UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DE MIRANDA AREA DE TECNOLOGIA PROGRAMA DE INGENIERIA QUÍMICA OPERACIONES UNITARIAS III PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA

DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

I.

Transporte de Masa.

Introducción El transporte de masa ocurre cuando un constituyente (de un sistema de varios componentes) viaja desde una región de alta concentración a otra de baja concentración. La mayoría de los problemas típicos de Ingeniería Química caen en el campo del transporte de masa, por consiguiente, la característica que distingue a un ingeniero químico es su habilidad para diseñar y operar equipo en el cual se preparan reactivos, o donde se da lugar a reacciones químicas y son realizadas separaciones de los productos resultantes. El proceso fundamental de transferencia, esto es, transferencia de masa , interviene en los procesos de destilación, absorción, secado, extracción líquidolíquido, adsorción y procesos de membrana. Cuando se transfiere masa de una fase a otra o a través de una sola fase el mecanismo básico es el mismo, ya sea que se trate de gases, líquidos o sólidos. Esto también se demostró para la transferencia de calor en la cual el transporte de calor por conducción obedece la ley de Fourier en gases, líquidos y sólidos. La ecuación general de transporte molecular como La transferencia de calor, momento lineal y de masa se caracteriza o fundamenta por el mismo tipo general de ecuación Velocidad de un Proceso de Transferencia =

fuerza impulsora resistencia

Esta ecuación puede escribirse como sigue: Para la difusión molecular de las propiedades de momento lineal de calor y de masa:
ING. CARMEN BROCK

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

ψ = −δ

dτ dz

Ejemplo: • El humo que sale de una chimenea que difunde a través de la atmósfera. • Colocar un pequeño cristal de permanganato potásico en agua. El KMNO4 comienza a disolverse en el agua, y en las cercanías del cristal se va formando un intenso color violeta correspondiente a la solución concentrada de KMNO4. • Si se piensa en el terrón de azúcar puesto dentro de la taza de café negro, la experiencia nos enseña que el intervalo de tiempo que se requiere para distribuir el azúcar depende de si el líquido está en reposo o se le agita mecánicamente por medio de una cucharita. • El mecanismo de transferencia de masa, tal como se ha observado en el proceso de transferencia de calor, depende de la dinámica del sistema en el que se lleve a cabo. • Considérese otro ejemplo, en el que se añade una gota de tinta azul a una taza de agua. Las moléculas de la tinta se difundirán con lentitud en todas las partes del agua por difusión molecular. Para incrementar esta velocidad de mezclado de la tinta, se puede agitar el líquido por medios mecánicos, como una cuchara, con lo cual se verifica una transferencia convectiva de masa. Los dos mecanismos de transferencia de calor, esto es, la conducción y la convección, son análogos a la difusión molecular y a transferencia convectiva de masa. la

I. 1

La Ecuación de Rapidez de Fick. Para la Difusión Molecular Las leyes de transferencia de masa ponen de manifiesto la relación entre el flujo de la sustancias que se están difundiendo y el gradiente de concentración responsable de esta transferencia de masa Como la transferencia de masa o difusión como se le llama también, ocurre solamente en mezclas, su evaluación debe incluir un examen del efecto de todos los componentes.
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR La difusión molecular (o transporte de molecular) puede definirse como la transferencia ( o desplazamiento) de moléculas individuales a través de un fluido por medio de los desplazamiento individuales y desordenados de las moléculas. Podemos imaginar a las moléculas desplazándose en línea recta y cambiando su dirección al rebotar otras moléculas cuando chocan. Puesto que las moléculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusión molecular a veces se llama también proceso con trayectoria aleatoria. A B B B B B B B B
B

(2)

B

B

A (1) Figura No 1 Diagrama Esquemático Del Proceso De Difusión Molecular En la figura No 1 se muestra esquemáticamente el proceso de difusión molecular. Donde se ilustra la trayectoria desordenada que las moléculas de A donde puede seguir difundiéndose del punto (1) al (2) a través de las moléculas de B. Si hay un número mayor de moléculas cerca del punto (1) con respecto al punto (2) , entonces, y puesto que las moléculas se difunden de manera desordenada en ambas direcciones, habrá más moléculas de A difundiéndose de (1) a (2) que de (2) a (1) . La difusión neta de A va de una región de alta concentración a otra de baja concentración I.2.- Unidades de Transporte de Masa Para poder establecer una base común para los estudios de transferencia de masa es importante estudiar primero las definiciones y relaciones que se utilizan a menudo para explicar el papel de los componentes de las mezclas.
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Unidades de Concentraciones: En una mezcla de multicomponentes Concentración Molar (Ci) Esta es el número de moles del componente “i” presentes en un volumen “V” del sistema. CARMEN BROCK Página 4 de 35 . esto es: n ρ= Σ ρi i=1 Mi = Peso molecular del componente i. Concentración de Mezcla (c) Es el número de moles del sistema en el volumen del sistema V C= m nt m n j = ∑ = ∑ ρi V j =1 V J =1 m= número de componentes presentes en el sistema Densidad de Mezcla (ρ ) Es la masa total del sistema en el volumen “V” m m m ρ = mt = ∑ j = ∑ ρ i V i =1 V i =1 Fracción Másica (ωi) Representa la masa del componente “ i ” en la masa total ϖi = mi ρ i = mt ρ Además ∑ϖ i = 1 j =1 m ING. Matemáticamente: Ci = Ni / V Concentración Másica (ρi) Representa la masa del componente “ i ” en el volumen “V” del sistema ρi = Ci x Mi = mi / v La concentración total de masa o densidad. n = Número de componente presente en la mezcla. es la masa total de la mezcla contenida en la unidad de volumen. ρ.

por lo tanto.xi) Son los moles del componente “ i ” en los moles totales del sistema. las diferentes especies se moverán de manera normal a diferentes velocidades. para evaluar la velocidad de la mezcla de gases. CARMEN BROCK Página 5 de 35 . ING. se necesitan promediar la velocidad de cada una de las especies presente.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR • Fracción Molar (yi . Xi = ci c ( Líquidos y Sólidos) En el caso de gases se establece: yi = Para un gas ideal : ni C i = nt C yi = pi pt Pi = Presión parcial del componente PT = Presión Total En el caso de líquidos no electrolitos (Solución como moléculas) se representa por: xi = ci c Pero para líquidos electrolitos se establece la fracción iónica equivalente de las siguiente manera: xi = z i ∗C i z A∗C A Zi = Valencia del Catión ZA = Valencia del Anión Unidades de Velocidad En un sistema de componentes múltiples.

