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Principios de Transferencia de Masa (Difusion Molecular)

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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DE MIRANDA AREA DE TECNOLOGIA PROGRAMA DE INGENIERIA QUÍMICA OPERACIONES UNITARIAS III PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA

DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

I.

Transporte de Masa.

Introducción El transporte de masa ocurre cuando un constituyente (de un sistema de varios componentes) viaja desde una región de alta concentración a otra de baja concentración. La mayoría de los problemas típicos de Ingeniería Química caen en el campo del transporte de masa, por consiguiente, la característica que distingue a un ingeniero químico es su habilidad para diseñar y operar equipo en el cual se preparan reactivos, o donde se da lugar a reacciones químicas y son realizadas separaciones de los productos resultantes. El proceso fundamental de transferencia, esto es, transferencia de masa , interviene en los procesos de destilación, absorción, secado, extracción líquidolíquido, adsorción y procesos de membrana. Cuando se transfiere masa de una fase a otra o a través de una sola fase el mecanismo básico es el mismo, ya sea que se trate de gases, líquidos o sólidos. Esto también se demostró para la transferencia de calor en la cual el transporte de calor por conducción obedece la ley de Fourier en gases, líquidos y sólidos. La ecuación general de transporte molecular como La transferencia de calor, momento lineal y de masa se caracteriza o fundamenta por el mismo tipo general de ecuación Velocidad de un Proceso de Transferencia =

fuerza impulsora resistencia

Esta ecuación puede escribirse como sigue: Para la difusión molecular de las propiedades de momento lineal de calor y de masa:
ING. CARMEN BROCK

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

ψ = −δ

dτ dz

Ejemplo: • El humo que sale de una chimenea que difunde a través de la atmósfera. • Colocar un pequeño cristal de permanganato potásico en agua. El KMNO4 comienza a disolverse en el agua, y en las cercanías del cristal se va formando un intenso color violeta correspondiente a la solución concentrada de KMNO4. • Si se piensa en el terrón de azúcar puesto dentro de la taza de café negro, la experiencia nos enseña que el intervalo de tiempo que se requiere para distribuir el azúcar depende de si el líquido está en reposo o se le agita mecánicamente por medio de una cucharita. • El mecanismo de transferencia de masa, tal como se ha observado en el proceso de transferencia de calor, depende de la dinámica del sistema en el que se lleve a cabo. • Considérese otro ejemplo, en el que se añade una gota de tinta azul a una taza de agua. Las moléculas de la tinta se difundirán con lentitud en todas las partes del agua por difusión molecular. Para incrementar esta velocidad de mezclado de la tinta, se puede agitar el líquido por medios mecánicos, como una cuchara, con lo cual se verifica una transferencia convectiva de masa. Los dos mecanismos de transferencia de calor, esto es, la conducción y la convección, son análogos a la difusión molecular y a transferencia convectiva de masa. la

I. 1

La Ecuación de Rapidez de Fick. Para la Difusión Molecular Las leyes de transferencia de masa ponen de manifiesto la relación entre el flujo de la sustancias que se están difundiendo y el gradiente de concentración responsable de esta transferencia de masa Como la transferencia de masa o difusión como se le llama también, ocurre solamente en mezclas, su evaluación debe incluir un examen del efecto de todos los componentes.
ING. CARMEN BROCK Página 2 de 35

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR La difusión molecular (o transporte de molecular) puede definirse como la transferencia ( o desplazamiento) de moléculas individuales a través de un fluido por medio de los desplazamiento individuales y desordenados de las moléculas. Podemos imaginar a las moléculas desplazándose en línea recta y cambiando su dirección al rebotar otras moléculas cuando chocan. Puesto que las moléculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusión molecular a veces se llama también proceso con trayectoria aleatoria. A B B B B B B B B
B

(2)

B

B

A (1) Figura No 1 Diagrama Esquemático Del Proceso De Difusión Molecular En la figura No 1 se muestra esquemáticamente el proceso de difusión molecular. Donde se ilustra la trayectoria desordenada que las moléculas de A donde puede seguir difundiéndose del punto (1) al (2) a través de las moléculas de B. Si hay un número mayor de moléculas cerca del punto (1) con respecto al punto (2) , entonces, y puesto que las moléculas se difunden de manera desordenada en ambas direcciones, habrá más moléculas de A difundiéndose de (1) a (2) que de (2) a (1) . La difusión neta de A va de una región de alta concentración a otra de baja concentración I.2.- Unidades de Transporte de Masa Para poder establecer una base común para los estudios de transferencia de masa es importante estudiar primero las definiciones y relaciones que se utilizan a menudo para explicar el papel de los componentes de las mezclas.
ING. CARMEN BROCK Página 3 de 35

CARMEN BROCK Página 4 de 35 . es la masa total de la mezcla contenida en la unidad de volumen. esto es: n ρ= Σ ρi i=1 Mi = Peso molecular del componente i. Matemáticamente: Ci = Ni / V Concentración Másica (ρi) Representa la masa del componente “ i ” en el volumen “V” del sistema ρi = Ci x Mi = mi / v La concentración total de masa o densidad. Concentración de Mezcla (c) Es el número de moles del sistema en el volumen del sistema V C= m nt m n j = ∑ = ∑ ρi V j =1 V J =1 m= número de componentes presentes en el sistema Densidad de Mezcla (ρ ) Es la masa total del sistema en el volumen “V” m m m ρ = mt = ∑ j = ∑ ρ i V i =1 V i =1 Fracción Másica (ωi) Representa la masa del componente “ i ” en la masa total ϖi = mi ρ i = mt ρ Además ∑ϖ i = 1 j =1 m ING. ρ.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Unidades de Concentraciones: En una mezcla de multicomponentes Concentración Molar (Ci) Esta es el número de moles del componente “i” presentes en un volumen “V” del sistema. n = Número de componente presente en la mezcla.

ING. para evaluar la velocidad de la mezcla de gases. las diferentes especies se moverán de manera normal a diferentes velocidades. Xi = ci c ( Líquidos y Sólidos) En el caso de gases se establece: yi = Para un gas ideal : ni C i = nt C yi = pi pt Pi = Presión parcial del componente PT = Presión Total En el caso de líquidos no electrolitos (Solución como moléculas) se representa por: xi = ci c Pero para líquidos electrolitos se establece la fracción iónica equivalente de las siguiente manera: xi = z i ∗C i z A∗C A Zi = Valencia del Catión ZA = Valencia del Anión Unidades de Velocidad En un sistema de componentes múltiples. se necesitan promediar la velocidad de cada una de las especies presente. CARMEN BROCK Página 5 de 35 .TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR • Fracción Molar (yi .xi) Son los moles del componente “ i ” en los moles totales del sistema. por lo tanto.

