UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DE MIRANDA AREA DE TECNOLOGIA PROGRAMA DE INGENIERIA QUÍMICA OPERACIONES UNITARIAS III PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA

DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

I.

Transporte de Masa.

Introducción El transporte de masa ocurre cuando un constituyente (de un sistema de varios componentes) viaja desde una región de alta concentración a otra de baja concentración. La mayoría de los problemas típicos de Ingeniería Química caen en el campo del transporte de masa, por consiguiente, la característica que distingue a un ingeniero químico es su habilidad para diseñar y operar equipo en el cual se preparan reactivos, o donde se da lugar a reacciones químicas y son realizadas separaciones de los productos resultantes. El proceso fundamental de transferencia, esto es, transferencia de masa , interviene en los procesos de destilación, absorción, secado, extracción líquidolíquido, adsorción y procesos de membrana. Cuando se transfiere masa de una fase a otra o a través de una sola fase el mecanismo básico es el mismo, ya sea que se trate de gases, líquidos o sólidos. Esto también se demostró para la transferencia de calor en la cual el transporte de calor por conducción obedece la ley de Fourier en gases, líquidos y sólidos. La ecuación general de transporte molecular como La transferencia de calor, momento lineal y de masa se caracteriza o fundamenta por el mismo tipo general de ecuación Velocidad de un Proceso de Transferencia =

fuerza impulsora resistencia

Esta ecuación puede escribirse como sigue: Para la difusión molecular de las propiedades de momento lineal de calor y de masa:
ING. CARMEN BROCK

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

ψ = −δ

dτ dz

Ejemplo: • El humo que sale de una chimenea que difunde a través de la atmósfera. • Colocar un pequeño cristal de permanganato potásico en agua. El KMNO4 comienza a disolverse en el agua, y en las cercanías del cristal se va formando un intenso color violeta correspondiente a la solución concentrada de KMNO4. • Si se piensa en el terrón de azúcar puesto dentro de la taza de café negro, la experiencia nos enseña que el intervalo de tiempo que se requiere para distribuir el azúcar depende de si el líquido está en reposo o se le agita mecánicamente por medio de una cucharita. • El mecanismo de transferencia de masa, tal como se ha observado en el proceso de transferencia de calor, depende de la dinámica del sistema en el que se lleve a cabo. • Considérese otro ejemplo, en el que se añade una gota de tinta azul a una taza de agua. Las moléculas de la tinta se difundirán con lentitud en todas las partes del agua por difusión molecular. Para incrementar esta velocidad de mezclado de la tinta, se puede agitar el líquido por medios mecánicos, como una cuchara, con lo cual se verifica una transferencia convectiva de masa. Los dos mecanismos de transferencia de calor, esto es, la conducción y la convección, son análogos a la difusión molecular y a transferencia convectiva de masa. la

I. 1

La Ecuación de Rapidez de Fick. Para la Difusión Molecular Las leyes de transferencia de masa ponen de manifiesto la relación entre el flujo de la sustancias que se están difundiendo y el gradiente de concentración responsable de esta transferencia de masa Como la transferencia de masa o difusión como se le llama también, ocurre solamente en mezclas, su evaluación debe incluir un examen del efecto de todos los componentes.
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR La difusión molecular (o transporte de molecular) puede definirse como la transferencia ( o desplazamiento) de moléculas individuales a través de un fluido por medio de los desplazamiento individuales y desordenados de las moléculas. Podemos imaginar a las moléculas desplazándose en línea recta y cambiando su dirección al rebotar otras moléculas cuando chocan. Puesto que las moléculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusión molecular a veces se llama también proceso con trayectoria aleatoria. A B B B B B B B B
B

(2)

B

B

A (1) Figura No 1 Diagrama Esquemático Del Proceso De Difusión Molecular En la figura No 1 se muestra esquemáticamente el proceso de difusión molecular. Donde se ilustra la trayectoria desordenada que las moléculas de A donde puede seguir difundiéndose del punto (1) al (2) a través de las moléculas de B. Si hay un número mayor de moléculas cerca del punto (1) con respecto al punto (2) , entonces, y puesto que las moléculas se difunden de manera desordenada en ambas direcciones, habrá más moléculas de A difundiéndose de (1) a (2) que de (2) a (1) . La difusión neta de A va de una región de alta concentración a otra de baja concentración I.2.- Unidades de Transporte de Masa Para poder establecer una base común para los estudios de transferencia de masa es importante estudiar primero las definiciones y relaciones que se utilizan a menudo para explicar el papel de los componentes de las mezclas.
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esto es: n ρ= Σ ρi i=1 Mi = Peso molecular del componente i. CARMEN BROCK Página 4 de 35 . Matemáticamente: Ci = Ni / V Concentración Másica (ρi) Representa la masa del componente “ i ” en el volumen “V” del sistema ρi = Ci x Mi = mi / v La concentración total de masa o densidad. es la masa total de la mezcla contenida en la unidad de volumen. ρ. Concentración de Mezcla (c) Es el número de moles del sistema en el volumen del sistema V C= m nt m n j = ∑ = ∑ ρi V j =1 V J =1 m= número de componentes presentes en el sistema Densidad de Mezcla (ρ ) Es la masa total del sistema en el volumen “V” m m m ρ = mt = ∑ j = ∑ ρ i V i =1 V i =1 Fracción Másica (ωi) Representa la masa del componente “ i ” en la masa total ϖi = mi ρ i = mt ρ Además ∑ϖ i = 1 j =1 m ING. n = Número de componente presente en la mezcla.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Unidades de Concentraciones: En una mezcla de multicomponentes Concentración Molar (Ci) Esta es el número de moles del componente “i” presentes en un volumen “V” del sistema.

xi) Son los moles del componente “ i ” en los moles totales del sistema. CARMEN BROCK Página 5 de 35 . Xi = ci c ( Líquidos y Sólidos) En el caso de gases se establece: yi = Para un gas ideal : ni C i = nt C yi = pi pt Pi = Presión parcial del componente PT = Presión Total En el caso de líquidos no electrolitos (Solución como moléculas) se representa por: xi = ci c Pero para líquidos electrolitos se establece la fracción iónica equivalente de las siguiente manera: xi = z i ∗C i z A∗C A Zi = Valencia del Catión ZA = Valencia del Anión Unidades de Velocidad En un sistema de componentes múltiples. se necesitan promediar la velocidad de cada una de las especies presente. las diferentes especies se moverán de manera normal a diferentes velocidades. ING.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR • Fracción Molar (yi . por lo tanto. para evaluar la velocidad de la mezcla de gases.