Vi = Velocidad absoluta de la especie i con relación a ejes estacionarios de coordenadas. Se puede definir dos velocidades diferentes de difusión: νi -ν = Velocidad de difusión de la especie i con relación a la velocidad media de la masa. ING. CARMEN BROCK Página 6 de 35 . v = ∑ ρi i =1 m vi i =1 ∑ ρi m =∑ ρ i * vi i =1 ρ m Donde.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Velocidad Másica Promedio ( v ).V = ∑ m c i*v i i =1 i =1 ∑Ci m = ∑ y i* c i =1 m i Para un Gas V =∑ ci * y i i =1 C n La velocidad de una especie particular con relación a la masa promedio o velocidad molar media se llama velocidad de difusión. Velocidad molar Promedio (V) Se definen en función da las concentraciones molares de todas loas componentes por medios de la expresión . solamente si existen los gradientes en la concentración. vi – V = Velocidad de difusión de la especie i con relación a la velocidad molar media De acuerdo a la ley de Fick. una especie puede tener una velocidad relativa a la masa o una velocidad molar media.

CARMEN BROCK Página 7 de 35 . por lo tanto. La relación básica correspondiente a la difusión molecular define el flujo molar relativo a la velocidad molar media (Ja) o (Ji).Z = Es el flujo molar en la dirección de z relativa a la velocidad molar promedio (Kg mol de A/ seg m2) ó (Lbmol de A/seg pie2) ING. en ausencia de campos electro-magnéticos. la ecuación de Fick de la rapidez es : J AB = − D AB * d cA dz El signo negativo representa el sentido de flujos. se le llama Primera Ley de Fick. ya sea en unidad de masa o molares. Fick fue quien primero postuló una relación empírica para este flujo molar y. El flujo se puede definir refiriéndose a las coordenadas que permanece fijas en el espacio a las coordenadas que se están con la velocidad promedio de la masa o con la velocidad molar promedio. JA. que pasa en un incremento dado de tiempo a través de un área unitaria normal al vector. Si la difusión se lleva a cabo únicamente en la dirección z. Esta define el componente A de difusión en un sistema isotérmico e isobárico. Flujo Molar El flujo molar indica la variación del gradiente de concentración a través de una línea de camino como resultado de la transferencia de la fase I a la fase II.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Unidades de Flujos El flujo de masa ( o molar) de una especie dada es una cantidad Vectorial que denota la cantidad de la especie particular.

es una forma especial de la relación (*2). De Groot. que es el flujo de Página 8 de 35 masa en la dirección z. Esto se puede definir como: JA = Ci (νi – V) Válido a cualquier posición x. la ecuación (*1). que corresponde a j AZ . es la difusividad de la masa o coeficiente de difusión correspondiente a un componente A que se difunde a través del componente B. que es más general. JA = representa la cantidad de moles transportados por el componente velocidad νi a través de la velocidad de mezcla (V). propuso una relación más general de flujo que no está restringida a sistemas isotérmicos como isobáricos. z y tiempo “ t ”. CARMEN BROCK . relativo a la velocidad promedio de la masa.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR d cA = Es el gradiente de concentración en la dirección de z dZ CA = (Kgmol / m3) ó (Lbmol / pie3) Z = (m) ó (pie) DAB = El factor de proporcionalidad. es: ING. y. (m2 / seg) ó (pie2 / hr) R. luego igualando las N i = ci (v i − V ) ecuaciones y definiendo el flujo molar convectivo Ni de la siguiente forma: Resulta Ji = Ni − m∑ Cjvj j =1 C m = Ni − Yi ∑ N j j =1 m • Flujo Másico Una expresión equivalente. Flujo = (Densidad Total )* (Coeficiente de Difusión)* (Gradiente de Concentración) dy A (*2) dz Como c (concentración total) es constante bajo condiciones isotérmicas e J AZ = −C D AB isobáricas.

dy A + y A (c A v Az + c B v Bz ) (*6) dz como las velocidades componentes v Az . el flujo en la dirección de z. se obtiene: (*5) J AZ = c A (v Az − V z ) = − cD AB después de reordenar esta ecuación.. c B .V Az . para este sistema binario: 1 (c A v Az + c B v Bz ) c ó c A V z = y A (c A v Az + c B v Bz ) Vz = Al sustituir esta ecuación en la expresión anterior. la cantidades c A . CARMEN BROCK Página 9 de 35 . v Bz son velocidades relativa al eje c A v Az = cD AB fijo z. v Bz son flujos de los componentes A y B con ING.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR j AZ = − ρ D AB dϖ A = dZ dϖ A dz (*3) Es el gradiente de concentración en función de la fracción de masa Cuando la densidad es constante esta relación se simplifica. relativo a la velocidad molar media también se puede definir de esta manera: J Az = c A (v AZ − V Z ) Si se igualan las ecuaciones (*2) y (*4). por medio de la ecuación de la velocidad molar promedio o media. quedando así: dϖ A (*4) dz En un sistema binario con una velocidad media constante en la dirección j AZ = − D AB de z. queda: dy A dz c A v Az = − cD AB dy A + c AV z dz Se puede evaluar Vz para este sistema binario. se obtiene una nueva ecuación.

la naturaleza vectorial de los flujos individuales NA y NB . NA . relativo a un conjunto de ejes estacionarios. CARMEN BROCK Página 10 de 35 .Cuando la ecuación (*7) se usa para describir una difusión molar. Así se simboliza este tipo de flujo. relativa al eje. Este término del flujo se le llama contribución del movimiento global Cualquiera de estas cantidades puede ser una parte importante del fluido molar total . se debe analizar y después evaluarse la dirección de cada una de las dos cantidades vectoriales. la expresión equivalente a la ecuación (*7) .sería: ING. Si la especie A se estuviera difundiendo en una mezcla de componentes múltiples. Este A término se llama contribución del gradiente de la concentración El flujo molar que resulta cuando el componente molar A circula con el flujo y A (N A + N B ) = c A V global . N Az = cD Ab dy A + y A ( N Az + N Bz ) dz Esta relación se pueden generalizar y escribir en forma vectorial de la manera siguiente N A = − cD AB ∇y A + y A ( N A + N B ) Es importante notar que el flujo molar cantidades vectoriales: (*7) NA es la resultante de las dos El flujo molar JA . se obtienen una relación que corresponde al flujo del componente A . por medio : N A = cA ⋅ vA N B = cB ⋅ vB al sustituir esta dos ultima ecuaciones en la ecuación (*6).TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR relación al eje fijo de coordenadas. z . que resulta del cD * AB ∇y gradiente de la concentración. z.