Velocidad molar Promedio (V) Se definen en función da las concentraciones molares de todas loas componentes por medios de la expresión . una especie puede tener una velocidad relativa a la masa o una velocidad molar media. solamente si existen los gradientes en la concentración. ING.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Velocidad Másica Promedio ( v ). Se puede definir dos velocidades diferentes de difusión: νi -ν = Velocidad de difusión de la especie i con relación a la velocidad media de la masa. vi – V = Velocidad de difusión de la especie i con relación a la velocidad molar media De acuerdo a la ley de Fick. CARMEN BROCK Página 6 de 35 .V = ∑ m c i*v i i =1 i =1 ∑Ci m = ∑ y i* c i =1 m i Para un Gas V =∑ ci * y i i =1 C n La velocidad de una especie particular con relación a la masa promedio o velocidad molar media se llama velocidad de difusión. Vi = Velocidad absoluta de la especie i con relación a ejes estacionarios de coordenadas. v = ∑ ρi i =1 m vi i =1 ∑ ρi m =∑ ρ i * vi i =1 ρ m Donde.

Esta define el componente A de difusión en un sistema isotérmico e isobárico. Si la difusión se lleva a cabo únicamente en la dirección z. CARMEN BROCK Página 7 de 35 . en ausencia de campos electro-magnéticos. ya sea en unidad de masa o molares. JA. Fick fue quien primero postuló una relación empírica para este flujo molar y. que pasa en un incremento dado de tiempo a través de un área unitaria normal al vector.Z = Es el flujo molar en la dirección de z relativa a la velocidad molar promedio (Kg mol de A/ seg m2) ó (Lbmol de A/seg pie2) ING. Flujo Molar El flujo molar indica la variación del gradiente de concentración a través de una línea de camino como resultado de la transferencia de la fase I a la fase II. La relación básica correspondiente a la difusión molecular define el flujo molar relativo a la velocidad molar media (Ja) o (Ji). la ecuación de Fick de la rapidez es : J AB = − D AB * d cA dz El signo negativo representa el sentido de flujos. se le llama Primera Ley de Fick. El flujo se puede definir refiriéndose a las coordenadas que permanece fijas en el espacio a las coordenadas que se están con la velocidad promedio de la masa o con la velocidad molar promedio. por lo tanto.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Unidades de Flujos El flujo de masa ( o molar) de una especie dada es una cantidad Vectorial que denota la cantidad de la especie particular.

JA = representa la cantidad de moles transportados por el componente velocidad νi a través de la velocidad de mezcla (V). luego igualando las N i = ci (v i − V ) ecuaciones y definiendo el flujo molar convectivo Ni de la siguiente forma: Resulta Ji = Ni − m∑ Cjvj j =1 C m = Ni − Yi ∑ N j j =1 m • Flujo Másico Una expresión equivalente. que corresponde a j AZ . y. propuso una relación más general de flujo que no está restringida a sistemas isotérmicos como isobáricos. CARMEN BROCK . que es el flujo de Página 8 de 35 masa en la dirección z. De Groot. relativo a la velocidad promedio de la masa.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR d cA = Es el gradiente de concentración en la dirección de z dZ CA = (Kgmol / m3) ó (Lbmol / pie3) Z = (m) ó (pie) DAB = El factor de proporcionalidad. Esto se puede definir como: JA = Ci (νi – V) Válido a cualquier posición x. es: ING. (m2 / seg) ó (pie2 / hr) R. la ecuación (*1). es la difusividad de la masa o coeficiente de difusión correspondiente a un componente A que se difunde a través del componente B. que es más general. es una forma especial de la relación (*2). Flujo = (Densidad Total )* (Coeficiente de Difusión)* (Gradiente de Concentración) dy A (*2) dz Como c (concentración total) es constante bajo condiciones isotérmicas e J AZ = −C D AB isobáricas. z y tiempo “ t ”.

queda: dy A dz c A v Az = − cD AB dy A + c AV z dz Se puede evaluar Vz para este sistema binario. c B . quedando así: dϖ A (*4) dz En un sistema binario con una velocidad media constante en la dirección j AZ = − D AB de z.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR j AZ = − ρ D AB dϖ A = dZ dϖ A dz (*3) Es el gradiente de concentración en función de la fracción de masa Cuando la densidad es constante esta relación se simplifica. el flujo en la dirección de z. relativo a la velocidad molar media también se puede definir de esta manera: J Az = c A (v AZ − V Z ) Si se igualan las ecuaciones (*2) y (*4). se obtiene: (*5) J AZ = c A (v Az − V z ) = − cD AB después de reordenar esta ecuación. por medio de la ecuación de la velocidad molar promedio o media. se obtiene una nueva ecuación.. v Bz son flujos de los componentes A y B con ING. CARMEN BROCK Página 9 de 35 . la cantidades c A . dy A + y A (c A v Az + c B v Bz ) (*6) dz como las velocidades componentes v Az . v Bz son velocidades relativa al eje c A v Az = cD AB fijo z. para este sistema binario: 1 (c A v Az + c B v Bz ) c ó c A V z = y A (c A v Az + c B v Bz ) Vz = Al sustituir esta ecuación en la expresión anterior.V Az .

se debe analizar y después evaluarse la dirección de cada una de las dos cantidades vectoriales. la expresión equivalente a la ecuación (*7) . que resulta del cD * AB ∇y gradiente de la concentración. Así se simboliza este tipo de flujo.sería: ING. Este término del flujo se le llama contribución del movimiento global Cualquiera de estas cantidades puede ser una parte importante del fluido molar total . NA . se obtienen una relación que corresponde al flujo del componente A . Si la especie A se estuviera difundiendo en una mezcla de componentes múltiples. z . relativa al eje. relativo a un conjunto de ejes estacionarios. N Az = cD Ab dy A + y A ( N Az + N Bz ) dz Esta relación se pueden generalizar y escribir en forma vectorial de la manera siguiente N A = − cD AB ∇y A + y A ( N A + N B ) Es importante notar que el flujo molar cantidades vectoriales: (*7) NA es la resultante de las dos El flujo molar JA . la naturaleza vectorial de los flujos individuales NA y NB . CARMEN BROCK Página 10 de 35 .Cuando la ecuación (*7) se usa para describir una difusión molar.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR relación al eje fijo de coordenadas. Este A término se llama contribución del gradiente de la concentración El flujo molar que resulta cuando el componente molar A circula con el flujo y A (N A + N B ) = c A V global . z. por medio : N A = cA ⋅ vA N B = cB ⋅ vB al sustituir esta dos ultima ecuaciones en la ecuación (*6).