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Velocidad Másica Promedio ( v ). v = ∑ ρi i =1 m vi i =1 ∑ ρi m =∑ ρ i * vi i =1 ρ m Donde. una especie puede tener una velocidad relativa a la masa o una velocidad molar media. Velocidad molar Promedio (V) Se definen en función da las concentraciones molares de todas loas componentes por medios de la expresión . CARMEN BROCK Página 6 de 35 . vi – V = Velocidad de difusión de la especie i con relación a la velocidad molar media De acuerdo a la ley de Fick.V = ∑ m c i*v i i =1 i =1 ∑Ci m = ∑ y i* c i =1 m i Para un Gas V =∑ ci * y i i =1 C n La velocidad de una especie particular con relación a la masa promedio o velocidad molar media se llama velocidad de difusión. Se puede definir dos velocidades diferentes de difusión: νi -ν = Velocidad de difusión de la especie i con relación a la velocidad media de la masa. solamente si existen los gradientes en la concentración. Vi = Velocidad absoluta de la especie i con relación a ejes estacionarios de coordenadas. ING.

CARMEN BROCK Página 7 de 35 . La relación básica correspondiente a la difusión molecular define el flujo molar relativo a la velocidad molar media (Ja) o (Ji). ya sea en unidad de masa o molares. por lo tanto. Si la difusión se lleva a cabo únicamente en la dirección z. se le llama Primera Ley de Fick. en ausencia de campos electro-magnéticos. la ecuación de Fick de la rapidez es : J AB = − D AB * d cA dz El signo negativo representa el sentido de flujos.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Unidades de Flujos El flujo de masa ( o molar) de una especie dada es una cantidad Vectorial que denota la cantidad de la especie particular.Z = Es el flujo molar en la dirección de z relativa a la velocidad molar promedio (Kg mol de A/ seg m2) ó (Lbmol de A/seg pie2) ING. Fick fue quien primero postuló una relación empírica para este flujo molar y. que pasa en un incremento dado de tiempo a través de un área unitaria normal al vector. El flujo se puede definir refiriéndose a las coordenadas que permanece fijas en el espacio a las coordenadas que se están con la velocidad promedio de la masa o con la velocidad molar promedio. Esta define el componente A de difusión en un sistema isotérmico e isobárico. Flujo Molar El flujo molar indica la variación del gradiente de concentración a través de una línea de camino como resultado de la transferencia de la fase I a la fase II. JA.

es: ING. JA = representa la cantidad de moles transportados por el componente velocidad νi a través de la velocidad de mezcla (V). propuso una relación más general de flujo que no está restringida a sistemas isotérmicos como isobáricos. es una forma especial de la relación (*2). Flujo = (Densidad Total )* (Coeficiente de Difusión)* (Gradiente de Concentración) dy A (*2) dz Como c (concentración total) es constante bajo condiciones isotérmicas e J AZ = −C D AB isobáricas. relativo a la velocidad promedio de la masa.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR d cA = Es el gradiente de concentración en la dirección de z dZ CA = (Kgmol / m3) ó (Lbmol / pie3) Z = (m) ó (pie) DAB = El factor de proporcionalidad. que es más general. es la difusividad de la masa o coeficiente de difusión correspondiente a un componente A que se difunde a través del componente B. y. Esto se puede definir como: JA = Ci (νi – V) Válido a cualquier posición x. z y tiempo “ t ”. (m2 / seg) ó (pie2 / hr) R. que es el flujo de Página 8 de 35 masa en la dirección z. CARMEN BROCK . De Groot. la ecuación (*1). luego igualando las N i = ci (v i − V ) ecuaciones y definiendo el flujo molar convectivo Ni de la siguiente forma: Resulta Ji = Ni − m∑ Cjvj j =1 C m = Ni − Yi ∑ N j j =1 m • Flujo Másico Una expresión equivalente. que corresponde a j AZ .

v Bz son flujos de los componentes A y B con ING. se obtiene: (*5) J AZ = c A (v Az − V z ) = − cD AB después de reordenar esta ecuación. CARMEN BROCK Página 9 de 35 . la cantidades c A . por medio de la ecuación de la velocidad molar promedio o media. c B .V Az . quedando así: dϖ A (*4) dz En un sistema binario con una velocidad media constante en la dirección j AZ = − D AB de z. se obtiene una nueva ecuación. dy A + y A (c A v Az + c B v Bz ) (*6) dz como las velocidades componentes v Az . el flujo en la dirección de z.. v Bz son velocidades relativa al eje c A v Az = cD AB fijo z. queda: dy A dz c A v Az = − cD AB dy A + c AV z dz Se puede evaluar Vz para este sistema binario. relativo a la velocidad molar media también se puede definir de esta manera: J Az = c A (v AZ − V Z ) Si se igualan las ecuaciones (*2) y (*4). para este sistema binario: 1 (c A v Az + c B v Bz ) c ó c A V z = y A (c A v Az + c B v Bz ) Vz = Al sustituir esta ecuación en la expresión anterior.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR j AZ = − ρ D AB dϖ A = dZ dϖ A dz (*3) Es el gradiente de concentración en función de la fracción de masa Cuando la densidad es constante esta relación se simplifica.

Este término del flujo se le llama contribución del movimiento global Cualquiera de estas cantidades puede ser una parte importante del fluido molar total . Si la especie A se estuviera difundiendo en una mezcla de componentes múltiples. se debe analizar y después evaluarse la dirección de cada una de las dos cantidades vectoriales. relativo a un conjunto de ejes estacionarios. CARMEN BROCK Página 10 de 35 . la expresión equivalente a la ecuación (*7) . z . se obtienen una relación que corresponde al flujo del componente A .TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR relación al eje fijo de coordenadas. que resulta del cD * AB ∇y gradiente de la concentración. la naturaleza vectorial de los flujos individuales NA y NB .Cuando la ecuación (*7) se usa para describir una difusión molar. N Az = cD Ab dy A + y A ( N Az + N Bz ) dz Esta relación se pueden generalizar y escribir en forma vectorial de la manera siguiente N A = − cD AB ∇y A + y A ( N A + N B ) Es importante notar que el flujo molar cantidades vectoriales: (*7) NA es la resultante de las dos El flujo molar JA . z. NA . relativa al eje.sería: ING. por medio : N A = cA ⋅ vA N B = cB ⋅ vB al sustituir esta dos ultima ecuaciones en la ecuación (*6). Así se simboliza este tipo de flujo. Este A término se llama contribución del gradiente de la concentración El flujo molar que resulta cuando el componente molar A circula con el flujo y A (N A + N B ) = c A V global .