ciertos flujos son más fáciles de utilizar en casos específicos. Ya que las reacciones químicas. CARMEN BROCK Página 11 de 35 . se define. los flujos de masa nA ( ni) y jA ( ji) se usan cuando también requiere que las ecuaciones de Navier Stokes describan el proceso. nA. El flujo de masa. Las cuatros ecuaciones que definen los flujos JA. esta relación se reduce a: n A = − D AB ∇ρ A + w A (n A + n B ) 3. NA y nA son enunciados equivalentes de la ecuación de Fick de la rapidez o difusión. El coeficiente de difusión DAB es idéntico en todas las ecuaciones. (Ni). cualquiera de los cuales es adecuada para describir la difusión molecular. por medio de: n A = − ρD AB ∇w A + w A (n A + n B ) donde: nA = ρ A vA nB = ρ B vB En condiciones isotérmica e isobáricas. JA (Ji) y NA (Ni) se usan para describir operaciones de transferencia de masa en las que hay reacciones químicas. en función de la densidad de la masa y de la fracción de masa. los flujos molares. jA. relativo a un sistema fijo de coordenadas espaciales. sin embargo. usadas para medir el coeficiente de difusión. se describen en función de los moles de los reactivos que participan. NA. Los flujos JA y jA son usados para describir la transferencia de masa en celdas de difusión. (ni).TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR N A = cD AM ∇y A + y A ∑ N i i =1 n donde DAM es el coeficiente de difusión de A de la mezcla.Relaciones de los flujos para transferencia en una fase. para un sistema binario. Los flujos relativos a coordenadas fijas en el espacio . nA. ING. son usados generalmente para describir operaciones de ingeniería dentro de equipos de procesos.

⎛ Kgmol A + B ⎞ ⎟ c= Es la concentración total de A y B en ⎜ ⎜ ⎟ 3 m ⎝ ⎠ XA = Es la fracción molar de A en la mezcla de A y B. 4.Aplicación Ley de Fick para la difusión molecular. Recordemos que la ecuación general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una mezcla binaria de A y B donde: c es constante. puesto que cA = c XA.. De Flujo De Masa Correspondiente al Sistema A y B Flujo nA Gradiente Ecuación de Rapidez de Fick Restricciones Constante ρ ∇w A ∇ρ A n A = − ρ A ∇w A + w A (n A + n B ) n A = − D AB ∇w A + w A (n A + n B ) NA ∇c A ∇w A jA ∇ρ A ∇y A JA ∇c A La tabla ante indicada presenta un resumen de las formas equivalentes de la ecuación de Fick de la rapidez. es decir. CARMEN BROCK Página 12 de 35 A N A = − cD AB ∇y A + y A ( N A + N B ) N A = − D AB ∇c A + y A ( N A + N B ) j A = − ρD AB ∇w A j A = − cD AB ∇ρ A J A = − cD AB ∇y A y ∇ Constante c Constante ρ J A = − D AB ∇c A Constante c J Az = cD AB dX A dz (1). entonces. La difusión de las moléculas se debe a un gradiente de concentración. .TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Formas Equivalente De La Ec. Para arrancar aplicando la ley de Fick tómese primero en cuenta la difusión molecular cuando la totalidad del fluido esta inmóvil. estacionario. cdx A = d (cx A ) = dc A Sustituyendo en la ecuación (1) se obtiene la ecuación: ING.

En uno de los extremos de éste punto 1. integrando la ecuación anterior tenemos: J Az ∫ dz = − D AB ∫ dc A z1 cA1 z2 cA 2 J Az = D AB (c A1 − c A 2 ) z 2 − z1 y (3) con base en la Ley de los gases ideales.V. el valor de DAB de un gas también es constante. p A2 =0.2 m. Cuando C varía un poco se aplica un valor promedio en la ecuación ante obtenida Ejemplo No 1: Una tubería contiene una mezcla de He y N2 gaseoso a 298 ° K y 1 atm. pAV = nART.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR dc A dz Resultando la ecuación de más uso en muchos procesos de difusión J Az = − D AB molecular. =n.057 x 10-3m3atm / Kgmol ° K C = Kgmol A + B / m3. la presión parcial p A1 del He es 0.R. En estado estacionario.) . a 20cm. Calcule en unidades SI y CGS el flujo específico de He en estado estacionario cuando el valor de DAB de la mezcla He – N2 es 0.Pa / Kgmol ° K R= 82. entonces c también lo es. CARMEN BROCK Página 13 de 35 . ING.3 m3. de presión total constante en toda la extensión del tubo. y en otro extremo. dz Reordenando y Además.2 atm.687 cm2/seg. Solución: Puesto que la presión total P es constante.60 atm.T (1) Kgmol de A + B V= T= m3 °K n P = =c V RT (2) R = 8314. y es como sigue para un gas que cumpla la Ley de los gases ideales n= P. el flujo Jaz de la ecuación J Az = − D AB dc A es constante. (0.

o sea un factor 10-4 veces menor. Sustituyendo en la ecuación (5) J AZ = (0.6 x 1.01325 x 105= 2.2 atm = 0.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR c A1 = P A1 n A = RT V (4) Sustituyendo la ecuación (4) en la ecuación (3) J Az = D AB (P A1 − P A2 ) RT (Z 2 − Z 1) (5) Esta es la ecuación final que debe aplicarse y es una fórmula definida para un gas. En el sistema inglés.20) = − 7 gr .08 x10 −4 KgmolA − 2. se conoce con el nombre de coeficiente de difusión.06)(298)(0.K / ρ cp.687 )(0.60 − 0. = 0.Coeficiente de Difusión La proporcionalidad de la ecuación de Fick.∝ o su razón equivalente . son las unidades utilizadas.01325 x 105 = 6. Las presiones parciales son pA1 =0.2 − 0) seg. v y la difusividad térmica .08 x 104 Pa PA2= 0. m2 4 Para unidades cgs.2 x 1. pie2/hr.63 x10 2 (82. DAB. que pueden obtenerse a partir de la siguiente ecuación: ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ J A. z ⎛ M ⎞⎜ 1 ⎟ L 2 =⎜ = ⎟ D AB = dc A ⎝ L 2 t ⎠⎜ M 1 ⎟ t ⎜ 3*L⎟ dz ⎝L ⎠ son idénticas a las dimensiones fundamentales de las otras propiedades de transferencia : la viscosidad cinemática.687 x10 )(6.027 x 104 Pa Sustituyendo: Sistema internacional J Az = (0.027 x104 ) = 5. Sus dimensiones fundamentales. La difusividad de la masa se ha dado en cm2/seg. DAB (Pie2/hr) = 3.6 atm.20 − 0) seg .63 x10− 6 (8314)(298)(0. CARMEN BROCK Página 14 de 35 .cm 5 . las unidades SI son m2/seg.molA 5. Para hacer convecciones de uno a otro de estos sistemas se utilizan las siguientes relaciones: DAB (Cm2/seg) = 104 DAB (m2/seg) .87 DAB (cm2/seg) ING.

