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Karl Marx.
DEDICATORIA
Resumen:
Abstract:
This work is about of environmental impact caused by the factories’ spilled waste water
with high content of heavy metals, highly toxic for the human and resistant beings to the
degradation. It was developed a biosorption process at laboratory level using nature cane
sugar bagasse as biosorbent and the effect had produced by the Nickel solution; and it
intends to be carried out the scale up to pilot plant, to consider the high removal levels, the
abundance and the cheap of the biosorbent that it intends to use.
Indice
Índice
Introducción 1
Capítulo I. Revisión Bibliográfica. 4
1.1. Contaminación ambiental por metales pesados. 4
1.2. Impacto del Níquel a los seres vivos. 4
1.3. Tratamientos convencionales para eliminación de metales pesados en 5
efluentes industriales.
1.3.1. Precipitación química. 5
1.3.2. Electrodiálisis. 5
1.3.3. Ósmosis inversa. 5
1.3.4. Intercambio Iónico. 6
1.3.5. Adsorción. 6
1.3.5.1. Tipos de adsorción. 6
1.3.6. Biosorción. 7
1.4. Ejemplos de biomasas utilizadas como material biosorbente. 7
1.5. Estudios en continuo. 8
1.6. Diseño de columnas de adsorción por el método de la LUB de equilibrio. 10
1.7. Criterios de escalado. 13
1.7.1. Procedimiento a seguir. 14
1.8. Conclusiones parciales. 16
Capítulo II. Montaje a escala de laboratorio de un sistema de columnas con 18
bagazo de caña de azúcar.
2.1- Montaje experimental. 18
2.1.1. Preparación del biosorbente. 18
2.1.2. Preparación de las soluciones. 19
2.1.3. Estudio de la influencia del pH en el proceso de biosorción en continuo. 19
2.1.4. Estudios en continuo. 21
2.1.4.1. Pruebas hidráulicas y selección de los parámetros de operación 22
2.1.4.2. Cuantificación de las muestras. 23
2.2 Metodología. 24
2.2.1. Preparación de las soluciones. 24
2.2.2. Cálculo de la superficie de lecho no utilizada. 25
2.2.3. Cálculo de la capacidad de adsorción del lecho. 27
2.2.4. Porciento total de remoción de metal pesado durante la operación de la 28
columna.
Indice
Introducción:
La presencia de metales pesados en las aguas crea serios problemas, dado por sus
efectos tóxicos sobre la integridad de la biota. Por lo que se han implementado
técnicas para su eliminación.
1
Introducción
Hipótesis.
Objetivo General.
Objetivos específicos.
2
Introducción
Tareas experimentales:
3
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
Revisión Bibliográfica
1.1. Contaminación ambiental por metales pesados.
4
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
Teniendo en cuenta los efectos que tienen los metales pesados, constituye una
necesidad su eliminación de los diversos efluentes. Las industrias se ven
obligadas a reducir la cantidad y la peligrosidad de sus vertidos al medio ambiente,
para dar cumplimiento a las normas medioambientales vigentes (Tenorio, 2006).
1.3.2. Electrodiálisis.
5
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
agua pura de la capa adsorbida es forzada bajo presión a través de los poros en la
membrana(Arriagada et al., 1990).
Los iones metálicos son removidos mediante intercambio iónico con los iones no
tóxicos de una resina, tales como H+ y Na+. Esta es una tecnología muy conocida
y que ha demostrado su efectividad, pero requiere de alta inversión.
1.3.5. Adsorción.
La quimisorción no puede, por sí misma, dar lugar a una capa de más de una
molécula de espesor, debido a la especificidad del enlace entre el adsorbente y el
adsorbato. Sin embargo, cabe que capas subsiguientes de varias moléculas
puedan estar físicamente adsorbidas sobre la primera capa.
6
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
1.3.6. Biosorción.
(Teixeira Tarley and Zezzi Arruda, 2004) refieren el uso de la cáscara de arroz con
una excelente alternativa en la remoción de especies químicas como el Cd (II) y
Pb (II) provenientes de efluentes. La caracterización física de este material señala
la presencia de grupos funcionales como el carboxilato y el silanol, que hacen
posibles el proceso de adsorción en la morfología del material.
