LA INDUSTRIA DEL

GAS Y PETROLEO

HYSYS BASICO - INTERMEDIO

Modelos Termodinámicos

DICIEMBRE 2012

MODELOS TERMODINAMICOS

Antes de la era de la computadora el 40% del tiempo de

un proyecto era invertido en validar los modelos
termodiná
termodinámicos.

La selecció
selección de un Modelo Termodiná
Termodinámico adecuado
para la predicció
predicción de la Entalpí
Entalpía (H) y la Constante de
Equilibrio (K) es fundamental para el proceso de simulació
simulación.

La selecció
selección de un modelo inapropiado puede resultar en
problemas de convergencia y resultados erró
erróneos.

Cada modelo es apropiado solamente para ciertos tipos
de compuestos y limitado a ciertas condiciones de
operació
operación

Ing. Christian Viladegut – Diciembre 2012

MODELOS TERMODINAMICOS
EJEMPLO:
Una mezcla de Etano y Propano a 30 atm

Peng-Robinson (EOS) Modelo Presión de Vapor

Dew Point 50.1°C Dew Point 54.3°C NRTL

Buena predicción a Baja
Presión

Ing. Christian Viladegut – Diciembre 2012

 MODELOS TERMODINAMICOS

El proceso de selecció

selección debe hacerse tomando en
cuenta las siguientes consideraciones:

• Componentes del proceso y composició

composición
• Rangos de Presió
Presión y Temperatura
• Fases involucradas
• Naturaleza de los componentes
• Disponibilidad de Informació
Información (coeficientes
binarios)

El proceso de selecció

selección es “Profesional”
Profesional” no
computacional
Ing. Christian Viladegut – Diciembre 2012

MODELOS TERMODINAMICOS

Hay 4 categorí
categorías de Modelos Termodiná
Termodinámicos:

• Ecuaciones de Estado (E-

(E-o-S)
• Modelos de Actividad (Coeficiente de Actividad)
• Empí
Empíricos
• Especial para Sistemas Especí
Específicos

Modelos EOS Modelos de Actividad

Habilidad limitada para representar lí
líquidos no-
no- Pueden representar lí
líquidos altamente
ideales No-
No-Ideales
Consistentes en la regió
región crí
crítica Inconsistentes en la regió
región crí
crítica
Pueden representar ambas fases lí
líquida y Representa solamente la fase lí
líquida. La
gaseosa gaseosa debe ser representada aúaún por
un modelo EOS
Los pará
parámetros se extrapolan bien con la Los pará
parámetros binarios son altamente
temperatura dependientes de la temperatura

Ing. Christian Viladegut – Diciembre 2012

MODELOS TERMODINAMICOS
Ecuaciones de Estado (E-
(E-o-S)

Una ecuació
ecuación de estado es una ecuació
ecuación que relaciona,
para un sistema en equilibrio termodiná
termodinámico,
mico, las variables
de estado que lo describen. Tiene la forma general:

No existe una única ecuació

ecuación de estado que describa el
comportamiento de todas las sustancias para todas las
condiciones de presió
presión y temperatura.

Ing. Christian Viladegut – Diciembre 2012

 MODELOS TERMODINAMICOS
Ecuaciones de Estado (E-
(E-o-S)

MODELOS TERMODINAMICOS
Ecuaciones de Estado (E-
(E-o-S)

Para aplicaciones de en la industria de Petróleo, Gas y

Petroquímica, el modelo termodinámico recomendando
es el “Peng Robinson (PR)”, ya que cubre sin problema
un rango muy amplio de presión y temperatura.

La aplicación de una Ecuación de Estado se ve
limitada para componente polares, o altamente no-
ideales en la fase liquida.

Estos sistemas se han manejado utilizando dos
modelos, uno para la fase vapor y otro para la fase
liquida.

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MODELOS TERMODINAMICOS
Ecuaciones de Estado (E-
(E-o-S)

Para la industria química debido a la ocurrencia común

de sistemas altamente no-ideales, puede ser considerada
la ecuación PRSV EOS. Esta es una modificación de la
ecuación de estado PR que extiende la aplicación del
método original PR para sistemas altamente no-ideales.

Ing. Christian Viladegut – Diciembre 2012

 MODELOS TERMODINAMICOS
Modelos de Actividad

Los modelos de Actividad tratan de explicar el

comportamiento de sistema altamente no ideales (polares)
tomando en cuenta la interacción molecular a través de la
introducción de un factor de corrección a la ley de Raoult, el
coeficiente de actividad.

Los modelos de Actividad son correlaciones empíricas y su
aplicación esta condicionada al conocimiento de los
parámetros de interacción.