los flujos de masa nA ( ni) y jA ( ji) se usan cuando también requiere que las ecuaciones de Navier Stokes describan el proceso. jA. se describen en función de los moles de los reactivos que participan. usadas para medir el coeficiente de difusión. JA (Ji) y NA (Ni) se usan para describir operaciones de transferencia de masa en las que hay reacciones químicas. Ya que las reacciones químicas.Relaciones de los flujos para transferencia en una fase. Las cuatros ecuaciones que definen los flujos JA. nA. El flujo de masa. nA. (ni). Los flujos relativos a coordenadas fijas en el espacio . Los flujos JA y jA son usados para describir la transferencia de masa en celdas de difusión. NA y nA son enunciados equivalentes de la ecuación de Fick de la rapidez o difusión. NA. para un sistema binario. relativo a un sistema fijo de coordenadas espaciales. en función de la densidad de la masa y de la fracción de masa.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR N A = cD AM ∇y A + y A ∑ N i i =1 n donde DAM es el coeficiente de difusión de A de la mezcla. cualquiera de los cuales es adecuada para describir la difusión molecular. sin embargo. esta relación se reduce a: n A = − D AB ∇ρ A + w A (n A + n B ) 3. (Ni). son usados generalmente para describir operaciones de ingeniería dentro de equipos de procesos. El coeficiente de difusión DAB es idéntico en todas las ecuaciones. ING. por medio de: n A = − ρD AB ∇w A + w A (n A + n B ) donde: nA = ρ A vA nB = ρ B vB En condiciones isotérmica e isobáricas. los flujos molares. ciertos flujos son más fáciles de utilizar en casos específicos. CARMEN BROCK Página 11 de 35 . se define.

La difusión de las moléculas se debe a un gradiente de concentración. entonces. 4.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Formas Equivalente De La Ec. ⎛ Kgmol A + B ⎞ ⎟ c= Es la concentración total de A y B en ⎜ ⎜ ⎟ 3 m ⎝ ⎠ XA = Es la fracción molar de A en la mezcla de A y B.Aplicación Ley de Fick para la difusión molecular. Para arrancar aplicando la ley de Fick tómese primero en cuenta la difusión molecular cuando la totalidad del fluido esta inmóvil. puesto que cA = c XA.. es decir. cdx A = d (cx A ) = dc A Sustituyendo en la ecuación (1) se obtiene la ecuación: ING. CARMEN BROCK Página 12 de 35 A N A = − cD AB ∇y A + y A ( N A + N B ) N A = − D AB ∇c A + y A ( N A + N B ) j A = − ρD AB ∇w A j A = − cD AB ∇ρ A J A = − cD AB ∇y A y ∇ Constante c Constante ρ J A = − D AB ∇c A Constante c J Az = cD AB dX A dz (1). . De Flujo De Masa Correspondiente al Sistema A y B Flujo nA Gradiente Ecuación de Rapidez de Fick Restricciones Constante ρ ∇w A ∇ρ A n A = − ρ A ∇w A + w A (n A + n B ) n A = − D AB ∇w A + w A (n A + n B ) NA ∇c A ∇w A jA ∇ρ A ∇y A JA ∇c A La tabla ante indicada presenta un resumen de las formas equivalentes de la ecuación de Fick de la rapidez. estacionario. Recordemos que la ecuación general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una mezcla binaria de A y B donde: c es constante.

integrando la ecuación anterior tenemos: J Az ∫ dz = − D AB ∫ dc A z1 cA1 z2 cA 2 J Az = D AB (c A1 − c A 2 ) z 2 − z1 y (3) con base en la Ley de los gases ideales.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR dc A dz Resultando la ecuación de más uso en muchos procesos de difusión J Az = − D AB molecular.R.) . CARMEN BROCK Página 13 de 35 . En estado estacionario. la presión parcial p A1 del He es 0. p A2 =0.057 x 10-3m3atm / Kgmol ° K C = Kgmol A + B / m3. dz Reordenando y Además.2 atm. el valor de DAB de un gas también es constante. el flujo Jaz de la ecuación J Az = − D AB dc A es constante. (0. entonces c también lo es. En uno de los extremos de éste punto 1.Pa / Kgmol ° K R= 82.3 m3. a 20cm. Solución: Puesto que la presión total P es constante.V.2 m.T (1) Kgmol de A + B V= T= m3 °K n P = =c V RT (2) R = 8314.60 atm. =n.687 cm2/seg. de presión total constante en toda la extensión del tubo. y en otro extremo. ING. y es como sigue para un gas que cumpla la Ley de los gases ideales n= P. Cuando C varía un poco se aplica un valor promedio en la ecuación ante obtenida Ejemplo No 1: Una tubería contiene una mezcla de He y N2 gaseoso a 298 ° K y 1 atm. pAV = nART. Calcule en unidades SI y CGS el flujo específico de He en estado estacionario cuando el valor de DAB de la mezcla He – N2 es 0.

= 0.20 − 0) seg .2 − 0) seg. CARMEN BROCK Página 14 de 35 .6 x 1. se conoce con el nombre de coeficiente de difusión. son las unidades utilizadas.027 x104 ) = 5.2 atm = 0. Las presiones parciales son pA1 =0. Sustituyendo en la ecuación (5) J AZ = (0.687 x10 )(6.687 )(0. pie2/hr.6 atm.cm 5 .63 x10− 6 (8314)(298)(0.08 x10 −4 KgmolA − 2.027 x 104 Pa Sustituyendo: Sistema internacional J Az = (0.63 x10 2 (82.06)(298)(0. DAB (Pie2/hr) = 3. DAB.molA 5. Sus dimensiones fundamentales.08 x 104 Pa PA2= 0. las unidades SI son m2/seg.Coeficiente de Difusión La proporcionalidad de la ecuación de Fick. En el sistema inglés. La difusividad de la masa se ha dado en cm2/seg.2 x 1. z ⎛ M ⎞⎜ 1 ⎟ L 2 =⎜ = ⎟ D AB = dc A ⎝ L 2 t ⎠⎜ M 1 ⎟ t ⎜ 3*L⎟ dz ⎝L ⎠ son idénticas a las dimensiones fundamentales de las otras propiedades de transferencia : la viscosidad cinemática. Para hacer convecciones de uno a otro de estos sistemas se utilizan las siguientes relaciones: DAB (Cm2/seg) = 104 DAB (m2/seg) . v y la difusividad térmica .60 − 0. que pueden obtenerse a partir de la siguiente ecuación: ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ J A.01325 x 105 = 6.∝ o su razón equivalente .87 DAB (cm2/seg) ING.01325 x 105= 2. m2 4 Para unidades cgs. o sea un factor 10-4 veces menor.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR c A1 = P A1 n A = RT V (4) Sustituyendo la ecuación (4) en la ecuación (3) J Az = D AB (P A1 − P A2 ) RT (Z 2 − Z 1) (5) Esta es la ecuación final que debe aplicarse y es una fórmula definida para un gas.K / ρ cp.20) = − 7 gr .