7
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
Esta patente refiere a otras patentes que tratan el uso de adsorbente naturales
modificados de formas diferentes para mejorar sus propiedades adsorbentes. A
continuación nos referimos a estos (Patente cubana, 1987), (Patente cubana,
1996).
(Rasul Malika and Moosa Hasanyb, 2005) estudiaron el uso del tallo de girasol,
con previo tratamiento químico, como material adsorbente para remover Cr3+
alcanzándose hasta un 85% de remoción.
La mayor parte de los estudios sobre biosorción que reporta la bibliografía se han
realizado en sistemas que trabajan en discontinuo, aunque desde un punto de
vista práctico, los procesos de biosorción a gran escala se llevan a cabo de un
modo continuo, generalmente en columnas de lecho fijo (Vijayaraghavan and
Prabu, 2006).
8
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
9
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
10
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
Donde:
Ls: es la distancia del frente estequiométrico que se ha movido a través del lecho.
11
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
LS = u 'tb (Ec.1.3)
Por lo que
LS = u 't S = L0
(Ec.1.4)
LUB = L0 − LS = u ' (t S − tb )
(Ec.1.5)
y como LS = L0 = u t S , se tiene:
'
L0
u' =
tS (Ec.1.6)
⎛t −t ⎞
LUB = L0 ⎜⎜ S b ⎟⎟
⎝ tS ⎠ (Ec.1.7)
12
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
u' = =
( ∗
)
LS εU Z C A0 − C Ainic M A
tb ( )
ρ b q A∞ − q A0
(Ec.1.8)
siendo:
q A0
= concentración inicial de soluto en el adsorbente M soluto/M de sólido.
C A0
= concentración del soluto a la entrada, en g mol/cm3
C ∗A q A0
inic
∝ = concentración de soluto en equilibrio con
La metodología plantea que tanto para el modelo como para el prototipo se deben
cumplir los siguientes principios:
13
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
Donde:
H L p dcp
= . (Ec.1.9)
H L m dcm
ρ p μm
= . (Ec.1.10)
ρm μ p
14
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
= 1 = (Re )
Re p
Relación de parámetro entre el modelo y el prototipo. (Ec.1.11)
Re m
υ o m = υ o p = constante
υo p
= (υ o ) = 1 Relación de parámetro entre el modelo y el prototipo (Ec.1.12)
υo m
k fap = ⎢ ⎥ (Ec.1.13)
dp *S ⎢ dp * F ⎥ ⎣ μ ⎦
⎣ S⎦
10.9(1 − e )υ o ⎡Df * ρ f ⎤
0.5 0.16
⎡ Df ⎤
k fap = ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ (Ec.1.14)
dp ⎣ dp * υ o ⎦ ⎣ μ ⎦
k fap es función de
υo y como υ o = 1 entonces ( k fap = 1 ) Relación de
υ o 0.5
parámetro entre el modelo y el prototipo, significa que el prototipo será igual al
15
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
Caída de presión:
ΔP 150(1 − e ) μ *υ
2
= * 2 o2 (Ec.1.15)
HL e 3
ψ * dp
ΔP
es función de υ o
HL
Lo que implica que el valor de caída de presión por unidad de longitud o altura del
lecho, depende sólo de que se mantenga la misma velocidad de fluido, o lo que es
lo mismo:
ΔPm ΔPp
= (Relación de Escala) (Ec.1.16)
H Lm H L p
16
Capítulo: I Revisión Bibliográfica
17
Capítulo: I Revisión
Bibliográfica
18
Capítulo II
columnas en continuo.
Modelo SR-2 Marca Restsh (Alemania), con velocidad de rotación de 1500 rpm,
18
Capítulo II
experimento.
19
Capítulo II
estudios a diferentes valores de pH, por (Alomá, 2006) lo que permitió escoger
20
Capítulo II
Figura 2.3. Determinación del pH del Punto de Carga Cero (pH pcc) al biosorbente a
través del método de deriva de pH, con tamaño de partícula:1 - 0,5mm (Alomá, 2006)
2.4.