JA (Ji) y NA (Ni) se usan para describir operaciones de transferencia de masa en las que hay reacciones químicas. en función de la densidad de la masa y de la fracción de masa. ING. El coeficiente de difusión DAB es idéntico en todas las ecuaciones. esta relación se reduce a: n A = − D AB ∇ρ A + w A (n A + n B ) 3. relativo a un sistema fijo de coordenadas espaciales. sin embargo. se define. NA y nA son enunciados equivalentes de la ecuación de Fick de la rapidez o difusión. NA. (Ni). usadas para medir el coeficiente de difusión. ciertos flujos son más fáciles de utilizar en casos específicos. los flujos de masa nA ( ni) y jA ( ji) se usan cuando también requiere que las ecuaciones de Navier Stokes describan el proceso. Las cuatros ecuaciones que definen los flujos JA. jA. (ni). Los flujos relativos a coordenadas fijas en el espacio . nA. se describen en función de los moles de los reactivos que participan. por medio de: n A = − ρD AB ∇w A + w A (n A + n B ) donde: nA = ρ A vA nB = ρ B vB En condiciones isotérmica e isobáricas. los flujos molares.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR N A = cD AM ∇y A + y A ∑ N i i =1 n donde DAM es el coeficiente de difusión de A de la mezcla. CARMEN BROCK Página 11 de 35 . cualquiera de los cuales es adecuada para describir la difusión molecular. El flujo de masa. son usados generalmente para describir operaciones de ingeniería dentro de equipos de procesos.Relaciones de los flujos para transferencia en una fase. para un sistema binario. Ya que las reacciones químicas. Los flujos JA y jA son usados para describir la transferencia de masa en celdas de difusión. nA.

. entonces. ⎛ Kgmol A + B ⎞ ⎟ c= Es la concentración total de A y B en ⎜ ⎜ ⎟ 3 m ⎝ ⎠ XA = Es la fracción molar de A en la mezcla de A y B. CARMEN BROCK Página 12 de 35 A N A = − cD AB ∇y A + y A ( N A + N B ) N A = − D AB ∇c A + y A ( N A + N B ) j A = − ρD AB ∇w A j A = − cD AB ∇ρ A J A = − cD AB ∇y A y ∇ Constante c Constante ρ J A = − D AB ∇c A Constante c J Az = cD AB dX A dz (1). Para arrancar aplicando la ley de Fick tómese primero en cuenta la difusión molecular cuando la totalidad del fluido esta inmóvil. La difusión de las moléculas se debe a un gradiente de concentración. . Recordemos que la ecuación general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una mezcla binaria de A y B donde: c es constante. estacionario. 4.Aplicación Ley de Fick para la difusión molecular.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Formas Equivalente De La Ec. puesto que cA = c XA. es decir. De Flujo De Masa Correspondiente al Sistema A y B Flujo nA Gradiente Ecuación de Rapidez de Fick Restricciones Constante ρ ∇w A ∇ρ A n A = − ρ A ∇w A + w A (n A + n B ) n A = − D AB ∇w A + w A (n A + n B ) NA ∇c A ∇w A jA ∇ρ A ∇y A JA ∇c A La tabla ante indicada presenta un resumen de las formas equivalentes de la ecuación de Fick de la rapidez. cdx A = d (cx A ) = dc A Sustituyendo en la ecuación (1) se obtiene la ecuación: ING.

entonces c también lo es. dz Reordenando y Además. p A2 =0.687 cm2/seg. En uno de los extremos de éste punto 1. En estado estacionario. el valor de DAB de un gas también es constante. Solución: Puesto que la presión total P es constante. ING.Pa / Kgmol ° K R= 82. pAV = nART. Cuando C varía un poco se aplica un valor promedio en la ecuación ante obtenida Ejemplo No 1: Una tubería contiene una mezcla de He y N2 gaseoso a 298 ° K y 1 atm.) . a 20cm.R.T (1) Kgmol de A + B V= T= m3 °K n P = =c V RT (2) R = 8314. y es como sigue para un gas que cumpla la Ley de los gases ideales n= P. integrando la ecuación anterior tenemos: J Az ∫ dz = − D AB ∫ dc A z1 cA1 z2 cA 2 J Az = D AB (c A1 − c A 2 ) z 2 − z1 y (3) con base en la Ley de los gases ideales. CARMEN BROCK Página 13 de 35 . de presión total constante en toda la extensión del tubo. Calcule en unidades SI y CGS el flujo específico de He en estado estacionario cuando el valor de DAB de la mezcla He – N2 es 0.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR dc A dz Resultando la ecuación de más uso en muchos procesos de difusión J Az = − D AB molecular.V. y en otro extremo. (0. la presión parcial p A1 del He es 0. el flujo Jaz de la ecuación J Az = − D AB dc A es constante.057 x 10-3m3atm / Kgmol ° K C = Kgmol A + B / m3.2 m.3 m3.60 atm.2 atm. =n.

se conoce con el nombre de coeficiente de difusión.∝ o su razón equivalente .2 x 1. o sea un factor 10-4 veces menor.2 atm = 0.63 x10 2 (82. Las presiones parciales son pA1 =0. Sustituyendo en la ecuación (5) J AZ = (0.01325 x 105= 2. v y la difusividad térmica .08 x 104 Pa PA2= 0.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR c A1 = P A1 n A = RT V (4) Sustituyendo la ecuación (4) en la ecuación (3) J Az = D AB (P A1 − P A2 ) RT (Z 2 − Z 1) (5) Esta es la ecuación final que debe aplicarse y es una fórmula definida para un gas. m2 4 Para unidades cgs. = 0.027 x104 ) = 5.2 − 0) seg.20) = − 7 gr . Sus dimensiones fundamentales.cm 5 .63 x10− 6 (8314)(298)(0.687 x10 )(6. que pueden obtenerse a partir de la siguiente ecuación: ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ J A. DAB.08 x10 −4 KgmolA − 2.K / ρ cp.60 − 0. CARMEN BROCK Página 14 de 35 . z ⎛ M ⎞⎜ 1 ⎟ L 2 =⎜ = ⎟ D AB = dc A ⎝ L 2 t ⎠⎜ M 1 ⎟ t ⎜ 3*L⎟ dz ⎝L ⎠ son idénticas a las dimensiones fundamentales de las otras propiedades de transferencia : la viscosidad cinemática. Para hacer convecciones de uno a otro de estos sistemas se utilizan las siguientes relaciones: DAB (Cm2/seg) = 104 DAB (m2/seg) . las unidades SI son m2/seg.687 )(0.87 DAB (cm2/seg) ING. pie2/hr.molA 5. La difusividad de la masa se ha dado en cm2/seg.20 − 0) seg .06)(298)(0.Coeficiente de Difusión La proporcionalidad de la ecuación de Fick.6 x 1.6 atm.027 x 104 Pa Sustituyendo: Sistema internacional J Az = (0. DAB (Pie2/hr) = 3. son las unidades utilizadas. En el sistema inglés.01325 x 105 = 6.