podemos expresar la tasa de transferencia de masa convectiva desde la superficie hasta el fluido o viceversa. de las propiedades del fluido y de su velocidad. 6. CL1 es la concentración del fluido general en KgmolA/m3 (Lbmol de A/pie3). los coeficientes de difusión son generalmente mayores en relación con los gases (entre los valores de 5x106 y 1x10-5 m2/seg). ING.Coeficiente de transferencia de masa por convección Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie sólida en movimiento de convección forzada. de la superficie del sólido. Como es de esperar. se han obtenido expresiones semiteóricas que aportan aproximaciones cuya validez es tan buena como la de los valores experimentales debido a las dificultades que existen para la medición de estas últimas. En ausencia de datos experimentales. de acuerdo con la movilidad de las moléculas. que en relación con los líquidos ( entre los valores 10-10 y 10-9 m2/seg) que son mayores a los valores obtenidos en relación con los sólidos ( entre 10-14 y 10-10 m2/seg).(ver anexo) se pueden observar los valores experimentales correspondientes a las difusividades de los gases líquidos y sólidos respectivamente. CARMEN BROCK Página 15 de 35 . J3.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR El coeficiente de difusión depende de la presión de la temperatura y de la composición del sistema. J2. En las tablas J1. . Este coeficiente de transferencia de masa es muy parecido al coeficiente de transferencia de calor h y es función de la geometría del sistema. mediante la siguiente ecuación: NA = Kc (CL1 – CLi) Donde Kc es el coeficiente de transferencia de masa en m/seg (pie/seg).

los moles netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de B. Esto significa que. JAZ = .JBZ pA1 1 2 pA2 JA* pB1/ P pB2/ P JB * Z P PA1 PB2 PB. que lo hacen hacia la izquierda. la presión total no se mantendría constante.. CARMEN BROCK Página 16 de 35 .1. a presión total constante P.Contradifusión Equimolar de Gases A y B ING. se muestra un diagrama para dos gases. La presión parcial PA1> PA2 y PB2>PB1.. conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la difusión molecular en estado estacionario. Las moléculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la presión total P es constante en todo el sistema. A y B.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR I.DIFUSIÓN MOLECULAR EN GASES • Contradifusión Equimolar En Gases En la figura. en dos cámaras grandes. Una agitación en ambas cámaras mantiene uniformes sus concentraciones. Si no fuera así.6. ó P PB1 PA2 FIGURA.1.

J B = − D AB dc B dz (1) Ahora bien. JA = D AB ( p A1 − p A2 ) (0.Calcule el flujo específico JA* en estado estacionario b.507 x 10 4 Pa. (El diagrama es similar al de la figura. en el punto 1. dc A dc = − J B = − (− )D BA B J A = − D AB dz dz Sustituyendo la ecuación 4 en la 5 y cancelando los términos iguales. Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante.70x10-7 Kg mol a / seg.10 − 0) RT ( z 2 − z1) JA = -4..10 m de largo se difunde amoníaco gaseoso (A) en N2 gaseoso (B) a 1. donde P=1. puesto que P= pA + pB = constante. el coeficiente de difusividad DAB para la difusión de A en B es igual a DAB para la difusión de B en A .57 x104 ) = 8314(298)(0.d cB Igualando la ecuación 3 con la 2.0132 x 10 5 Pa. Ejemplo 2 En un tubo uniforme de 0. m2 ING..032x105 Pa de presión y 298 K.013x104 − 0.23x10− 4 )(1.. pA1= 1. z2-z1= 0. La difusividad DAB es 0.10m y T=298 °K.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR El subíndice z se puede omitir cuando la dirección es obvia. Solución: Puede usarse la ecuación J A = D AB (P A1 − P A 2 ) RT ( z 2 − z1) (*) . CARMEN BROCK Página 17 de 35 .1).013 X 10 4 Pa y en el punto 2. a.230 x 10 –4 m2/s. (4) DAB=DBA Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B. pA2= 0. se tiene: Diferenciando ambos lados: c = cA+ cB (2) (3) d cA = .Repita para JB*. Sustituyendo en la ecuación (*) para la pregunta a).

Expresada matemáticamente. es decir.119 x104 − 9.119 x 104 Pa y pB2 = P – pA2 = 1.10 − 0 ) RT ( z 2 − z1) El valor negativo de JB* significa que el flujo va del punto 2 al 1. es JA* kg mol A / s. la velocidad molar promedio de la totalidad del fluido con respecto a un punto estacionario es vM ( m/s). La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha. A ⎞ ⎛ m kg.mol. El flujo específico de difusión JA* se debe en este caso al gradiente de concentraciones. ING. A se desplaza con mayor rapidez que la fase total.625 x 104 Pa. la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la suma de la velocidad de difusión y de la velocidad convectiva o promedio. lo cual se tomará como flujo positivo. Este flujo puede transformarse en una velocidad de difusión de A hacia la derecha por medio de la expresión ⎛ Kg . 2 ⎟ = v Ad c A ⎜ seg.el componente A sigue difundiéndose hacia la derecha.pA1 = 1.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR En la otra versión de la ecuación (*) para el componente B en la pregunta b) y observando que pB1 = P. Para un observador estacionario. ⎟ ⎜ ⎟ 3 m m ⎠ ⎝ ⎝ ⎠ (7) donde vAd es la velocidad de difusión de A en m/s.mol. sin movimiento neto (o flujo convectivo) de la totalidad de la fase de la mezcla binaria de A y B. m2 8314(298)(0.70 x10− 7 s. su velocidad de difusión vAd se mide con respecto al fluido en movimiento.0132 x 105 – 1. CARMEN BROCK Página 18 de 35 . Considérese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha.23x10−4 )(9.507 x 104 = 9. JB = Kgmol.013 x 104 = 9.0.Caso General para la difusión de los gases A y B más convección Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusión en un fluido estacionario. • .m2. pues su velocidad de difusión vAd se añade a la fase total vM. A ⎞ ⎟ JA=⎜ ⎜ seg. pero ahora.. .B D AB ( p B1 − p B 2 ) (0.625 x104 ) = = − 4.0132 x 10 5 .

esto es. cAvA = cAvAd + cAvM (9) Cada uno de estos componentes es un flujo específico.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR vA = vAd + vM Expresándolo esquemáticamente. (8) donde vA es la velocidad de A con respecto al punto estacionario. Por consiguiente. El tercer término es el flujo convectivo específico de A con respecto al punto estacionario. la ecuación (9) se transforma en (10) NA= JA* + cAvM Sea N el flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto estacionario. Entonces.m2. cAvA puede representarse por el flujo específico NA kg mol A / s. vA vAd vM multiplicando la ecuación 8 por cA. El primer término. Este es el flujo específico total de A con respecto al punto estacionario. CARMEN BROCK (14) Página 19 de 35 . el flujo específico de difusión con respecto al fluido en movimiento. despejando vM vM = NA + NB c (11) (12) Sustituyendo la ecuación (12) en la (10) NA = JA + cA ( N A + N B) C (7) (13) Puesto que JA* es la ley de Fick. El segundo término es JA. ecuación N A = − cD AB dx A c A ( + N A + N B) dz c ING. N = cvM= NA+ NB o.