. J2.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR El coeficiente de difusión depende de la presión de la temperatura y de la composición del sistema. CARMEN BROCK Página 15 de 35 . 6. de acuerdo con la movilidad de las moléculas. Como es de esperar. los coeficientes de difusión son generalmente mayores en relación con los gases (entre los valores de 5x106 y 1x10-5 m2/seg). Este coeficiente de transferencia de masa es muy parecido al coeficiente de transferencia de calor h y es función de la geometría del sistema. mediante la siguiente ecuación: NA = Kc (CL1 – CLi) Donde Kc es el coeficiente de transferencia de masa en m/seg (pie/seg).(ver anexo) se pueden observar los valores experimentales correspondientes a las difusividades de los gases líquidos y sólidos respectivamente. podemos expresar la tasa de transferencia de masa convectiva desde la superficie hasta el fluido o viceversa. En las tablas J1. se han obtenido expresiones semiteóricas que aportan aproximaciones cuya validez es tan buena como la de los valores experimentales debido a las dificultades que existen para la medición de estas últimas. En ausencia de datos experimentales. CL1 es la concentración del fluido general en KgmolA/m3 (Lbmol de A/pie3). ING. de las propiedades del fluido y de su velocidad. J3. de la superficie del sólido.Coeficiente de transferencia de masa por convección Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie sólida en movimiento de convección forzada. que en relación con los líquidos ( entre los valores 10-10 y 10-9 m2/seg) que son mayores a los valores obtenidos en relación con los sólidos ( entre 10-14 y 10-10 m2/seg).

Esto significa que. Si no fuera así. La presión parcial PA1> PA2 y PB2>PB1.. Puesto que la presión total P es constante en todo el sistema. en dos cámaras grandes. ó P PB1 PA2 FIGURA. los moles netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de B. Una agitación en ambas cámaras mantiene uniformes sus concentraciones.6.. se muestra un diagrama para dos gases. que lo hacen hacia la izquierda.1.JBZ pA1 1 2 pA2 JA* pB1/ P pB2/ P JB * Z P PA1 PB2 PB.1. Las moléculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda.DIFUSIÓN MOLECULAR EN GASES • Contradifusión Equimolar En Gases En la figura. A y B. CARMEN BROCK Página 16 de 35 . a presión total constante P. la presión total no se mantendría constante. conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la difusión molecular en estado estacionario.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR I.Contradifusión Equimolar de Gases A y B ING. JAZ = .

013 X 10 4 Pa y en el punto 2. pA1= 1.507 x 10 4 Pa.10m y T=298 °K. (4) DAB=DBA Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B.10 m de largo se difunde amoníaco gaseoso (A) en N2 gaseoso (B) a 1. m2 ING.1). puesto que P= pA + pB = constante. Sustituyendo en la ecuación (*) para la pregunta a).. La difusividad DAB es 0. se tiene: Diferenciando ambos lados: c = cA+ cB (2) (3) d cA = . J B = − D AB dc B dz (1) Ahora bien..TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR El subíndice z se puede omitir cuando la dirección es obvia. Solución: Puede usarse la ecuación J A = D AB (P A1 − P A 2 ) RT ( z 2 − z1) (*) .032x105 Pa de presión y 298 K. a.Calcule el flujo específico JA* en estado estacionario b. en el punto 1. donde P=1. (El diagrama es similar al de la figura. dc A dc = − J B = − (− )D BA B J A = − D AB dz dz Sustituyendo la ecuación 4 en la 5 y cancelando los términos iguales.d cB Igualando la ecuación 3 con la 2.70x10-7 Kg mol a / seg.57 x104 ) = 8314(298)(0. pA2= 0.013x104 − 0.0132 x 10 5 Pa.. Ejemplo 2 En un tubo uniforme de 0.10 − 0) RT ( z 2 − z1) JA = -4. CARMEN BROCK Página 17 de 35 . z2-z1= 0. el coeficiente de difusividad DAB para la difusión de A en B es igual a DAB para la difusión de B en A . JA = D AB ( p A1 − p A2 ) (0. Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante.Repita para JB*.23x10− 4 )(1.230 x 10 –4 m2/s.

pero ahora.10 − 0 ) RT ( z 2 − z1) El valor negativo de JB* significa que el flujo va del punto 2 al 1.pA1 = 1.119 x104 − 9. es decir.mol. lo cual se tomará como flujo positivo. • .119 x 104 Pa y pB2 = P – pA2 = 1. JB = Kgmol.B D AB ( p B1 − p B 2 ) (0. Este flujo puede transformarse en una velocidad de difusión de A hacia la derecha por medio de la expresión ⎛ Kg . Considérese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha. 2 ⎟ = v Ad c A ⎜ seg. su velocidad de difusión vAd se mide con respecto al fluido en movimiento. A ⎞ ⎟ JA=⎜ ⎜ seg.625 x 104 Pa. El flujo específico de difusión JA* se debe en este caso al gradiente de concentraciones.el componente A sigue difundiéndose hacia la derecha. la velocidad molar promedio de la totalidad del fluido con respecto a un punto estacionario es vM ( m/s).0132 x 105 – 1. Expresada matemáticamente. sin movimiento neto (o flujo convectivo) de la totalidad de la fase de la mezcla binaria de A y B.Caso General para la difusión de los gases A y B más convección Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusión en un fluido estacionario.507 x 104 = 9.013 x 104 = 9.625 x104 ) = = − 4.0132 x 10 5 . m2 8314(298)(0. La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha. A se desplaza con mayor rapidez que la fase total.mol. CARMEN BROCK Página 18 de 35 ..23x10−4 )(9.70 x10− 7 s. . pues su velocidad de difusión vAd se añade a la fase total vM.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR En la otra versión de la ecuación (*) para el componente B en la pregunta b) y observando que pB1 = P. ⎟ ⎜ ⎟ 3 m m ⎠ ⎝ ⎝ ⎠ (7) donde vAd es la velocidad de difusión de A en m/s. es JA* kg mol A / s. la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la suma de la velocidad de difusión y de la velocidad convectiva o promedio.m2. ING. A ⎞ ⎛ m kg. Para un observador estacionario.0.

El primer término. la ecuación (9) se transforma en (10) NA= JA* + cAvM Sea N el flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto estacionario. CARMEN BROCK (14) Página 19 de 35 . el flujo específico de difusión con respecto al fluido en movimiento. Entonces. N = cvM= NA+ NB o. (8) donde vA es la velocidad de A con respecto al punto estacionario.m2. cAvA puede representarse por el flujo específico NA kg mol A / s. esto es. El tercer término es el flujo convectivo específico de A con respecto al punto estacionario. despejando vM vM = NA + NB c (11) (12) Sustituyendo la ecuación (12) en la (10) NA = JA + cA ( N A + N B) C (7) (13) Puesto que JA* es la ley de Fick. ecuación N A = − cD AB dx A c A ( + N A + N B) dz c ING. El segundo término es JA. vA vAd vM multiplicando la ecuación 8 por cA. Este es el flujo específico total de A con respecto al punto estacionario. Por consiguiente. cAvA = cAvAd + cAvM (9) Cada uno de estos componentes es un flujo específico.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR vA = vAd + vM Expresándolo esquemáticamente.