Coeficiente de transferencia de masa por convección Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie sólida en movimiento de convección forzada.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR El coeficiente de difusión depende de la presión de la temperatura y de la composición del sistema. de acuerdo con la movilidad de las moléculas. que en relación con los líquidos ( entre los valores 10-10 y 10-9 m2/seg) que son mayores a los valores obtenidos en relación con los sólidos ( entre 10-14 y 10-10 m2/seg). CL1 es la concentración del fluido general en KgmolA/m3 (Lbmol de A/pie3). podemos expresar la tasa de transferencia de masa convectiva desde la superficie hasta el fluido o viceversa. J3. Como es de esperar. de la superficie del sólido. 6. Este coeficiente de transferencia de masa es muy parecido al coeficiente de transferencia de calor h y es función de la geometría del sistema. mediante la siguiente ecuación: NA = Kc (CL1 – CLi) Donde Kc es el coeficiente de transferencia de masa en m/seg (pie/seg). .(ver anexo) se pueden observar los valores experimentales correspondientes a las difusividades de los gases líquidos y sólidos respectivamente. En ausencia de datos experimentales. CARMEN BROCK Página 15 de 35 . ING. los coeficientes de difusión son generalmente mayores en relación con los gases (entre los valores de 5x106 y 1x10-5 m2/seg). En las tablas J1. se han obtenido expresiones semiteóricas que aportan aproximaciones cuya validez es tan buena como la de los valores experimentales debido a las dificultades que existen para la medición de estas últimas. de las propiedades del fluido y de su velocidad. J2.

Si no fuera así. la presión total no se mantendría constante. Una agitación en ambas cámaras mantiene uniformes sus concentraciones. se muestra un diagrama para dos gases..1. JAZ = . conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la difusión molecular en estado estacionario. a presión total constante P. Puesto que la presión total P es constante en todo el sistema. ó P PB1 PA2 FIGURA. La presión parcial PA1> PA2 y PB2>PB1.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR I.Contradifusión Equimolar de Gases A y B ING. los moles netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de B.1.JBZ pA1 1 2 pA2 JA* pB1/ P pB2/ P JB * Z P PA1 PB2 PB.6. A y B.DIFUSIÓN MOLECULAR EN GASES • Contradifusión Equimolar En Gases En la figura. en dos cámaras grandes. Las moléculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. CARMEN BROCK Página 16 de 35 . que lo hacen hacia la izquierda.. Esto significa que.

70x10-7 Kg mol a / seg. en el punto 1.507 x 10 4 Pa. dc A dc = − J B = − (− )D BA B J A = − D AB dz dz Sustituyendo la ecuación 4 en la 5 y cancelando los términos iguales. Ejemplo 2 En un tubo uniforme de 0. (4) DAB=DBA Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B. pA2= 0.57 x104 ) = 8314(298)(0. (El diagrama es similar al de la figura.. La difusividad DAB es 0.1)..10 m de largo se difunde amoníaco gaseoso (A) en N2 gaseoso (B) a 1.Calcule el flujo específico JA* en estado estacionario b.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR El subíndice z se puede omitir cuando la dirección es obvia.Repita para JB*. J B = − D AB dc B dz (1) Ahora bien. JA = D AB ( p A1 − p A2 ) (0.. Solución: Puede usarse la ecuación J A = D AB (P A1 − P A 2 ) RT ( z 2 − z1) (*) . m2 ING.032x105 Pa de presión y 298 K. pA1= 1. el coeficiente de difusividad DAB para la difusión de A en B es igual a DAB para la difusión de B en A . se tiene: Diferenciando ambos lados: c = cA+ cB (2) (3) d cA = .10 − 0) RT ( z 2 − z1) JA = -4.013x104 − 0. donde P=1. a.23x10− 4 )(1.10m y T=298 °K.013 X 10 4 Pa y en el punto 2. Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante. z2-z1= 0.230 x 10 –4 m2/s.d cB Igualando la ecuación 3 con la 2. CARMEN BROCK Página 17 de 35 .0132 x 10 5 Pa. Sustituyendo en la ecuación (*) para la pregunta a). puesto que P= pA + pB = constante.

Considérese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha.013 x 104 = 9.B D AB ( p B1 − p B 2 ) (0. 2 ⎟ = v Ad c A ⎜ seg. lo cual se tomará como flujo positivo. pero ahora. es decir.pA1 = 1.el componente A sigue difundiéndose hacia la derecha.23x10−4 )(9. ING.0132 x 10 5 .119 x104 − 9.70 x10− 7 s. m2 8314(298)(0. Este flujo puede transformarse en una velocidad de difusión de A hacia la derecha por medio de la expresión ⎛ Kg .10 − 0 ) RT ( z 2 − z1) El valor negativo de JB* significa que el flujo va del punto 2 al 1. CARMEN BROCK Página 18 de 35 . A se desplaza con mayor rapidez que la fase total. • .mol.119 x 104 Pa y pB2 = P – pA2 = 1. la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la suma de la velocidad de difusión y de la velocidad convectiva o promedio. sin movimiento neto (o flujo convectivo) de la totalidad de la fase de la mezcla binaria de A y B.m2.0132 x 105 – 1. JB = Kgmol.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR En la otra versión de la ecuación (*) para el componente B en la pregunta b) y observando que pB1 = P. A ⎞ ⎟ JA=⎜ ⎜ seg. Para un observador estacionario. la velocidad molar promedio de la totalidad del fluido con respecto a un punto estacionario es vM ( m/s). ⎟ ⎜ ⎟ 3 m m ⎠ ⎝ ⎝ ⎠ (7) donde vAd es la velocidad de difusión de A en m/s.0. La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha. su velocidad de difusión vAd se mide con respecto al fluido en movimiento. . Expresada matemáticamente. El flujo específico de difusión JA* se debe en este caso al gradiente de concentraciones.Caso General para la difusión de los gases A y B más convección Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusión en un fluido estacionario. A ⎞ ⎛ m kg. es JA* kg mol A / s.mol. pues su velocidad de difusión vAd se añade a la fase total vM.625 x 104 Pa..507 x 104 = 9.625 x104 ) = = − 4.

despejando vM vM = NA + NB c (11) (12) Sustituyendo la ecuación (12) en la (10) NA = JA + cA ( N A + N B) C (7) (13) Puesto que JA* es la ley de Fick.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR vA = vAd + vM Expresándolo esquemáticamente.m2. Este es el flujo específico total de A con respecto al punto estacionario. El segundo término es JA. Entonces. vA vAd vM multiplicando la ecuación 8 por cA. N = cvM= NA+ NB o. cAvA = cAvAd + cAvM (9) Cada uno de estos componentes es un flujo específico. Por consiguiente. (8) donde vA es la velocidad de A con respecto al punto estacionario. la ecuación (9) se transforma en (10) NA= JA* + cAvM Sea N el flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto estacionario. CARMEN BROCK (14) Página 19 de 35 . el flujo específico de difusión con respecto al fluido en movimiento. esto es. ecuación N A = − cD AB dx A c A ( + N A + N B) dz c ING. El tercer término es el flujo convectivo específico de A con respecto al punto estacionario. El primer término. cAvA puede representarse por el flujo específico NA kg mol A / s.