en la ecuación general (14) se sustituye NB = 0 NA= -c DAB dxA + cA (NA + 0) dz c ING. N B = − cD AB dx B c B ( + N A + N B) dz c (15) Para resolver la ecuación (14) o la (15) debe conocerse la relación entre el flujo específico NA y NB. Un ejemplo es cuando la evaporación de un líquido puro como benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho. Para contradifusión equimolar. Puede escribirse una ecuación similar para NB. algún límite de la trayectoria de difusión es impermeable al componente B. NB = JB* NA= -NB y el término convectivo en la ecuación (14) se vuelve cero. Entonces. El vapor de benceno (A) se difunde a través del aire (B) en el tubo. que está estacionario y no se difunde. NA = JA* = - • . por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que se difunde. por lo que éste no puede atravesarlo. NB = 0. En este caso. pues éste es insoluble en el benceno líquido. y puesto que B no puede difundirse. Las ecuaciones (14) y (15) son válidas para la difusión en gases. que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un punto estacionario. CARMEN BROCK (16) Página 20 de 35 . es una situación de estado estacionario bastante frecuente. líquidos y sólidos. el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de ella. El límite en la superficie líquida en el punto 1 es impermeable al aire. Por consiguiente. En el punto 2. la superficie del agua es impermeable al aire pues éste es muy poco soluble en agua.Caso Especial de A que se difunde a través de B no difusivo y en reposo El caso de la difusión de A a través de B. tal como se muestra en la figura 2.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR La ecuación 14 es la expresión general final para difusión más convección. Otro ejemplo es la absorción de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua. Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario. pues pasa un gran volumen de aire. De esta forma. la presión parcial pA2= 0.

con frecuencia se escribe también de otra forma. Sin embargo. Puesto que: P= pA1+ pB1 = pA2 + pB2.01325x 105 Pa (1. pB1= P – pA1 pB2= P . Primero se define la media logarítmica de B inerte. Difusión de Agua a través de aire en reposo que no se difunde El agua en el fondo de un tubo metálico estrecho se mantiene a temperatura constante de 293 ° K.pA2.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Si se mantiene constante la presión total P. El agua se evapora y se difunde a través del aire en el tubo y la trayectoria de difusión z2-z1 tiene 0. se sustituye c = P/RT.1542 m (0.0 atm) y la temperatura es 293° K (20°C). NA = − Reordenando e integrando. CARMEN BROCK Página 21 de 35 . La presión total del aire (que se supone seco) es 1. D AB dp A p A + NA RT dz P (17) pA ⎞ ⎛ D dP A + c A ⎟ = − AB N A ⎜1 − ⎟ ⎜ P⎠ RT dz c ⎝ p A 2 dp z2 A dz = − D AB ∫ NA ∫ pA RT p z1 A1 1 − P NA = P − P A1 D AB Ln P − P A2 RT ( z 2 − z1) (18) (19) (20) La ecuación (20) es la expresión final adecuada para calcular el flujo de A.5 pie) ING. p BM = pB2 − pB2 ⎛p ⎞ Ln⎜ B 2 ⎟ ⎜p ⎟ ⎝ B1 ⎠ = p A1 − p A2 ⎡ (P − p A 2 ) ⎤ Ln ⎢ ⎥ ⎣ (P − P A1) ⎦ (21) Sustituyendo la ecuación (21) en la (20) NA= D AB P ( p − p A2 ) RT (z 2 − z1) p BM A1 (22) Ejemplo 3. pA= xAP y cA/c=pA/P en la ecuación (16).

9769 atm.5 pie (0.875x10-4) = 0.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR de longitud.9769 ⎠ ING.1524m) p Bm = p B 2 − p B1 = 100 − 0.0231 atm = 0.0231 = 0.54 mm o pA1 = 17. La difusividad del vapor de agua a 293 °K y 1atm de presión es 0.54 / 760 = 0.341 x 103 Pa.9769 = 0. temperatura es 20 °C (68°F).00 – 0.°R. Para calcular el valor de pBM a partir de la ecuación (21).pie2 y en kgmol / s.023 (1. Calcule la velocidad de evaporación en estado estacionario en lbmol / h. Sustituyendo en la ecuación (22) con z2-z1 = 0. ⎛p ⎞ Ln⎜ B 2 ⎟ ⎜p ⎟ ⎝ B1 ⎠ Puesto que pB1 es cercano a pB2 puede emplearse la media lineal (pB1+pB2)/2 para un valor muy similar a pBM.atm / lbmol.00 – 0 = 1 atm. La constante del gas R= 0. DAB = 0.988atm = 1. Utilice unidades SI y del sistema inglés.01325x105) = 2. pA2= 0 (aire puro). AIRE(B) PA2 z1 – z2 z PA1 zf AGUA (A) Solución: La difusividad se convierte a pie2/h usando el factor de conversión.250 x 10-4 (3.969 pie2/h La presión de vapor del agua a 20°C es 17. Puesto que la T=460+68=528 °R =293 K.730 pie3.m2. CARMEN BROCK Página 22 de 35 .00 ⎞ Ln⎜ ⎟ ⎝ 0. pB1 = P – pA1 = 1. PB2 = P – pA2 = 1. Suponga que el sistema es isotérmico.001x105 p a ⎛ 1.250x10-4 m2/s.

ρA z F D AB P ( p A1 − p A 2 ) t F ∫ dt RTp BM 0 (25) ING. el nivel desciende dz m en NA = dt s y ρ (dz. pie NA = (0. Entonces.5)(0.01325x10 )(2.595 x10 −7 Kgmol seg. Conforme avanza la difusión. D AB P ( p A1 − P A2 ) (23) RTzp BM Si se supone un área de corte transversal de 1 m2.341x10 − 0) (8314)(293)(0.0)(0. m2 Ejemplo 4.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR NA = D AB ( p A1 − p A2 ) = (0.1524)(1.250 x10 )(1. se supone una condición de estado seudoestacionario. Conforme pasa el tiempo. Deduzca la ecuación para el tiempo tF que tarda el nivel en bajar desde un punto de partida z0 m en t =0 a zf en t = tFs.1)/MA son los kg mol de A que quedan y se difunden. Solución: como el nivel disminuye muy lentamente.969)(1. la longitud de la trayectoria z aumenta. se reordena y se integra entre los límites de z=z0 cuando t=0 y z=zF cuando t=tF . Difusión en un tubo con cambio en la longitud de la trayectoria. donde NA y z ahora son variables.1 = ρ A (d z − 1) M A dt (24) Si se iguala la ecuación (24) a la (23). el nivel va disminuyendo lentamente.001x10 ) −4 5 3 5 N A = 1. en un tiempo dado t. como se muestra. N A . La difusión de vapor de agua en un tubo estrecho ocurre como en el ejemplo 3 en las mismas condiciones.988) RT ( z 2 − z1) p bm 2 −4 N A = 1.730)(528)(0.0231 − 0) (0.175 x10 lbmol h. el nivel es z m desde la parte superior. En cualquier tiempo t se cumple la ecuación (22) se transforma como se indica. CARMEN BROCK Página 23 de 35 . ∫ zdz = M A z0 Al despejar tF.