Entonces. pues éste es insoluble en el benceno líquido. NB = JB* NA= -NB y el término convectivo en la ecuación (14) se vuelve cero. NA = JA* = - • . CARMEN BROCK (16) Página 20 de 35 . Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario. Un ejemplo es cuando la evaporación de un líquido puro como benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho. Puede escribirse una ecuación similar para NB. Otro ejemplo es la absorción de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua. NB = 0. Por consiguiente. líquidos y sólidos.Caso Especial de A que se difunde a través de B no difusivo y en reposo El caso de la difusión de A a través de B. Las ecuaciones (14) y (15) son válidas para la difusión en gases. pues pasa un gran volumen de aire. Para contradifusión equimolar. De esta forma. que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un punto estacionario. la superficie del agua es impermeable al aire pues éste es muy poco soluble en agua. y puesto que B no puede difundirse. N B = − cD AB dx B c B ( + N A + N B) dz c (15) Para resolver la ecuación (14) o la (15) debe conocerse la relación entre el flujo específico NA y NB. es una situación de estado estacionario bastante frecuente. tal como se muestra en la figura 2. por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que se difunde.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR La ecuación 14 es la expresión general final para difusión más convección. el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de ella. El límite en la superficie líquida en el punto 1 es impermeable al aire. En el punto 2. que está estacionario y no se difunde. En este caso. algún límite de la trayectoria de difusión es impermeable al componente B. por lo que éste no puede atravesarlo. en la ecuación general (14) se sustituye NB = 0 NA= -c DAB dxA + cA (NA + 0) dz c ING. la presión parcial pA2= 0. El vapor de benceno (A) se difunde a través del aire (B) en el tubo.

01325x 105 Pa (1. Sin embargo. se sustituye c = P/RT. Primero se define la media logarítmica de B inerte.0 atm) y la temperatura es 293° K (20°C). D AB dp A p A + NA RT dz P (17) pA ⎞ ⎛ D dP A + c A ⎟ = − AB N A ⎜1 − ⎟ ⎜ P⎠ RT dz c ⎝ p A 2 dp z2 A dz = − D AB ∫ NA ∫ pA RT p z1 A1 1 − P NA = P − P A1 D AB Ln P − P A2 RT ( z 2 − z1) (18) (19) (20) La ecuación (20) es la expresión final adecuada para calcular el flujo de A. pB1= P – pA1 pB2= P . CARMEN BROCK Página 21 de 35 . p BM = pB2 − pB2 ⎛p ⎞ Ln⎜ B 2 ⎟ ⎜p ⎟ ⎝ B1 ⎠ = p A1 − p A2 ⎡ (P − p A 2 ) ⎤ Ln ⎢ ⎥ ⎣ (P − P A1) ⎦ (21) Sustituyendo la ecuación (21) en la (20) NA= D AB P ( p − p A2 ) RT (z 2 − z1) p BM A1 (22) Ejemplo 3. El agua se evapora y se difunde a través del aire en el tubo y la trayectoria de difusión z2-z1 tiene 0. con frecuencia se escribe también de otra forma. NA = − Reordenando e integrando.5 pie) ING. La presión total del aire (que se supone seco) es 1. Difusión de Agua a través de aire en reposo que no se difunde El agua en el fondo de un tubo metálico estrecho se mantiene a temperatura constante de 293 ° K.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Si se mantiene constante la presión total P. Puesto que: P= pA1+ pB1 = pA2 + pB2.pA2.1542 m (0. pA= xAP y cA/c=pA/P en la ecuación (16).

341 x 103 Pa. Calcule la velocidad de evaporación en estado estacionario en lbmol / h. AIRE(B) PA2 z1 – z2 z PA1 zf AGUA (A) Solución: La difusividad se convierte a pie2/h usando el factor de conversión.023 (1.00 – 0.0231 = 0. pA2= 0 (aire puro).00 ⎞ Ln⎜ ⎟ ⎝ 0.01325x105) = 2. pB1 = P – pA1 = 1.969 pie2/h La presión de vapor del agua a 20°C es 17.1524m) p Bm = p B 2 − p B1 = 100 − 0.9769 = 0.730 pie3.001x105 p a ⎛ 1.0231 atm = 0. PB2 = P – pA2 = 1.54 mm o pA1 = 17.atm / lbmol.9769 atm.875x10-4) = 0. Suponga que el sistema es isotérmico. Para calcular el valor de pBM a partir de la ecuación (21).TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR de longitud. DAB = 0. La difusividad del vapor de agua a 293 °K y 1atm de presión es 0. CARMEN BROCK Página 22 de 35 .250x10-4 m2/s.5 pie (0.54 / 760 = 0. ⎛p ⎞ Ln⎜ B 2 ⎟ ⎜p ⎟ ⎝ B1 ⎠ Puesto que pB1 es cercano a pB2 puede emplearse la media lineal (pB1+pB2)/2 para un valor muy similar a pBM. temperatura es 20 °C (68°F).pie2 y en kgmol / s.°R. La constante del gas R= 0.9769 ⎠ ING.m2. Utilice unidades SI y del sistema inglés. Sustituyendo en la ecuación (22) con z2-z1 = 0.250 x 10-4 (3. Puesto que la T=460+68=528 °R =293 K.988atm = 1.00 – 0 = 1 atm.

m2 Ejemplo 4. como se muestra. en un tiempo dado t. Conforme avanza la difusión. En cualquier tiempo t se cumple la ecuación (22) se transforma como se indica. Entonces. la longitud de la trayectoria z aumenta. el nivel es z m desde la parte superior. Deduzca la ecuación para el tiempo tF que tarda el nivel en bajar desde un punto de partida z0 m en t =0 a zf en t = tFs.0)(0. se reordena y se integra entre los límites de z=z0 cuando t=0 y z=zF cuando t=tF .001x10 ) −4 5 3 5 N A = 1.250 x10 )(1.1)/MA son los kg mol de A que quedan y se difunden.595 x10 −7 Kgmol seg. D AB P ( p A1 − P A2 ) (23) RTzp BM Si se supone un área de corte transversal de 1 m2.0231 − 0) (0.01325x10 )(2.730)(528)(0. el nivel va disminuyendo lentamente. ∫ zdz = M A z0 Al despejar tF. CARMEN BROCK Página 23 de 35 . La difusión de vapor de agua en un tubo estrecho ocurre como en el ejemplo 3 en las mismas condiciones. ρA z F D AB P ( p A1 − p A 2 ) t F ∫ dt RTp BM 0 (25) ING. Solución: como el nivel disminuye muy lentamente.175 x10 lbmol h. Difusión en un tubo con cambio en la longitud de la trayectoria.988) RT ( z 2 − z1) p bm 2 −4 N A = 1.5)(0.1524)(1. donde NA y z ahora son variables.969)(1.341x10 − 0) (8314)(293)(0.1 = ρ A (d z − 1) M A dt (24) Si se iguala la ecuación (24) a la (23). pie NA = (0. el nivel desciende dz m en NA = dt s y ρ (dz. Conforme pasa el tiempo. se supone una condición de estado seudoestacionario.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR NA = D AB ( p A1 − p A2 ) = (0. N A .