Por consiguiente. líquidos y sólidos. NA = JA* = - • . CARMEN BROCK (16) Página 20 de 35 . NB = JB* NA= -NB y el término convectivo en la ecuación (14) se vuelve cero. es una situación de estado estacionario bastante frecuente. tal como se muestra en la figura 2. Puede escribirse una ecuación similar para NB. N B = − cD AB dx B c B ( + N A + N B) dz c (15) Para resolver la ecuación (14) o la (15) debe conocerse la relación entre el flujo específico NA y NB. el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de ella. NB = 0. El vapor de benceno (A) se difunde a través del aire (B) en el tubo. la presión parcial pA2= 0. pues pasa un gran volumen de aire. por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que se difunde. la superficie del agua es impermeable al aire pues éste es muy poco soluble en agua. por lo que éste no puede atravesarlo. algún límite de la trayectoria de difusión es impermeable al componente B. Otro ejemplo es la absorción de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua. En el punto 2. Entonces. Un ejemplo es cuando la evaporación de un líquido puro como benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho. En este caso. El límite en la superficie líquida en el punto 1 es impermeable al aire.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR La ecuación 14 es la expresión general final para difusión más convección. De esta forma. que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un punto estacionario. que está estacionario y no se difunde. Para contradifusión equimolar. Las ecuaciones (14) y (15) son válidas para la difusión en gases.Caso Especial de A que se difunde a través de B no difusivo y en reposo El caso de la difusión de A a través de B. y puesto que B no puede difundirse. en la ecuación general (14) se sustituye NB = 0 NA= -c DAB dxA + cA (NA + 0) dz c ING. Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario. pues éste es insoluble en el benceno líquido.

pB1= P – pA1 pB2= P . Sin embargo. El agua se evapora y se difunde a través del aire en el tubo y la trayectoria de difusión z2-z1 tiene 0.0 atm) y la temperatura es 293° K (20°C). CARMEN BROCK Página 21 de 35 .1542 m (0. NA = − Reordenando e integrando.5 pie) ING.01325x 105 Pa (1. se sustituye c = P/RT. D AB dp A p A + NA RT dz P (17) pA ⎞ ⎛ D dP A + c A ⎟ = − AB N A ⎜1 − ⎟ ⎜ P⎠ RT dz c ⎝ p A 2 dp z2 A dz = − D AB ∫ NA ∫ pA RT p z1 A1 1 − P NA = P − P A1 D AB Ln P − P A2 RT ( z 2 − z1) (18) (19) (20) La ecuación (20) es la expresión final adecuada para calcular el flujo de A. con frecuencia se escribe también de otra forma.pA2. Difusión de Agua a través de aire en reposo que no se difunde El agua en el fondo de un tubo metálico estrecho se mantiene a temperatura constante de 293 ° K. Primero se define la media logarítmica de B inerte. p BM = pB2 − pB2 ⎛p ⎞ Ln⎜ B 2 ⎟ ⎜p ⎟ ⎝ B1 ⎠ = p A1 − p A2 ⎡ (P − p A 2 ) ⎤ Ln ⎢ ⎥ ⎣ (P − P A1) ⎦ (21) Sustituyendo la ecuación (21) en la (20) NA= D AB P ( p − p A2 ) RT (z 2 − z1) p BM A1 (22) Ejemplo 3. pA= xAP y cA/c=pA/P en la ecuación (16).TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Si se mantiene constante la presión total P. La presión total del aire (que se supone seco) es 1. Puesto que: P= pA1+ pB1 = pA2 + pB2.

temperatura es 20 °C (68°F). pB1 = P – pA1 = 1.250 x 10-4 (3.00 ⎞ Ln⎜ ⎟ ⎝ 0. Suponga que el sistema es isotérmico.730 pie3.341 x 103 Pa. Utilice unidades SI y del sistema inglés. ⎛p ⎞ Ln⎜ B 2 ⎟ ⎜p ⎟ ⎝ B1 ⎠ Puesto que pB1 es cercano a pB2 puede emplearse la media lineal (pB1+pB2)/2 para un valor muy similar a pBM.m2. Puesto que la T=460+68=528 °R =293 K.01325x105) = 2.°R. AIRE(B) PA2 z1 – z2 z PA1 zf AGUA (A) Solución: La difusividad se convierte a pie2/h usando el factor de conversión.0231 atm = 0.9769 ⎠ ING.969 pie2/h La presión de vapor del agua a 20°C es 17.988atm = 1.1524m) p Bm = p B 2 − p B1 = 100 − 0.54 / 760 = 0. CARMEN BROCK Página 22 de 35 .875x10-4) = 0.atm / lbmol.54 mm o pA1 = 17. La constante del gas R= 0.pie2 y en kgmol / s.0231 = 0. DAB = 0. Calcule la velocidad de evaporación en estado estacionario en lbmol / h.00 – 0 = 1 atm.023 (1. PB2 = P – pA2 = 1.9769 = 0.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR de longitud.00 – 0.5 pie (0.001x105 p a ⎛ 1.250x10-4 m2/s. Sustituyendo en la ecuación (22) con z2-z1 = 0. pA2= 0 (aire puro). Para calcular el valor de pBM a partir de la ecuación (21).9769 atm. La difusividad del vapor de agua a 293 °K y 1atm de presión es 0.

∫ zdz = M A z0 Al despejar tF. Conforme pasa el tiempo. como se muestra. Conforme avanza la difusión.341x10 − 0) (8314)(293)(0. D AB P ( p A1 − P A2 ) (23) RTzp BM Si se supone un área de corte transversal de 1 m2.0)(0. Entonces. la longitud de la trayectoria z aumenta.5)(0. La difusión de vapor de agua en un tubo estrecho ocurre como en el ejemplo 3 en las mismas condiciones.175 x10 lbmol h. ρA z F D AB P ( p A1 − p A 2 ) t F ∫ dt RTp BM 0 (25) ING. se supone una condición de estado seudoestacionario.1 = ρ A (d z − 1) M A dt (24) Si se iguala la ecuación (24) a la (23). En cualquier tiempo t se cumple la ecuación (22) se transforma como se indica. se reordena y se integra entre los límites de z=z0 cuando t=0 y z=zF cuando t=tF .730)(528)(0.1524)(1. N A . donde NA y z ahora son variables.969)(1. Difusión en un tubo con cambio en la longitud de la trayectoria. Deduzca la ecuación para el tiempo tF que tarda el nivel en bajar desde un punto de partida z0 m en t =0 a zf en t = tFs.988) RT ( z 2 − z1) p bm 2 −4 N A = 1. en un tiempo dado t. el nivel va disminuyendo lentamente.250 x10 )(1. el nivel es z m desde la parte superior.001x10 ) −4 5 3 5 N A = 1. m2 Ejemplo 4.01325x10 )(2.595 x10 −7 Kgmol seg.0231 − 0) (0. CARMEN BROCK Página 23 de 35 . pie NA = (0. Solución: como el nivel disminuye muy lentamente.1)/MA son los kg mol de A que quedan y se difunden. el nivel desciende dz m en NA = dt s y ρ (dz.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR NA = D AB ( p A1 − p A2 ) = (0.

