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Cinetica de La Lixiviacion
Cinetica de La Lixiviacion
La termodinámica predice las condiciones de equilibrio a que debe llegar una reacción química
en ciertas condiciones dadas, es decir, mide la tendencia de una reacción a ocurrir. Sin
embargo, la termodinámica no nos dice nada acerca de la velocidad con que el sistema
procederá hacia el equilibrio ni tampoco nada respecto, al mecanismo de las reacciones. La
cinética por lo tanto nos dará información muy valiosa, tanto para la ingeniería de un proceso,
como para predecir velocidades en una gran variedad de condiciones. Esto es importante
porque el metalurgista necesita lograr un rendimiento óptimo en el menor tiempo posible.
En general, un estudio cinético puede aportar dos tipos de información importantes para:
Determinación de mecanismos.
Conocer cuales son los factores que determinan la velocidad de un proceso y como puede ser
éste manejable en la práctica, es muy importante en todo proceso metalúrgico, pero en
hidrometalurgia es un apoyo fundamental por varias causas:
El mecanismo de reacción entre un sólido y una solución involucra las siguientes etapas
consecutivas:
Algunas etapas en ciertos casos no se presentan, como sucede cuando no se forma capa
sólida producto o el mineral no está bloqueado por la ganga. La velocidad de todas estas
etapas es proporcional al área de interface sólido-líquido y del área de reacción, que en
algunos casos puede coincidir. También la etapa más lenta es la que controla la velocidad del
proceso, lo que puede implicar un control, químico o por transporte. Los factores que afectan
la cinética de las reacciones heterogéneas de lixiviación son numerosa, destacándose:
Temperatura.
Geometría, tamaño, porosidad del sólido.
Tipo de control.
+ + +
+ + +
La capa de sílice es una barrera para la difusión del extractante, la otra es la reacción química
en el frente móvil.
Los sulfatos básicos de cobre, los cloruros y carbonatos presentan alta velocidad de disolución
comparada con la crisocola y la cuprita, al lixiviarlas con ácido.
Considerando los óxidos incluidos en la roca matriz formando un fragmento de mena, para la
cinética es fundamental las siguientes características:
Tamaño fragmentos.
Reactividad de la ganga.
Ley de cobre.
La porosidad de los fragmentos es muy importante para la cinética de lixiviación con trozos
gruesos, la presencia de grietas, capilares, poros abiertos en la roca afectan la velocidad de
penetración de la solución acuosa. Sullivan, determinó, que la acción capilar de penetración
junto a la solubilidad del gas que llena los poros en el lixiviante, son los dos factores más
importantes para el transporte de la solución acuosa a través del volumen del fragmento.
Para Sullivan, el tamaño del fragmento es la variable primaria confiable que afecta la velocidad
de penetración de la solución. El chancado de menas no sólo reduce la distancia que debe ser
penetrada, si no que también incrementa el número de pasajes disponibles para la entrada de
la solución por creación de grietas, fisuras microcópicas, micro-capilares. Cuando los pasajes
están completamente llenos de agua, el transporte del extractante a los sitios de ataque sólo se
realiza por difusión en el medio líquido lo que es un proceso lento. Las reacciones de los óxidos
de cobre más comunes al lixiviarlos con ácido son:
Azurita:
Malaquita:
Atacamita:
Crisocola:
Brocantita:
Tenorita:
Cuprita:
Óxidos refractarios:
Dentro de las materias minerales como recursos para extraer cobre, hay dos casos que son de
alto interés de análisis por su problemática y desafío que presentan, éstos son:
Frescos 5 85
Alterados 20-40 37
Para las muestras alteradas, se estima que la refractariedad se debe al “ Koper wad” por micas
y arcillas portadoras de cobre.
Las lixiviaciones ácido-reductoras , muestran una mayor extracción del cobre, por
disolución del manganeso a través de un mecanismo redox.
En el caso de los nódulos polimetálicos, a pesar de ser porosos (60%) y con una superficie
específica de alrededor de 200 (m²/g), su lixiviación ácida directa a baja temperatura es lenta.
Dado sus contenidos en manganeso, se han propuesto métodos para disolver la matriz de
manganeso tetravalente, mediante pretratamiento de reducción térmica, lixiviación ácida-
reductora, lixiviación con HCl. Todos los avances logrados en lixiviación de nódulos estimaron
disolver el Ni, Cu y Co contenidos y no el manganeso.
Lixiviación de sulfuros
Covelita
La disolución con soluciones de H2SO4 - O2 es más lenta que con soluciones de sulfato
férrico.
Calcocita
Sullivan, observó que el azufre elemental no fue formado hasta que la extracción alcanzara
alrededor de 50% de cobre, esto indica que la reacción de la primera etapa es muy rápida
comparada con la segunda. Varios estudios posteriores han establecido:
La etapa inicial es rápida con una energía de activación baja y control por
transporte en la fase acuosa.
Su disolución por debajo de 40 °C con , se realiza por dos etapas, siendo la primera
mucho más rápida, termina con la disolución del 28% del cobre, la segunda es lenta y
prácticamente se detiene cuando un 40% del Cu ha sido extraído. A temperaturas
mayores, las dos etapas se presentan, la rápida hasta 40% de extracción y la lenta hasta
disolución total.