donde el valor de pA2 a una distancia grande es igual a cero. ING. resulta conveniente definir NA como Donde NA NA (27) A es kg mol de A que se difunde por segundo o kgmol / s.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR tF = 2M A D AB P ( p A1 − p A 2 ) 2 ρ A (z 2 − z 0 ) RTp BM F (26) El método que se muestra en el ejemplo 4 se ha usado para determinar experimentalmente la difusividad DAB.Difusión de una esfera. se considerará el caso importante de la difusión de un gas hacia o desde una esfera. CARMEN BROCK Página 24 de 35 . el área de corte transversal A m2 a través del cual se verifica la difusión. 1. En NA = estado estacionario. En algunas situaciones. Se supondrá una difusión en estado estacionario. En la figura (3) se muestra una esfera de radio fijo r1 m en un medio gaseoso infinito. En los casos de estado estacionario analizados hasta ahora se han considerado a NA y JA* como constantes en las integraciones.. El componente (A) a presión parcial pA1 en la superficie. es invariable y la distancia z cambia. Esta situación es frecuente en casos de evaporación de una gota de líquido. Para ilustrar la aplicación de la ecuación (27). En este experimento. la ecuación (26) se usa para calcular DAB. Entonces. • .. la evaporación de una bola de naftaleno y en la difusión de nutrimentos a un microorganismo de forma esférica en un líquido. En dichos ejemplos. se difunde en el medio estacionario circundante (B). la longitud de trayectoria inicial z0 se mide en t=0 y también la final zF en tF.Difusión a través de un área de corte transversal variable. el área A puede cambiar. N A será constante pero A no para un área variable. Así.

Reordenando e integrando entre r1 y un NA = punto r2 a gran distancia. NA es constante en estado estacionario NA = NA 2 4πr (28) dr r1 r1 NA r pA2 pA1 NA r2 z 1 (a) (b) 2 Figura 3. igualando NA con la ecuación (28) para obtener dp A NA = − D AB (29) 2 RT ⎛ pA ⎞ 4πr ⎜1 − P ⎟dr ⎝ ⎠ Nótese que ∂r ha reemplazado a dz. se usa la ecuación (18) en su forma diferencial. donde A es el área de corte transversal 4πr2 en el punto a una distancia r desde el centro de la esfera. CARMEN BROCK Página 25 de 35 . Difusión a través de un área de corte transversal variable: Puesto que en este caso A se difunde a través de B que no se difunde y está en reposo.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR El flujo especifico NA puede representarse mediante la ecuación (27). Además. D AB P ⎛ p A1 − p A 2 ⎞ NA = ⎜ ⎟ (32) N A1 = 2 4π RTr 1 ⎜ p BM ⎟ ⎝ ⎠ ING. Sustituyendo la ecuación (21) en la ecuación (31). p dp A N A r 2 dr D AB A 2 ∫ 2 =− ∫ RT p ⎛ 4π r 1 r p A1 ⎞ A1 ⎜1 − P⎟ ⎝ ⎠ N A ⎛ 1 − 1 ⎞ = D AB P Ln P − p A2 ⎜ ⎟ 4π ⎝ r1 r 2 ⎠ RT P − p A1 (30) (31) Puesto que r2 >> r1/r2 ≅ 0.

Puesto que los valores de pB1 y pB2 son muy similares.0 Pa. m 2 Si la esfera de la figura 3a se evapora.01251 x 10 5 Pa.0 mm está suspendida en gran volumen de aire estacionario a 318 °K y 1.01325 x105 )(74. Si pA1 es pequeña en comparación con P (una fase de gas diluido). El valor de DAB del naftaleno en aire a 318 °K es 6. donde DAB es la difusividad de A en el líquido.01325 X 10 5 – 0. pBM ≅ P. CARMEN BROCK Página 26 de 35 . Solución: El diagrama de flujo es similar al de la figura 3 (a) . estableciendo que 2r1=D1.0129 x105 Pa 2 2 Sustituyendo en la ecuación (32) D AB P ( p A1 − p A2 ) (6. 5 ) = 74. K.pA1 = 1. ING. R = 8314 m3. DAB=6.0 pB2= P-pA2 = 1. el radio r de la esfera decrece NA1 = 9. p BM = p B1 − p B 2 (1. Se puede suponer que la temperatura superficial del naftaleno es 318 °K y su presión de vapor a esta temperatura es 0.0125 +1.0 − 0) = N A1 = RT 1 p BM (8314)(318) 21000 (1.0129 x105) ( ) seg . Pa / Kgmol. La ecuación para el tiempo para que la esfera se evapore completamente puede deducirse suponiendo un estado seudoestacionario e igualando la ecuación del flujo específico de difusión (32).mol. se obtiene N A1 = 2 D AB ( c A1 − c A 2 ) DI (33) Esta ecuación también se puede usar par líquidos.92 x 10-6 m2/s. esto es.01325 x 105 Pa (1atm). Evaporación de una esfera de naftaleno Una esfera de naftaleno con radio de 2.68 x10−8 kg. pA2 = 0. r1 = 2/1000 m. pA1 = (0. A lentamente con el tiempo.01325 x 10 =1. el diámetro. y cA1 = pA1/RT.555/760)(1. Ejemplo 5. Calcule la rapidez de evaporación del naftaleno en la superficie.0135 x 105 – 74.92X10-6 m2/s .01325) x105 = = 1. pB1 = P .555 mm de Hg.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Esta expresión se puede simplificar aún más.92 x10−6 )(1. Además.