1. Esta situación es frecuente en casos de evaporación de una gota de líquido. el área A puede cambiar. resulta conveniente definir NA como Donde NA NA (27) A es kg mol de A que se difunde por segundo o kgmol / s. Así. En los casos de estado estacionario analizados hasta ahora se han considerado a NA y JA* como constantes en las integraciones.. donde el valor de pA2 a una distancia grande es igual a cero. Se supondrá una difusión en estado estacionario. El componente (A) a presión parcial pA1 en la superficie. Para ilustrar la aplicación de la ecuación (27). ING. En este experimento. la evaporación de una bola de naftaleno y en la difusión de nutrimentos a un microorganismo de forma esférica en un líquido. el área de corte transversal A m2 a través del cual se verifica la difusión.Difusión a través de un área de corte transversal variable. En dichos ejemplos. En la figura (3) se muestra una esfera de radio fijo r1 m en un medio gaseoso infinito. se difunde en el medio estacionario circundante (B). CARMEN BROCK Página 24 de 35 . Entonces.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR tF = 2M A D AB P ( p A1 − p A 2 ) 2 ρ A (z 2 − z 0 ) RTp BM F (26) El método que se muestra en el ejemplo 4 se ha usado para determinar experimentalmente la difusividad DAB. la ecuación (26) se usa para calcular DAB.. es invariable y la distancia z cambia. la longitud de trayectoria inicial z0 se mide en t=0 y también la final zF en tF. En algunas situaciones. En NA = estado estacionario.Difusión de una esfera. N A será constante pero A no para un área variable. • . se considerará el caso importante de la difusión de un gas hacia o desde una esfera.

p dp A N A r 2 dr D AB A 2 ∫ 2 =− ∫ RT p ⎛ 4π r 1 r p A1 ⎞ A1 ⎜1 − P⎟ ⎝ ⎠ N A ⎛ 1 − 1 ⎞ = D AB P Ln P − p A2 ⎜ ⎟ 4π ⎝ r1 r 2 ⎠ RT P − p A1 (30) (31) Puesto que r2 >> r1/r2 ≅ 0. se usa la ecuación (18) en su forma diferencial. Reordenando e integrando entre r1 y un NA = punto r2 a gran distancia. D AB P ⎛ p A1 − p A 2 ⎞ NA = ⎜ ⎟ (32) N A1 = 2 4π RTr 1 ⎜ p BM ⎟ ⎝ ⎠ ING. NA es constante en estado estacionario NA = NA 2 4πr (28) dr r1 r1 NA r pA2 pA1 NA r2 z 1 (a) (b) 2 Figura 3. CARMEN BROCK Página 25 de 35 . Difusión a través de un área de corte transversal variable: Puesto que en este caso A se difunde a través de B que no se difunde y está en reposo.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR El flujo especifico NA puede representarse mediante la ecuación (27). Sustituyendo la ecuación (21) en la ecuación (31). igualando NA con la ecuación (28) para obtener dp A NA = − D AB (29) 2 RT ⎛ pA ⎞ 4πr ⎜1 − P ⎟dr ⎝ ⎠ Nótese que ∂r ha reemplazado a dz. Además. donde A es el área de corte transversal 4πr2 en el punto a una distancia r desde el centro de la esfera.

Se puede suponer que la temperatura superficial del naftaleno es 318 °K y su presión de vapor a esta temperatura es 0.0 − 0) = N A1 = RT 1 p BM (8314)(318) 21000 (1. pBM ≅ P.92X10-6 m2/s . La ecuación para el tiempo para que la esfera se evapore completamente puede deducirse suponiendo un estado seudoestacionario e igualando la ecuación del flujo específico de difusión (32). Pa / Kgmol.68 x10−8 kg.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR Esta expresión se puede simplificar aún más.01325 x105 )(74. estableciendo que 2r1=D1.0129 x105) ( ) seg . el radio r de la esfera decrece NA1 = 9.01251 x 10 5 Pa. ING. CARMEN BROCK Página 26 de 35 . R = 8314 m3. A lentamente con el tiempo. pA2 = 0. 5 ) = 74.mol. K. m 2 Si la esfera de la figura 3a se evapora. Calcule la rapidez de evaporación del naftaleno en la superficie.01325 x 10 =1. y cA1 = pA1/RT. el diámetro. se obtiene N A1 = 2 D AB ( c A1 − c A 2 ) DI (33) Esta ecuación también se puede usar par líquidos.0135 x 105 – 74.92 x 10-6 m2/s. Solución: El diagrama de flujo es similar al de la figura 3 (a) .01325) x105 = = 1.92 x10−6 )(1. Ejemplo 5.pA1 = 1.555 mm de Hg.0 Pa.0129 x105 Pa 2 2 Sustituyendo en la ecuación (32) D AB P ( p A1 − p A2 ) (6.01325 X 10 5 – 0. Puesto que los valores de pB1 y pB2 son muy similares. El valor de DAB del naftaleno en aire a 318 °K es 6. DAB=6. Además. r1 = 2/1000 m. Si pA1 es pequeña en comparación con P (una fase de gas diluido). p BM = p B1 − p B 2 (1. pB1 = P . donde DAB es la difusividad de A en el líquido. Evaporación de una esfera de naftaleno Una esfera de naftaleno con radio de 2.0125 +1. esto es.0 pB2= P-pA2 = 1. pA1 = (0.01325 x 105 Pa (1atm).0 mm está suspendida en gran volumen de aire estacionario a 318 °K y 1.555/760)(1.