Los modelos de actividad producen los mejores resultados
cuando son aplicados en la región de operación para la cual
los parámetros de interacción fueron obtenidos.

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MODELOS TERMODINAMICOS
Modelos de Actividad

La siguiente tabla es un breve resumen de las opciones

termodinámicas recomendadas para los coeficientes de actividad
para diferentes aplicaciones

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MODELOS TERMODINAMICOS
Modelos de Actividad

1. Margules

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 MODELOS TERMODINAMICOS
Modelos de Actividad

2. NRTL (Non-Random Two Liquid Equation)

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MODELOS TERMODINAMICOS
1. HIDROCARBUROS
METODO PARA EL METODO PARA
APLICACIÓN
VALOR DE K LA ENTALPIA

Hidrocarburos en General
Soave-Redlich-Kwong (SRK) SRK
Presión > 1 bar

Hidrocarburos en General
Presión > 1 bar Peng-Robinson (PR) PR
Criogenicos < - 70°C

Compuestos Simples Benedict-Webb-Ruben-Starlind (BWRS) BWRS

Presión > 1 bar
Hidrocarburos Pesados
Presiones Moderadas 7 bar<P<200
Grayson-Streed (GS) Lee Kessler (LK)
bar
Temperaturas -18°C a 430°C
Hidrocarburos Pesados
Presiones Moderadas P< 7 bar ESSO LK
Temperaturas 90°C a 200°C
Hidrocarburos Pesados
Maxwell-Bonell K-Charts LK
Presiones Bajas

Hidrocarburos - Agua
Elliot-Suresk-Donohue (ESD) SRK
Hidrocarburos - Gases

Alifáticos Halogenados MSRK SRK

MODELOS TERMODINAMICOS
2. QUIMICOS
METODO PARA EL METODO PARA
APLICACIÓN
VALOR DE K LA ENTALPIA

Soluciones Ideales Presión de Vapor (VAP) SRK

2 fases líquidas No-Ideales

Azeótropos Heterogéneos UNIFAC LATE
P (0-4atm) T(275-475K)
Altamente No-Ideales
Wilson LATE
Azeótropos Homogéneos
2 fases líquidas Altamente No-
Ideales NRTL LATE
Azeótropos Heterogéneos
2 fases líquidas Altamente No-
Ideales UNIQUAC LATE
Azeótropos Heterogéneos
2 fases líquidas Altamente No-
Ideales MARGULES LATE
Azeótropos Heterogéneos
2 fases líquidas Altamente No-
Ideales TK WILSON LATE
Azeótropos Heterogéneos
 MODELOS TERMODINAMICOS
2. QUIMICOS (cont.)

METODO PARA EL METODO PARA

APLICACIÓN
VALOR DE K LA ENTALPIA
Alifáticos Halogenados MSRK LATE
Moderadamente No-Ideales Van Laars LATE
Azeotropos Homogéneos
Compuestos Polares en Soluciones
MSRK (4 parámetros) LATE
Regulares

Compuestos Polares en Soluciones SRK Predictivo LATE

No-Ideales
Soluciones No-Ideales con Sales
Wilson LATE
Disueltas

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MODELOS TERMODINAMICOS
3. ESPECIALES

METODO PARA EL METODO PARA

APLICACIÓN
VALOR DE K LA ENTALPIA

Gases disueltos en Agua Ley de Henry

Endulzamiento de Gases H2S-MEA-

Amina Amina
DEA

Sour Water - PR SRK

H2S-CO2-NH3 disueltos en Agua

Metanol con Gases Livianos NRTL SRK

Compuestos Ionicos disueltos en

PPAQ SRK o LATE
agua (HCL,NH3,HNO3)

Deshidtratación de Hidrocarburos
TEGV - PR SRK
usando Tri-etilen glicol

Método para Polimeros Flory-Huggins (FLOR) LATE

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MODELOS TERMODINAMICOS
4. MODELOS PARA SISTEMAS

METODO PARA EL
APLICACIÓN
VALOR DE K
Procesos con gases criogénicos PR
Separación de Aire PR
Torres de Crudo Atmosférico PR,GS
Torres de Vacío PR,GS, ESSO
Torres de Etileno Lee Kesler Plocker
Torres de Crudo Atmosférico PR,GS
Sistemas con alto contenido de H2 PR o GS
Reservorios PR
Vapor Paquetes de Vapor, o GS
Inhibidores de humedad PR
Sistemas Químicos Modelos de Actividad
Alquilación con HF PR, NRTL
Hidrocarburos donde la solubilidad del Agua es
Kabadi Danner
importante
Ing. Christian Viladegut – Diciembre 2012
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