21
Capítulo II
circular agua con el propósito de determinar los flujos más adecuados para las
22
Capítulo II
diseño (Treybal, 1980), que plantean que pueden ser de seis veces o más el
biosorbente.
utilizando la técnica de absorción atómica, empleando para ello Pye Unicam SP9
nm.
23
Capítulo II
Tabla 2.1. Cantidad de solución estándar de Níquel para preparar los patrones.
2.2 Metodología
21 ppm, a pH= 4. Se cargaron dos columnas con 4,0 g cada una de bagazo sin
24
Capítulo II
25
Capítulo II
26
Capítulo II
muestra a continuación,
⎛t −t ⎞
SNU = L0 ⎜⎜ S b ⎟⎟ (Ec.2.1)
⎝ tS ⎠
Donde:
Q t =t total
q total =
1000∫t =0
CR dt (Ec. 2.2)
27
Capítulo II
la columna:
obtendría como,
q total
% Remoción = 100 (Ec. 2.3.)
m total
mtotal: Cantidad total de metal que pasa por la columna, [mg] . Luego:
Ci Q t total
mtotal =
1000
equilibrio en el lecho:
Al igual que ocurre en los procesos que transcurren en discontinuo, los estudios
q total
q eq = (Ec 2.4.)
m
mtotal − qtotal
Ceq =
Vef (Ec. 2.5.)
28
Capítulo II
próximo a 5,5.
29
Capítulo II
la curva.
alimentación.
30
Capítulo III
La mayor parte de los estudios sobre biosorción que aparecen en bibliografía se han
realizado en sistemas que trabajan en discontinuo. Sin embargo, desde un punto de
vista práctico, los procesos de biosorción a gran escala se llevan a cabo de un modo
continuo, generalmente en columnas de lecho fijo (Vijayaraghavan and Prabu, 2006).
Con el flujo de 2,0 mL/min sucede que el bagazo se satura, en la primera etapa a los
420 minutos y alcanza el punto de ruptura a los 150 minutos, mientras en la segunda
etapa se alcanza la saturación a los 480 minutos y el punto de ruptura a los 300
31
Capítulo III
minutos.; tal como se muestra en la Figura 3.1. Los resultados obtenidos se reflejan en
la Tabla 3.4, tratándose un volumen de 1500 mL; alcanzándose remociones hasta de
90 %.
Tabla 3.2. Principales parámetros que definen el comportamiento del proceso de biosorción.
Punto de saturación
Column. Co/Ce[mg/L] SNU [cm] Vef [mL] qtot [mg] qe [mg/g] mtot[mg] %Remo.
Punto de ruptura
Column. qPr [mg/g] qe [mg/g] Ce [mg/L] SNU [cm] Vef [mL] mtotal [mg] % Remo.
32
Capítulo III
C Z
ln = k AB C i t − k AB N 0 (Ec.3.1)
Ci v
Donde
C Z
ln = 26,289 * t − 65,289 * (Ec.3.2)
Ci v
33
Capítulo III
Tabla 3.3. Valores de las constantes obtenidas de los datos experimentales y su correspondiente
ecuación lineal para el modelo de Adams Bohart.
Regresión lineal
Especie metálica
Ci [ mg/L] kAB [L/mg·min] N0 [mg/L] R2
34
Capítulo III
H L p 6,5cm
= donde H L p = 65,00cm
15 1,5cm
cm
ΔP 150(1 − e ) μ *υ
2
= * 2 o 2 (Ec.3.4)
HL e 3
ψ * dp
Luego:
−3 −4 m
150 * (1 − 0,5899) 0,8 * 10 Pas *1,89 * 10
2
ΔP = * s * 0,15m = 0,049 Pa (Ec.3.6)
3 2 −2 2
0,5899 0,5 * (1,5 *10 ) m
entonces:
0,049 Pa ΔPp
−2
= (Ec. 3.7)
1,5 *10 m 0,65m
Luego:
ΔP = 2,12 Pa
35
Capítulo III
Modelo Piloto
En la Tabla 3.4 se resumen los resultados del escalado del modelo de columnas
rellenas con bagazo de caña de azúcar natural, utilizadas en el laboratorio. Las
dimensiones del prototipo tienen valor según rangos establecidos, siendo el valor de la
altura del lecho de 15cm, el prototipo es de 65 cm. (Anexo 3)
V BSM = A * h (Ec.3,8)
Sustituyendo en (Ec.3,8)
V BSM = 0,000114 m3
mBSM = 0,0379 kg
36
Capítulo III
Por todo ello, se procede a realizar la valoración económica de la planta piloto que se
muestra en la figura 3.2 anterior, todas las columnas son iguales. Esto para lograr un
proceso continuo en la escala piloto propuesta en el presente capitulo.