cuando A se difunde a través de B estancado. El método de balance de la materia es semejante al ejemplo 3. CARMEN BROCK Página 27 de 35 . dp A N A = − D AB (35) 2 RT ⎛ pA ⎞ πr ⎜1 − P ⎟dz ⎝ ⎠ en esta geometría. que no se difunde. con los moles del sólido A evaporados por tiempo dt y por área unitaria. 2. como se observa. aumenta con la temperatura y es casi independiente con la composición. En la figura 3b.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR donde ahora r es una variable. ρA la densidad de la esfera y MA el peso molecular.Difusión por un conducto de área de corte transversal no uniforme. Dij (DA) es inversamente proporcional a la presión. La ecuación final es: 2 ρ A r1 RTp BM tF = 2M A D AB P ( p A1 − p A 2 ) (34) donde r1 es el radio de la esfera original. Combinando los principios de la teoría cinética y de los estados correspondientes se ha obtenido la siguiente ecuación. el radio variable r se puede relacionar con la posición z de NA = − la trayectoria como sigue : ⎛ r 2 − r1 ⎞ r =⎜ ⎜ − ⎟ z + r1 ⎟ ⎝ z 2 z1 ⎠ • • Coeficiente de Difusión Molecular de los Gases Predicción del Coeficiente de Difusividad en gas (36) Para mezclas gaseosas binarias a baja presión. para estimar Dij (DAB) a bajas presiones. En el punto 1 el radio es r1 y en el punto 2 es r2.. En la posición z en el conducto. como se calculó a partir del balance de la materia. ING. para una mezcla de dos gases determinados. el componente A es la difusión en estado estacionario a través de un conducto circular usado uniformemente.

b = 1. excepto en el caso límite de la auto difusión que se puede investigar muy bien experimentalmente utilizando trazadores isotópicos. CARMEN BROCK Página 28 de 35 .38x10-16 ergios /°K) ε i-j =Energía de interacción molecular ING.334 . se sabe muy poco acerca de la variación de la presión.823 A presiones elevadas DAB.745 x 10-4 Para agua con un gas no polar a = 3.j = Función adimensional de temperatura y del campo de potencial intermolecular ( integral de colisión) = F(KT / ε i-j) K = constante de Boltzman ( 1. En realidad. la teoría desarrollada por CHAMPMAN – ENSKOG. Para el caso de mezcla binaria de gases no polares a bajas presiones .0018583 (T ) PΓ AB Ω D AB 2 3/2 ⎛ 1 1 ⎞ ⎜ ⎟ ⎜ M +M ⎟ B⎠ ⎝ A 1/ 2 T = temperatura del sistema °K P = presión total del sistema (Atm. b = 2. establece la siguiente expresión para el coeficiente de Difusión D AB = donde: 0.640 x 10 –4 . ya no disminuye linealmente con la presión.) σi. j= Diámetro de colisión ΩDi.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR P* D AB (P ⋅C A* P ⋅C B ) DAB= Cm2/seg P = Atm T = °F 1 3 * (T ⋅C A*T ⋅C B ) 5 12 ⎛ 1 1 ⎞ ⎜ ⎟ + ⎜M M B⎟ ⎝ A ⎠ 1 2 ⎞ ⎛ T ⎟ = a⎜ ⎜ T ⋅C *T ⋅C ⎟ A B⎠ ⎝ b Mediante un análisis de los datos experimentales se han obtenidos los siguientes valores para las constantes a y b Para mezclas binarias de gases no polares a = 2.

en la absorción de gases y en la destilación. B = 1 (Γ A + Γ B ) 2 ε AB = ε A . en especial en las operaciones de separación. el flujo específico en un gas no obedece la misma regla. No obstante.T 2 = D AB . ε B K K K Si no se tiene disponible valores de ε calcularse . el coeficiente de difusión es de un orden de magnitud 105 veces mayor que en un líquido. CARMEN BROCK Página 29 de 35 . entonces la Difusividad del mismo sistema a una temperatura T2 se pueden estimar ⎛T2⎞ ⎟ D AB .TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR generalmente se estima los parámetros de Lennar – Jones de la siguiente forma: Γ A.8 DIFUSIÓN MOLECULAR EN LIQUIDOS La difusión de solutos en líquidos es muy importante en muchos procesos industriales. La difusión en líquidos también es frecuente en la naturaleza como en los casos de oxigenación de ríos y lagos y la difusión de sales en la sangre. las moléculas del soluto A que se difunden chocaran contra las moléculas del líquido B con más frecuencia y se difundirán con mayor lentitud que en los gases. pueden Ahora bién. como extracción líquido – líquido o extracción con disolventes. por lo tanto. si se tiene disponible un valor de Difusividad experimental a una temperatura T1. Las moléculas de un líquido están muy cercanas entre sí en comparación con las de un gas.T 1 ⎜ ⎜T ⎟ ⎝ 1⎠ 3/ 2 (Ω D AB )T (Ω D AB )T 1 2 I. ya que las ING. pues es sólo unas 100 veces más rápido.σ. En general. . i-j . Resulta evidente que la velocidad de difusión molecular en los líquidos es mucho menor que en los gases.

ING. Ecuaciones Para La Difusión En Líquidos Las moléculas de un liquido están más próximas unas de otras que en los gases.= se define como ⎛ ρ ⎞ c prom. El caso de contradifusión equimolar en la ecuación (1) es muy poco frecuente. para gases en estado estacionario donde NA=-NB. las fuerzas de atracción entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusión. CA1= concentración de A en Kg mol A / m3 en el punto 1 XA1= fracción molar de A en el punto 1 Cprom. Una diferencia notoria de la difusión de los líquidos con respecto a lo gases es que las difusividad suelen ser bastante dependientes de la concentración de los componentes que se difunden. y debido a esta proximidad de las moléculas. Es la concentración total promedio de A + B en Kg mol /m3 ⎛ ρ1 ρ 2 ⎞ + ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎝ M1 M 2 ⎠ = donde M1 = es el peso molecular promedio de la solución en el punto 1 kgmasa / kgmol ρ1= densidad promedio de la solución en el punto 1 Kg. la densidad y la resistencia a la difusividad en aquél son mucho mayores. NA = D AB (c A1 − c A2 ) = D AB c prom.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR concentraciones en los líquidos suelen ser considerablemente más elevadas que en los gases. La ecuación (2) c. • Contradifusión Equimolar: Partiendo de la expresión general de la ecuación (14) puede obtenerse una ecuación similar a la ecuación (11)= para la contadifusión equimolar. CARMEN BROCK Página 30 de 35 . y el valor promedio de concentración. que puede variar con la concentración. = ⎜ ⎟ 2 ⎝ M ⎠ prom cprom. / m3 La ecuación (1) usa el valor promedio de DAB. m2 DAB= la difusividad de A en B en m2 / seg. que también puede variar con la se usa un promedio lineal de c. Además. ( x A1 − x A2 ) (z 2 − z1) (z 2 − z1) donde NA = es el flujo específico de A en Kg mol A / seg.

