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Figura 2. Composicin del producto obtenido en la hidrlisis de xido de etileno como una funcin de la
relacin de agua a xido de etileno
a) monoetilenglicol; b) dietilenglicol; c) Trietilenglicol; d) polietilenglicoles mayores.
en
patentes;
entre
estos
se
incluyen
molibdatos,
vanadatos,
De acuerdo con una patente de Halcon Sd Group Inc de 1983, el oxido de etileno
se puede extraer de la solucin acuosa formada durante su produccin con
dixido de carbono supercrtico. Se obtiene la solucin de oxido de etileno dixido de carbono, que reacciona para formar carbonato de etileno. La hidrlisis
del carbonato de etileno produce entonces etilenglicol. Algunos de los posibles
catalizadores para esta reaccin son las sales de amonio y fosfonio cuaternario,
tales como R4NHal, R4PHal, o Ph3PCH3I. Todava deben resolverse problemas
tales como la separacin del producto y la retroalimentacin del catalizador, pero
este mtodo para la sntesis selectiva de etilenglicol a partir de xido de etileno
parece ser el ms prometedor para su aplicacin a escala industrial.
etilenglicol (> 90%) fue mucho mayor que el obtenido en la ruta ms indirecta a
travs de xido de etileno.
Un sistema catalizador recientemente desarrollado se basa en el uso de paladio
(II), Pd (II). Se ha demostrado que una mezcla de PdCl2, LiCl, y NaNO3 en cido
actico y anhdrido actico da una selectividad del 95% para la formacin de
monoacetato de glicol y diacetato de glicol (60 - 100 C, 3.04MPa). Durante este
proceso, el Pd (II) se reduce a Pd (0). Se evita la precipitacin de Pd (0), ya que se
vuelve a oxidar a Pd (II) por los iones nitrato. El oxgeno disponible finalmente
regenera el nitrato, proporcionando as un sistema cataltico completo.
La formacin de monoacetato de etilenglicol (50% de rendimiento) y diacetato de
etilenglicol (7% de rendimiento) tambin ha sido investigada utilizando el sistema
de catalizador PdCl - NO2 - CH3CN disuelto en cido actico cido. Los estudios
con istopos radiactivos mostraron que el NO2 funciona como un agente oxidante.
El acetato de vinilo se forma como un subproducto (rendimiento 20%). Sin
embargo, la accin cataltica de este sistema es agota rpidamente debido a la
precipitacin de compuestos de paladio.
Si se utiliza un sistema PdCl2 - CuCl2 - CuOCOCH3, la reaccin se produce en
condiciones suaves (65 C, 0,5 MPa), sin la formacin de un precipitado y se
obtiene un rendimiento de ms del 90%.
En los ltimos aos se ha prestado cada vez ms atencin a los sistemas de Pd
(II) como catalizadores para la oxidacin directa de etileno a etilenglicol. A pesar
del gran inters en esta alternativa, an no se han realizado aplicaciones
industriales.