Combinando los principios de la teoría cinética y de los estados correspondientes se ha obtenido la siguiente ecuación. como se calculó a partir del balance de la materia. La ecuación final es: 2 ρ A r1 RTp BM tF = 2M A D AB P ( p A1 − p A 2 ) (34) donde r1 es el radio de la esfera original. para una mezcla de dos gases determinados.Difusión por un conducto de área de corte transversal no uniforme. aumenta con la temperatura y es casi independiente con la composición. CARMEN BROCK Página 27 de 35 . que no se difunde. En la posición z en el conducto. En la figura 3b. En el punto 1 el radio es r1 y en el punto 2 es r2. dp A N A = − D AB (35) 2 RT ⎛ pA ⎞ πr ⎜1 − P ⎟dz ⎝ ⎠ en esta geometría. ρA la densidad de la esfera y MA el peso molecular.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR donde ahora r es una variable. como se observa. cuando A se difunde a través de B estancado. 2. para estimar Dij (DAB) a bajas presiones.. el radio variable r se puede relacionar con la posición z de NA = − la trayectoria como sigue : ⎛ r 2 − r1 ⎞ r =⎜ ⎜ − ⎟ z + r1 ⎟ ⎝ z 2 z1 ⎠ • • Coeficiente de Difusión Molecular de los Gases Predicción del Coeficiente de Difusividad en gas (36) Para mezclas gaseosas binarias a baja presión. ING. con los moles del sólido A evaporados por tiempo dt y por área unitaria. Dij (DA) es inversamente proporcional a la presión. el componente A es la difusión en estado estacionario a través de un conducto circular usado uniformemente. El método de balance de la materia es semejante al ejemplo 3.

se sabe muy poco acerca de la variación de la presión.0018583 (T ) PΓ AB Ω D AB 2 3/2 ⎛ 1 1 ⎞ ⎜ ⎟ ⎜ M +M ⎟ B⎠ ⎝ A 1/ 2 T = temperatura del sistema °K P = presión total del sistema (Atm. CARMEN BROCK Página 28 de 35 .745 x 10-4 Para agua con un gas no polar a = 3.38x10-16 ergios /°K) ε i-j =Energía de interacción molecular ING. j= Diámetro de colisión ΩDi. excepto en el caso límite de la auto difusión que se puede investigar muy bien experimentalmente utilizando trazadores isotópicos.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR P* D AB (P ⋅C A* P ⋅C B ) DAB= Cm2/seg P = Atm T = °F 1 3 * (T ⋅C A*T ⋅C B ) 5 12 ⎛ 1 1 ⎞ ⎜ ⎟ + ⎜M M B⎟ ⎝ A ⎠ 1 2 ⎞ ⎛ T ⎟ = a⎜ ⎜ T ⋅C *T ⋅C ⎟ A B⎠ ⎝ b Mediante un análisis de los datos experimentales se han obtenidos los siguientes valores para las constantes a y b Para mezclas binarias de gases no polares a = 2. ya no disminuye linealmente con la presión. establece la siguiente expresión para el coeficiente de Difusión D AB = donde: 0. Para el caso de mezcla binaria de gases no polares a bajas presiones .334 . b = 2. la teoría desarrollada por CHAMPMAN – ENSKOG. En realidad. b = 1.640 x 10 –4 .823 A presiones elevadas DAB.j = Función adimensional de temperatura y del campo de potencial intermolecular ( integral de colisión) = F(KT / ε i-j) K = constante de Boltzman ( 1.) σi.

CARMEN BROCK Página 29 de 35 . el coeficiente de difusión es de un orden de magnitud 105 veces mayor que en un líquido. en la absorción de gases y en la destilación. Las moléculas de un líquido están muy cercanas entre sí en comparación con las de un gas. i-j . No obstante. ya que las ING. por lo tanto.σ. en especial en las operaciones de separación. como extracción líquido – líquido o extracción con disolventes. . las moléculas del soluto A que se difunden chocaran contra las moléculas del líquido B con más frecuencia y se difundirán con mayor lentitud que en los gases.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR generalmente se estima los parámetros de Lennar – Jones de la siguiente forma: Γ A. ε B K K K Si no se tiene disponible valores de ε calcularse .T 1 ⎜ ⎜T ⎟ ⎝ 1⎠ 3/ 2 (Ω D AB )T (Ω D AB )T 1 2 I. entonces la Difusividad del mismo sistema a una temperatura T2 se pueden estimar ⎛T2⎞ ⎟ D AB . pues es sólo unas 100 veces más rápido. B = 1 (Γ A + Γ B ) 2 ε AB = ε A .8 DIFUSIÓN MOLECULAR EN LIQUIDOS La difusión de solutos en líquidos es muy importante en muchos procesos industriales. En general. La difusión en líquidos también es frecuente en la naturaleza como en los casos de oxigenación de ríos y lagos y la difusión de sales en la sangre.T 2 = D AB . Resulta evidente que la velocidad de difusión molecular en los líquidos es mucho menor que en los gases. si se tiene disponible un valor de Difusividad experimental a una temperatura T1. pueden Ahora bién. el flujo específico en un gas no obedece la misma regla.

NA = D AB (c A1 − c A2 ) = D AB c prom. la densidad y la resistencia a la difusividad en aquél son mucho mayores. ( x A1 − x A2 ) (z 2 − z1) (z 2 − z1) donde NA = es el flujo específico de A en Kg mol A / seg. para gases en estado estacionario donde NA=-NB. Una diferencia notoria de la difusión de los líquidos con respecto a lo gases es que las difusividad suelen ser bastante dependientes de la concentración de los componentes que se difunden. = ⎜ ⎟ 2 ⎝ M ⎠ prom cprom. CA1= concentración de A en Kg mol A / m3 en el punto 1 XA1= fracción molar de A en el punto 1 Cprom. El caso de contradifusión equimolar en la ecuación (1) es muy poco frecuente. / m3 La ecuación (1) usa el valor promedio de DAB. m2 DAB= la difusividad de A en B en m2 / seg. que también puede variar con la se usa un promedio lineal de c.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR concentraciones en los líquidos suelen ser considerablemente más elevadas que en los gases. y el valor promedio de concentración. las fuerzas de atracción entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusión. Además. y debido a esta proximidad de las moléculas. CARMEN BROCK Página 30 de 35 . • Contradifusión Equimolar: Partiendo de la expresión general de la ecuación (14) puede obtenerse una ecuación similar a la ecuación (11)= para la contadifusión equimolar. que puede variar con la concentración. ING. Ecuaciones Para La Difusión En Líquidos Las moléculas de un liquido están más próximas unas de otras que en los gases.= se define como ⎛ ρ ⎞ c prom. Es la concentración total promedio de A + B en Kg mol /m3 ⎛ ρ1 ρ 2 ⎞ + ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎝ M1 M 2 ⎠ = donde M1 = es el peso molecular promedio de la solución en el punto 1 kgmasa / kgmol ρ1= densidad promedio de la solución en el punto 1 Kg. La ecuación (2) c.