En dichos ejemplos. el área de corte transversal A m2 a través del cual se verifica la difusión.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR tF = 2M A D AB P ( p A1 − p A 2 ) 2 ρ A (z 2 − z 0 ) RTp BM F (26) El método que se muestra en el ejemplo 4 se ha usado para determinar experimentalmente la difusividad DAB. la ecuación (26) se usa para calcular DAB. El componente (A) a presión parcial pA1 en la superficie. la evaporación de una bola de naftaleno y en la difusión de nutrimentos a un microorganismo de forma esférica en un líquido. CARMEN BROCK Página 24 de 35 . Así. 1.. donde el valor de pA2 a una distancia grande es igual a cero.Difusión de una esfera.. Entonces. el área A puede cambiar.Difusión a través de un área de corte transversal variable. En la figura (3) se muestra una esfera de radio fijo r1 m en un medio gaseoso infinito. es invariable y la distancia z cambia. Esta situación es frecuente en casos de evaporación de una gota de líquido. se considerará el caso importante de la difusión de un gas hacia o desde una esfera. Para ilustrar la aplicación de la ecuación (27). En NA = estado estacionario. N A será constante pero A no para un área variable. • . En algunas situaciones. la longitud de trayectoria inicial z0 se mide en t=0 y también la final zF en tF. Se supondrá una difusión en estado estacionario. En los casos de estado estacionario analizados hasta ahora se han considerado a NA y JA* como constantes en las integraciones. En este experimento. ING. resulta conveniente definir NA como Donde NA NA (27) A es kg mol de A que se difunde por segundo o kgmol / s. se difunde en el medio estacionario circundante (B).

igualando NA con la ecuación (28) para obtener dp A NA = − D AB (29) 2 RT ⎛ pA ⎞ 4πr ⎜1 − P ⎟dr ⎝ ⎠ Nótese que ∂r ha reemplazado a dz. Además.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR El flujo especifico NA puede representarse mediante la ecuación (27). D AB P ⎛ p A1 − p A 2 ⎞ NA = ⎜ ⎟ (32) N A1 = 2 4π RTr 1 ⎜ p BM ⎟ ⎝ ⎠ ING. CARMEN BROCK Página 25 de 35 . Difusión a través de un área de corte transversal variable: Puesto que en este caso A se difunde a través de B que no se difunde y está en reposo. Reordenando e integrando entre r1 y un NA = punto r2 a gran distancia. NA es constante en estado estacionario NA = NA 2 4πr (28) dr r1 r1 NA r pA2 pA1 NA r2 z 1 (a) (b) 2 Figura 3. Sustituyendo la ecuación (21) en la ecuación (31). donde A es el área de corte transversal 4πr2 en el punto a una distancia r desde el centro de la esfera. se usa la ecuación (18) en su forma diferencial. p dp A N A r 2 dr D AB A 2 ∫ 2 =− ∫ RT p ⎛ 4π r 1 r p A1 ⎞ A1 ⎜1 − P⎟ ⎝ ⎠ N A ⎛ 1 − 1 ⎞ = D AB P Ln P − p A2 ⎜ ⎟ 4π ⎝ r1 r 2 ⎠ RT P − p A1 (30) (31) Puesto que r2 >> r1/r2 ≅ 0.

Ejemplo 5. Solución: El diagrama de flujo es similar al de la figura 3 (a) .0135 x 105 – 74.01325 X 10 5 – 0.01325) x105 = = 1. pB1 = P . Además. Si pA1 es pequeña en comparación con P (una fase de gas diluido). el radio r de la esfera decrece NA1 = 9. R = 8314 m3.555 mm de Hg.pA1 = 1. estableciendo que 2r1=D1. A lentamente con el tiempo. Calcule la rapidez de evaporación del naftaleno en la superficie. Puesto que los valores de pB1 y pB2 son muy similares. se obtiene N A1 = 2 D AB ( c A1 − c A 2 ) DI (33) Esta ecuación también se puede usar par líquidos. esto es.0 − 0) = N A1 = RT 1 p BM (8314)(318) 21000 (1.mol.555/760)(1. el diámetro.0129 x105 Pa 2 2 Sustituyendo en la ecuación (32) D AB P ( p A1 − p A2 ) (6. La ecuación para el tiempo para que la esfera se evapore completamente puede deducirse suponiendo un estado seudoestacionario e igualando la ecuación del flujo específico de difusión (32). m 2 Si la esfera de la figura 3a se evapora.01325 x105 )(74. r1 = 2/1000 m. pA2 = 0. ING.92 x 10-6 m2/s. K. Se puede suponer que la temperatura superficial del naftaleno es 318 °K y su presión de vapor a esta temperatura es 0.92X10-6 m2/s . Evaporación de una esfera de naftaleno Una esfera de naftaleno con radio de 2. CARMEN BROCK Página 26 de 35 . 5 ) = 74. DAB=6.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Esta expresión se puede simplificar aún más.92 x10−6 )(1.0 pB2= P-pA2 = 1.01325 x 10 =1.0 mm está suspendida en gran volumen de aire estacionario a 318 °K y 1. donde DAB es la difusividad de A en el líquido. Pa / Kgmol.68 x10−8 kg.0129 x105) ( ) seg . pA1 = (0.0125 +1. y cA1 = pA1/RT. pBM ≅ P.0 Pa.01251 x 10 5 Pa.01325 x 105 Pa (1atm). El valor de DAB del naftaleno en aire a 318 °K es 6. p BM = p B1 − p B 2 (1.