Si se escribe la ecuación (22) en términos de concentraciones sustituyendo líquidos.02 Para un porcentaje en peso de 6.0 mm de espesor a 293 °K. / m3. xBM es cercano a 1. CARMEN BROCK Página 31 de 35 . la ecuación (3) se simplifica a NA= D AB (c A1 − c A2) z 2 − z1 (5) EJEMPLO :6 Difusión de etanol (A) a través de agua (B) Una solución de etanol (A) en agua (B) en forma de película estacionaria de 2.05 MB = 18. estacionario que no se difunde. pero el agua no. Por lo tanto. la concentración del etanol es 16 % en peso y la solución tiene una densidad ρ1 = 972.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR 1.1 Kg. Solución: DAB = 0.740x10-9 m2 /seg.8 % en peso y ρ2 = 988. En soluciones diluidas. De solución: ING.0 . Entonces.0 y c es esencialmente constante. la concentración del etanol es 6. cprom. restá en contacto con la superficie de un disolvente orgánico en el cual el etanol es soluble. Difusión de A a través de B que no se difunde El aspecto más importante de difusión en líquidos corresponde al soluto A que se difunde en el disolvente B. NB = 0 . Ete casos es frecuente en la industria.=P / RT. la fracción mol de etanol (A) es la siguiente para 100 Kg. En el punto 1.740 x 10-9 m2 / seg. ( − ) x x NA= ( − ) z 2 z1 x BM A1 A2 x BM = donde (3) x B 2 − x B1 ⎛ ⎞ ⎟ ln⎜ x B 2 ⎜ x B1⎟ ⎝ ⎠ (4) Nótese que xA1 +xB1= xA2 +xB2 =1. = pA1 / RT Y XBM / p . se obtiene la ecuación para D AB c prom. Calcule el flujo de estado estacionario NA. En el punto 2. La difusividad del etanol es 0.8.8 Kg.. MA = 46. / m3.

617 + (100 − 16. = 2 2 para calcular xBM con la ecuación (4) se puede emplear la media lineal. pues xB1 y xB2 son valores cercano entre sí.0732 0.1 M 1 M 2 = 20. = 20.05 + 93.05 18. ρ1 + ρ2 2 2 sustituyendo en la ecuación (·) y resolviendo.05 = = 0.740x10 2 )(50.17 Calculando XA1 de manera similar x A2 = 16. 100 Kg 972.6.Kg.75 = 3 50.8 46.8 988. CARMEN BROCK Página 32 de 35 .0277=0.2 = 0. XB2= 1 . M1= 0.mol = 18.07 + 18.617 Se define cprom.05 18.8 6. En uno de ellos se produce una difusión en ING.mol 100kg.0277) (z 2 − z1) x BM ( 1000)0. / Kg.3648 46.8) 46.02 16. XB1= 1 . x BM = x B1 + x B 2 = 0.8 entonces.949 NA = 8.75Kg.9268.02 entonces.0277 0. M 2 = (0.1477 + 5.1477 + 5. Para estimar el peso molecular M2 en el punto 2.0732=0.3648 + 4. m2 • • Coeficientes de difusión para líquidos Determinación experimental de difusividades Existen diversos métodos para determinar experimentalmente coeficientes de difusión difusión en líquidos.0.6)(0.8 0.0732 − 0.9723.99x10-7 Kg mol / seg.3648 + 4.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR x A2 = 6.mol / m c prom.9723 = 0.17)Kg.9268 + 0.07 De manera similar.0. 46.949 NA= −9 D AB (x A1 − x A2) = (0.1477 = 0.

96 x10 T = D AB µ V 1A/ 3 dode: DAB = Difusividad en m2 / seg. A diferencia de los gases. Además. ING. los valores de la tabla deben usarse con precaución fuera del intervalo de soluciones diluidas. el coeficiente de difusión que se determina es DAB. Todos los valores son aplicables a soluciones diluidas del soluto que se difunden en el disolvente.Después fue modificada al suponer que todas las moléculas son iguales. Por consiguiente. En la tabla anexa se incluyen las difusividades experimentales para mezclas binarias en fase líquida. Si el soluto A se difunde en B. el valor de la difusividad suele depender en gran parte de la concentración del soluto A que se difunde. la ecuación de Stokes. Datos experimentales de difusividades en líquidos.Einstein. distribuidas eb un retículo cúbico y cuyo radio molecular se expresa en términos del volumen molar. Se usó la Ley de Stokes para describir el retardo en la molécula móvil del soluto. pues la teoría de la difusión en líquidos todavía no está completamente explicada una de las primeras teorías. • Predicción de difusividades en líquidos Las ecuaciones para predecir difusiviades de solutos diluidos en líquidos son semiempíricas por necesidad. 9. las difusividad DAB no es igual que DBA para líquidos. Las difusividades de los líquidos suelen variar en alto grado con la concentración. se obtuvo para una molécula esférica muy grande (A) que se difunde en un disolvente líquido (B) de moléculas pequeñas. CARMEN BROCK −16 (8) Página 33 de 35 .TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR estado estacionario en un tubo capilar y se determina la difusividad con bases en el perfil de concentraciones.

seg) VA = volumen molar del soluto en el punto de ebullición ϕ = parámetro de asociación del disolvente para el agua =2.seg VA = volumen molar del soluto a su punto de ebullición Normalen m3 / Kg mol.6 metanol = 1. puede usarse para la mayoría de los propósitos generales cuando el soluto (A) está diluido con respecto al disolvente (B). Debido a esto.6 A (4) donde: MB =peso molecular del disolvente B µB = viscosidad de B en Pa. éter. Seg o Kg / mol. ING. se han desarrollado diversas expresiones semiteóricas como la correlación de WILKECHANG .173x10 −16 (ϕM B) 1/ 2 T µ BV 0.0 Cuando el volumen molar es superior a 500 cm3/ gmol se debe utilizar la ec. D AB = 1. CARMEN BROCK Página 34 de 35 .5 benceno . Se ha intentado obtener otras deducciones teóricas. (8). heptano = 1. Seg ( Kg / mol. pero las fórmulas obtenidas no predicen las difusividades con precisión razonable. La ecuación (8) no es válida para solutos de volumen molar pequeño.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR T = temperatura en Kelvin µ = viscosidad de la solución Pa.0 disolventes sin asociación = 1.9 etanol = 1.

Primera edicion.A. México. Stewrt. J. Y MASA Novena edición. editorial Prentice –ψ Hall inc. editorial Limusa. ψ A = ∑ (∆τ ) j =n j =1 j =n j =1 j ∑R j ING. Wicks.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR REFERENCIA BIBLIOGRAFICA • Wetty. CARMEN BROCK Página 35 de 35 . editorial Reverté S. WILSON (1998) FUNDAMENTOS DE TRANSFERENCIA DE MOMENTO. CALOR. • Bird. Geankoplis (1998) PROCESOS DE TRANSPORTE Y OPERACIONES UNITARIAS Tercera edición. México. Lightfoot (1998) FENOMENOS DE TRANSPORTE. • C.

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