cprom. la concentración del etanol es 6. = pA1 / RT Y XBM / p . En el punto 2.8 % en peso y ρ2 = 988.740x10-9 m2 /seg. se obtiene la ecuación para D AB c prom.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR 1.8 Kg.05 MB = 18. CARMEN BROCK Página 31 de 35 .0 y c es esencialmente constante.8. Ete casos es frecuente en la industria.1 Kg. Calcule el flujo de estado estacionario NA. Si se escribe la ecuación (22) en términos de concentraciones sustituyendo líquidos. La difusividad del etanol es 0. xBM es cercano a 1. En el punto 1. la fracción mol de etanol (A) es la siguiente para 100 Kg. la concentración del etanol es 16 % en peso y la solución tiene una densidad ρ1 = 972. Entonces. ( − ) x x NA= ( − ) z 2 z1 x BM A1 A2 x BM = donde (3) x B 2 − x B1 ⎛ ⎞ ⎟ ln⎜ x B 2 ⎜ x B1⎟ ⎝ ⎠ (4) Nótese que xA1 +xB1= xA2 +xB2 =1. pero el agua no. estacionario que no se difunde. Por lo tanto. restá en contacto con la superficie de un disolvente orgánico en el cual el etanol es soluble. la ecuación (3) se simplifica a NA= D AB (c A1 − c A2) z 2 − z1 (5) EJEMPLO :6 Difusión de etanol (A) a través de agua (B) Una solución de etanol (A) en agua (B) en forma de película estacionaria de 2. En soluciones diluidas.=P / RT.0 . / m3. Difusión de A a través de B que no se difunde El aspecto más importante de difusión en líquidos corresponde al soluto A que se difunde en el disolvente B.0 mm de espesor a 293 °K. Solución: DAB = 0.740 x 10-9 m2 / seg. MA = 46. De solución: ING. / m3. NB = 0 .02 Para un porcentaje en peso de 6..

ρ1 + ρ2 2 2 sustituyendo en la ecuación (·) y resolviendo.9268.2 = 0.mol / m c prom.3648 46.1477 + 5.75 = 3 50.99x10-7 Kg mol / seg. m2 • • Coeficientes de difusión para líquidos Determinación experimental de difusividades Existen diversos métodos para determinar experimentalmente coeficientes de difusión difusión en líquidos.0. 46.8) 46.0.02 entonces. En uno de ellos se produce una difusión en ING.9723.949 NA= −9 D AB (x A1 − x A2) = (0.8 988.07 + 18.3648 + 4.949 NA = 8.0277 0. pues xB1 y xB2 son valores cercano entre sí. x BM = x B1 + x B 2 = 0. XB2= 1 .05 18.05 = = 0. CARMEN BROCK Página 32 de 35 .617 + (100 − 16. XB1= 1 .8 6.3648 + 4.9723 = 0.1477 + 5. = 2 2 para calcular xBM con la ecuación (4) se puede emplear la media lineal.07 De manera similar.1 M 1 M 2 = 20.05 18.617 Se define cprom.1477 = 0.0732 − 0.0277=0.8 entonces.mol 100kg.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR x A2 = 6.8 46.0732=0. M 2 = (0.17)Kg. 100 Kg 972.740x10 2 )(50.05 + 93.75Kg.Kg.02 16. / Kg.8 0.mol = 18. = 20.0277) (z 2 − z1) x BM ( 1000)0.9268 + 0.6)(0.17 Calculando XA1 de manera similar x A2 = 16. Para estimar el peso molecular M2 en el punto 2.6. M1= 0.0732 0.

CARMEN BROCK −16 (8) Página 33 de 35 . Datos experimentales de difusividades en líquidos. ING. la ecuación de Stokes. 9. pues la teoría de la difusión en líquidos todavía no está completamente explicada una de las primeras teorías. Además. el coeficiente de difusión que se determina es DAB. Todos los valores son aplicables a soluciones diluidas del soluto que se difunden en el disolvente.TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR estado estacionario en un tubo capilar y se determina la difusividad con bases en el perfil de concentraciones. Si el soluto A se difunde en B.Einstein. Las difusividades de los líquidos suelen variar en alto grado con la concentración. se obtuvo para una molécula esférica muy grande (A) que se difunde en un disolvente líquido (B) de moléculas pequeñas. distribuidas eb un retículo cúbico y cuyo radio molecular se expresa en términos del volumen molar. A diferencia de los gases. Se usó la Ley de Stokes para describir el retardo en la molécula móvil del soluto. • Predicción de difusividades en líquidos Las ecuaciones para predecir difusiviades de solutos diluidos en líquidos son semiempíricas por necesidad. el valor de la difusividad suele depender en gran parte de la concentración del soluto A que se difunde.Después fue modificada al suponer que todas las moléculas son iguales. las difusividad DAB no es igual que DBA para líquidos. En la tabla anexa se incluyen las difusividades experimentales para mezclas binarias en fase líquida.96 x10 T = D AB µ V 1A/ 3 dode: DAB = Difusividad en m2 / seg. los valores de la tabla deben usarse con precaución fuera del intervalo de soluciones diluidas. Por consiguiente.

5 benceno .173x10 −16 (ϕM B) 1/ 2 T µ BV 0. Seg o Kg / mol.6 metanol = 1. Seg ( Kg / mol. pero las fórmulas obtenidas no predicen las difusividades con precisión razonable. D AB = 1. Debido a esto. La ecuación (8) no es válida para solutos de volumen molar pequeño.seg) VA = volumen molar del soluto en el punto de ebullición ϕ = parámetro de asociación del disolvente para el agua =2. heptano = 1. éter.0 Cuando el volumen molar es superior a 500 cm3/ gmol se debe utilizar la ec. CARMEN BROCK Página 34 de 35 .TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR T = temperatura en Kelvin µ = viscosidad de la solución Pa. Se ha intentado obtener otras deducciones teóricas. se han desarrollado diversas expresiones semiteóricas como la correlación de WILKECHANG .6 A (4) donde: MB =peso molecular del disolvente B µB = viscosidad de B en Pa. puede usarse para la mayoría de los propósitos generales cuando el soluto (A) está diluido con respecto al disolvente (B). (8). ING.0 disolventes sin asociación = 1.9 etanol = 1.seg VA = volumen molar del soluto a su punto de ebullición Normalen m3 / Kg mol.

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR REFERENCIA BIBLIOGRAFICA • Wetty. Wicks. • Bird. editorial Prentice –ψ Hall inc. editorial Reverté S. Lightfoot (1998) FENOMENOS DE TRANSPORTE. J. CARMEN BROCK Página 35 de 35 . CALOR. Primera edicion. Y MASA Novena edición. ψ A = ∑ (∆τ ) j =n j =1 j =n j =1 j ∑R j ING. • C. México. México. Geankoplis (1998) PROCESOS DE TRANSPORTE Y OPERACIONES UNITARIAS Tercera edición. WILSON (1998) FUNDAMENTOS DE TRANSFERENCIA DE MOMENTO. Stewrt. editorial Limusa.A.

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