2.Difusión por un conducto de área de corte transversal no uniforme. El método de balance de la materia es semejante al ejemplo 3.. ING.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR donde ahora r es una variable. como se observa. para estimar Dij (DAB) a bajas presiones. como se calculó a partir del balance de la materia. CARMEN BROCK Página 27 de 35 . el componente A es la difusión en estado estacionario a través de un conducto circular usado uniformemente. En el punto 1 el radio es r1 y en el punto 2 es r2. cuando A se difunde a través de B estancado. aumenta con la temperatura y es casi independiente con la composición. ρA la densidad de la esfera y MA el peso molecular. el radio variable r se puede relacionar con la posición z de NA = − la trayectoria como sigue : ⎛ r 2 − r1 ⎞ r =⎜ ⎜ − ⎟ z + r1 ⎟ ⎝ z 2 z1 ⎠ • • Coeficiente de Difusión Molecular de los Gases Predicción del Coeficiente de Difusividad en gas (36) Para mezclas gaseosas binarias a baja presión. Dij (DA) es inversamente proporcional a la presión. que no se difunde. con los moles del sólido A evaporados por tiempo dt y por área unitaria. En la figura 3b. Combinando los principios de la teoría cinética y de los estados correspondientes se ha obtenido la siguiente ecuación. para una mezcla de dos gases determinados. dp A N A = − D AB (35) 2 RT ⎛ pA ⎞ πr ⎜1 − P ⎟dz ⎝ ⎠ en esta geometría. La ecuación final es: 2 ρ A r1 RTp BM tF = 2M A D AB P ( p A1 − p A 2 ) (34) donde r1 es el radio de la esfera original. En la posición z en el conducto.

establece la siguiente expresión para el coeficiente de Difusión D AB = donde: 0. ya no disminuye linealmente con la presión. b = 2.745 x 10-4 Para agua con un gas no polar a = 3. En realidad. CARMEN BROCK Página 28 de 35 . se sabe muy poco acerca de la variación de la presión.823 A presiones elevadas DAB. j= Diámetro de colisión ΩDi.0018583 (T ) PΓ AB Ω D AB 2 3/2 ⎛ 1 1 ⎞ ⎜ ⎟ ⎜ M +M ⎟ B⎠ ⎝ A 1/ 2 T = temperatura del sistema °K P = presión total del sistema (Atm. Para el caso de mezcla binaria de gases no polares a bajas presiones . la teoría desarrollada por CHAMPMAN – ENSKOG.) σi.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR P* D AB (P ⋅C A* P ⋅C B ) DAB= Cm2/seg P = Atm T = °F 1 3 * (T ⋅C A*T ⋅C B ) 5 12 ⎛ 1 1 ⎞ ⎜ ⎟ + ⎜M M B⎟ ⎝ A ⎠ 1 2 ⎞ ⎛ T ⎟ = a⎜ ⎜ T ⋅C *T ⋅C ⎟ A B⎠ ⎝ b Mediante un análisis de los datos experimentales se han obtenidos los siguientes valores para las constantes a y b Para mezclas binarias de gases no polares a = 2. b = 1.j = Función adimensional de temperatura y del campo de potencial intermolecular ( integral de colisión) = F(KT / ε i-j) K = constante de Boltzman ( 1.38x10-16 ergios /°K) ε i-j =Energía de interacción molecular ING.334 .640 x 10 –4 . excepto en el caso límite de la auto difusión que se puede investigar muy bien experimentalmente utilizando trazadores isotópicos.

8 DIFUSIÓN MOLECULAR EN LIQUIDOS La difusión de solutos en líquidos es muy importante en muchos procesos industriales. pueden Ahora bién. B = 1 (Γ A + Γ B ) 2 ε AB = ε A . La difusión en líquidos también es frecuente en la naturaleza como en los casos de oxigenación de ríos y lagos y la difusión de sales en la sangre. como extracción líquido – líquido o extracción con disolventes. No obstante. las moléculas del soluto A que se difunden chocaran contra las moléculas del líquido B con más frecuencia y se difundirán con mayor lentitud que en los gases. ε B K K K Si no se tiene disponible valores de ε calcularse . si se tiene disponible un valor de Difusividad experimental a una temperatura T1.σ. en especial en las operaciones de separación. .TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR generalmente se estima los parámetros de Lennar – Jones de la siguiente forma: Γ A.T 1 ⎜ ⎜T ⎟ ⎝ 1⎠ 3/ 2 (Ω D AB )T (Ω D AB )T 1 2 I. pues es sólo unas 100 veces más rápido. ya que las ING. Las moléculas de un líquido están muy cercanas entre sí en comparación con las de un gas. Resulta evidente que la velocidad de difusión molecular en los líquidos es mucho menor que en los gases. CARMEN BROCK Página 29 de 35 . el coeficiente de difusión es de un orden de magnitud 105 veces mayor que en un líquido. En general. por lo tanto. en la absorción de gases y en la destilación.T 2 = D AB . el flujo específico en un gas no obedece la misma regla. i-j . entonces la Difusividad del mismo sistema a una temperatura T2 se pueden estimar ⎛T2⎞ ⎟ D AB .

que puede variar con la concentración. Es la concentración total promedio de A + B en Kg mol /m3 ⎛ ρ1 ρ 2 ⎞ + ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎝ M1 M 2 ⎠ = donde M1 = es el peso molecular promedio de la solución en el punto 1 kgmasa / kgmol ρ1= densidad promedio de la solución en el punto 1 Kg. ING. = ⎜ ⎟ 2 ⎝ M ⎠ prom cprom. que también puede variar con la se usa un promedio lineal de c. NA = D AB (c A1 − c A2 ) = D AB c prom. Ecuaciones Para La Difusión En Líquidos Las moléculas de un liquido están más próximas unas de otras que en los gases.= se define como ⎛ ρ ⎞ c prom.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR concentraciones en los líquidos suelen ser considerablemente más elevadas que en los gases. la densidad y la resistencia a la difusividad en aquél son mucho mayores. y debido a esta proximidad de las moléculas. ( x A1 − x A2 ) (z 2 − z1) (z 2 − z1) donde NA = es el flujo específico de A en Kg mol A / seg. y el valor promedio de concentración. las fuerzas de atracción entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusión. m2 DAB= la difusividad de A en B en m2 / seg. / m3 La ecuación (1) usa el valor promedio de DAB. CA1= concentración de A en Kg mol A / m3 en el punto 1 XA1= fracción molar de A en el punto 1 Cprom. La ecuación (2) c. • Contradifusión Equimolar: Partiendo de la expresión general de la ecuación (14) puede obtenerse una ecuación similar a la ecuación (11)= para la contadifusión equimolar. para gases en estado estacionario donde NA=-NB. CARMEN BROCK Página 30 de 35 . El caso de contradifusión equimolar en la ecuación (1) es muy poco frecuente. Una diferencia notoria de la difusión de los líquidos con respecto a lo gases es que las difusividad suelen ser bastante dependientes de la concentración de los componentes que se difunden. Además.