37
Capítulo III
38
Capítulo III
39
Capítulo III
40
Conclusiones
Conclusiones:
41
Recomendaciones
Recomendaciones:
42
Bibliografía
Bibliografía:
10. ECHEVARRÍA, S., MIECHKOVSKI, S., PEREIRA VERA, R., DEL TORO, D.
R. & RODRÍGUEZ, H. R. (1996-12) Adsorbente para la eliminación y
recuperación Hg (II), Pb, Cd, Cu Y Ag de aguas contaminadas.
43
Bibliografía
12. FRANCESCA, P., SARA, M., FRANCESCO, V. & LUIGI, T. (2003-14) Heavy
metal removal by olive pomace: biosorbent characterization and equilibrium
modelling Chemical Engineering Science
44
Bibliografía
45
Bibliografía
46
Anexos
Anexo: I
NIQUEL
Especiación y toxicidad.
Símbolo químico: Ni
Masa atómica relativa: 58,71 g
Densidad: 8,9 g/cm3 a 25 C
Punto de ebullición: 2 730 C
Punto de fusión: 1 455 C
Presión de vapor: 0 Pa a 20 C
Temperatura de Autoignición ("Raney nickel" en estado seco)
ignición:
Solvólisis: En agua: insoluble; se disuelve en ácido hidroclórico y
sulfúrico
así como en ácido nítrico diluido.
Anexos
TOXICIDAD
Mamíferos:
Ratas DLmín 12 mg/kg, intraperitoneal s.ULLMANN, 1981
Ratones DLmín 50 mg/kg, intravenoso s.ULLMANN, 1981
Conejillos de Indias DLmín 5 mg/kg, oral s.ULLMANN, 1981
Perros DLmín 10 mg/kg, intravenoso s.ULLMANN, 1981
Organismos acuáticos:
Peces CL100 5-50 g/l (24-96 h) s.ATRI, 1987
Larvas de peces, CL50 0,1-5 g/l s.ATRI, 1987
alevinos
Pulgas acuáticas 0,1-5 g/l 1) s.ATRI, 1987
Plantas:
Diversas especies 20-30 mg/kg, reducción del s.BAFEF, 1987
rendimiento
Cebada joven 11-13 mg/kg, reducción del s.BAFEF, 1987
rendimiento
Nota: 1) Cuanto menor sea la dureza por carbonatación del agua, tanto menores
serán los valores de la toxicidad.
ESTÁNDARES AMBIENTALES
Anexo 2.
Efecto de la adsorción de Niquel (II), para una altura de 15 cm y una concentración
de 21 ppm.
[Ni [Ni
Tiempo de (II)]salida (II)]salida
Columna Columna
contacto,min 1 2
0 0
15 0.01809524 0.5
30 0.0047619 0.6
45 0.00285714 0.66666667
60 0.00142857 1
75 0.00190476 0.5
90 0.00333333 0.42857143
120 0.02 0
150 0.13238095 0
180 0.35619048 0
210 0.59761905 0.00398406
240 0.69047619 0.01793103
270 0.77619048 0.04294479
300 0.81428571 0.11052632
330 0.82 0.22357724
360 0.85380952 0.46569994
390 0.88238095 0.66109012
420 0.95 0.75789474
450 0.94761905 0.86281407
480 0.94761905 0.94723618
510 0.94761905 1.00100503
540 0.94761905 1.0201005
570 0.94761905 1.03969849
600 0.94761905 1.05075377
Anexos
Anexo: 3.
Prototipo de columna de adsorción, según criterios de escalado.