pero el agua no.0 y c es esencialmente constante. Si se escribe la ecuación (22) en términos de concentraciones sustituyendo líquidos. En soluciones diluidas. la ecuación (3) se simplifica a NA= D AB (c A1 − c A2) z 2 − z1 (5) EJEMPLO :6 Difusión de etanol (A) a través de agua (B) Una solución de etanol (A) en agua (B) en forma de película estacionaria de 2. MA = 46. Por lo tanto.02 Para un porcentaje en peso de 6.8 Kg. La difusividad del etanol es 0. / m3. Ete casos es frecuente en la industria. estacionario que no se difunde.1 Kg.0 mm de espesor a 293 °K.=P / RT. xBM es cercano a 1.8. Difusión de A a través de B que no se difunde El aspecto más importante de difusión en líquidos corresponde al soluto A que se difunde en el disolvente B. la fracción mol de etanol (A) es la siguiente para 100 Kg.8 % en peso y ρ2 = 988. Calcule el flujo de estado estacionario NA.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR 1. restá en contacto con la superficie de un disolvente orgánico en el cual el etanol es soluble. De solución: ING. = pA1 / RT Y XBM / p . ( − ) x x NA= ( − ) z 2 z1 x BM A1 A2 x BM = donde (3) x B 2 − x B1 ⎛ ⎞ ⎟ ln⎜ x B 2 ⎜ x B1⎟ ⎝ ⎠ (4) Nótese que xA1 +xB1= xA2 +xB2 =1. Entonces. CARMEN BROCK Página 31 de 35 . En el punto 1. Solución: DAB = 0. la concentración del etanol es 16 % en peso y la solución tiene una densidad ρ1 = 972. se obtiene la ecuación para D AB c prom. / m3.740x10-9 m2 /seg. En el punto 2. la concentración del etanol es 6. NB = 0 .0 ..740 x 10-9 m2 / seg.05 MB = 18. cprom.

0732=0.1477 + 5.3648 46.99x10-7 Kg mol / seg.617 Se define cprom. 46.9268. m2 • • Coeficientes de difusión para líquidos Determinación experimental de difusividades Existen diversos métodos para determinar experimentalmente coeficientes de difusión difusión en líquidos. / Kg.949 NA = 8.2 = 0. ρ1 + ρ2 2 2 sustituyendo en la ecuación (·) y resolviendo.3648 + 4.02 16.1477 = 0. CARMEN BROCK Página 32 de 35 . En uno de ellos se produce una difusión en ING.8 0.0277 0.3648 + 4.0277=0.8) 46.0.05 + 93.617 + (100 − 16.17 Calculando XA1 de manera similar x A2 = 16.05 18.6)(0. M1= 0.0. M 2 = (0. = 20.05 18.9268 + 0.0277) (z 2 − z1) x BM ( 1000)0.05 = = 0. x BM = x B1 + x B 2 = 0. Para estimar el peso molecular M2 en el punto 2.8 988.8 46.75Kg.02 entonces. XB2= 1 . pues xB1 y xB2 son valores cercano entre sí.07 + 18.mol = 18.8 6.07 De manera similar.1477 + 5.Kg.9723.8 entonces.1 M 1 M 2 = 20. = 2 2 para calcular xBM con la ecuación (4) se puede emplear la media lineal.740x10 2 )(50.9723 = 0.6. 100 Kg 972.0732 − 0.mol / m c prom.17)Kg.75 = 3 50.0732 0.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR x A2 = 6. XB1= 1 .mol 100kg.949 NA= −9 D AB (x A1 − x A2) = (0.

Datos experimentales de difusividades en líquidos. Las difusividades de los líquidos suelen variar en alto grado con la concentración. los valores de la tabla deben usarse con precaución fuera del intervalo de soluciones diluidas.Einstein. la ecuación de Stokes. Además.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR estado estacionario en un tubo capilar y se determina la difusividad con bases en el perfil de concentraciones. CARMEN BROCK −16 (8) Página 33 de 35 . distribuidas eb un retículo cúbico y cuyo radio molecular se expresa en términos del volumen molar. • Predicción de difusividades en líquidos Las ecuaciones para predecir difusiviades de solutos diluidos en líquidos son semiempíricas por necesidad. se obtuvo para una molécula esférica muy grande (A) que se difunde en un disolvente líquido (B) de moléculas pequeñas. En la tabla anexa se incluyen las difusividades experimentales para mezclas binarias en fase líquida. ING. Si el soluto A se difunde en B. Por consiguiente. Se usó la Ley de Stokes para describir el retardo en la molécula móvil del soluto. el coeficiente de difusión que se determina es DAB. Todos los valores son aplicables a soluciones diluidas del soluto que se difunden en el disolvente. pues la teoría de la difusión en líquidos todavía no está completamente explicada una de las primeras teorías.96 x10 T = D AB µ V 1A/ 3 dode: DAB = Difusividad en m2 / seg.Después fue modificada al suponer que todas las moléculas son iguales. 9. las difusividad DAB no es igual que DBA para líquidos. el valor de la difusividad suele depender en gran parte de la concentración del soluto A que se difunde. A diferencia de los gases.

Seg ( Kg / mol.9 etanol = 1. pero las fórmulas obtenidas no predicen las difusividades con precisión razonable. Debido a esto.6 A (4) donde: MB =peso molecular del disolvente B µB = viscosidad de B en Pa.0 disolventes sin asociación = 1. Se ha intentado obtener otras deducciones teóricas.seg) VA = volumen molar del soluto en el punto de ebullición ϕ = parámetro de asociación del disolvente para el agua =2.0 Cuando el volumen molar es superior a 500 cm3/ gmol se debe utilizar la ec. D AB = 1.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR T = temperatura en Kelvin µ = viscosidad de la solución Pa. La ecuación (8) no es válida para solutos de volumen molar pequeño. (8). heptano = 1.6 metanol = 1. se han desarrollado diversas expresiones semiteóricas como la correlación de WILKECHANG . puede usarse para la mayoría de los propósitos generales cuando el soluto (A) está diluido con respecto al disolvente (B). CARMEN BROCK Página 34 de 35 . Seg o Kg / mol.173x10 −16 (ϕM B) 1/ 2 T µ BV 0.seg VA = volumen molar del soluto a su punto de ebullición Normalen m3 / Kg mol. ING.5 benceno . éter.

• Bird. ψ A = ∑ (∆τ ) j =n j =1 j =n j =1 j ∑R j ING.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR REFERENCIA BIBLIOGRAFICA • Wetty. Wicks. J. México. editorial Prentice –ψ Hall inc. Primera edicion. editorial Limusa. Lightfoot (1998) FENOMENOS DE TRANSPORTE.A. • C. CARMEN BROCK Página 35 de 35 . WILSON (1998) FUNDAMENTOS DE TRANSFERENCIA DE MOMENTO. Stewrt. editorial Reverté S. Y MASA Novena edición. Geankoplis (1998) PROCESOS DE TRANSPORTE Y OPERACIONES UNITARIAS Tercera edición. CALOR. México.

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