Etapa 1:
Etapa 2:
Calcopirita
Las conclusiones obtenidas en la disolución con ión férrico a pesar de no haber consenso,
coinciden en:
Reacción Anódica:
Reacción Catódica:
d. Lixiviación en pilas
En éste proceso el mineral de cobre es tratado con soluciones ácidas diluidas, distribuidas en
la superficie de la pila a una determinada tasa de riego, expresada en litros por unidad de
tiempo y por m2 de superficie de pila, limitada por la percolabilidad del material, esto es, por la
capacidad del mineral chancado a una granulometría dada, para drenar la solución alimentada
en ésta superficie por los regadores, sin inundarse o formar capas freáticas en el interior del
montón de mineral.
Las fuerzas que regulan el fenómeno y por lo tanto la velocidad de reacción en la interface
sólido-líquido, deben ser parte de un movimiento hidráulico del tipo capilar y sólo en segunda
instancia de uno de carácter gravitatorio, debido a que la lixiviación en pilas tiene en si una
cinética lenta, comparada con procesos del mismo tipo que trabajan con lechos inundados
(lixiviación por percolación y agitación) y por el grado de conminución a que es sometido el
mineral. La solución debe mojar toda la roca para que pueda penetrar en todo los poros.
Se entenderá como ciclo de lixiviación de una pila o módulo, el tiempo medido en días o
meses, en que un mineral es depositado en una cancha de lixiviación y es sometido a las
siguientes operaciones:
Lixiviación o regadío con solución lixiviante. En las pilas de tipo dinámico, se pueden
distinguir un riego rico y un riego intermedio.
Lavado con agua. Esta etapa se realiza con el fin de disminuir la impregnación de
solución químicamente activa, ya sea porque contiene un elemento valioso en solución, o,
porque contiene un lixiviante peligroso.
Drenaje. El ripio antes de retirarlo, en el caso de una pila renovable, o de abandonarlo en
el caso de una pila permanente, es dejado en reposo para que percole la cantidad de
solución contenida entre los límites de humedad de precolación y de humedad de
impregnación del material.
Carga y descarga. En el caso de pilas renovables, involucra el tiempo de construcción
de la pila y su remoción.
Respecto al piso
Una primera clasificación de las pilas es de acuerdo con el piso que pueden tener, de
acuerdo a:
n Pila renovable
Campo de aplicación:
Minerales de alta ley, alta recuperación, rápida cinética de lixiviación, apropiadas para
lixiviación de menas primarias.
Características generales:
Pilas relativamente bajas para permitir una rápida carga y descarga del material, de
granulometría fina y la altura se define por el sistema de carguío y por la concentración
de las soluciones a obtener.
n Pila Permanente
Campo de aplicación:
Minerales de baja ley, baja recuperación, lenta cinética, lixiviación secundaria de ripios
y amplio espacio disponible.
Características generales:
Pilas elevadas para lograr una alta densidad de carga por m² de pila, granulometría
alta, diseñadas para cargas sucesivas de mineral en capas y la altura queda limitada
por las necesidades de oxígeno en el interior de la pila.
n Pila Modular
Desde el punto de vista de su operación las pilas pueden clasificarse en los siguientes
tipos:
n Pila Unitaria
Se impermeabilizan diferentes sectores de la planta y todo el material de cada uno de
estos sectores pasa simultáneamente por las diversas etapas del ciclo de lixiviación.
Características:
Carga de una vez la totalidad de la pila y la descarga de una vez al término del ciclo de
lixiviación, ventajosa para plantas de baja capacidad; operación más simple y flexible.
n Pila dinámica
Se impermeabiliza un sector de la planta y en ésta única no existen materiales que
están en las distintas etapas del ciclo de lixiviación.
Características:
En cada período, que puede ser diario o múltiplos de la alimentación diaria, descarga
un módulo y descarga otro, los cuales además van directamente adosados a sus
respectivos sectores de la pila, con la condición de que no haya contacto entre la mena
fresca y el ripio agotado. De esta forma la camada queda formada por Sub-Pilas
internas; tiene menor inversión unitaria, mejor aprovechamiento del piso impermeable,
ciclos de operación muy regulares; concentraciones muy estables y regulables de las
soluciones de proceso; menor capital de trabajo.
Caracterización Geotécnica
Análisis de estabilidad de la pila durante la lixiviación.
Efecto de la humedad.
Nivel freático.
Deformación volumétrica.
Factor de seguridad.
Caracterización metalúrgica
Aspectos químicos.
Caracterización hidrodinámica
1. El riego debe ser definido en función de las características hidrodinámicas del material
que se quiere lixiviar, para:
Tecnologías de riego
Goteo. Se llama así a los sistemas que aplican solución con caudales bajos (<=16 L/h)
por puntos individuales de emisión. En ellos se produce la disipación de una gran cantidad
de energía por la que el líquido sale gota a gota. En el riego por goteo se debe tener en
cuenta:
Bajo costo.
Grupo de bombeo.
Tuberías de transporte.
Tuberías de distribución.
Aspersores.
Elementos auxiliares.
Mayor presión de trabajo que acarrea mayor riesgo de daño y más necesidad de
energía por m3 de solución gastada.
Esta técnica se emplea para minerales que presentan una alta desintegración de la roca en
contacto con soluciones acidulados, en minerales que generan un alto contenido de finos en
las etapas de chancado, en el beneficio de menas en las que la especie de valor está en grano
muy fino o muy diseminado en la roca. Es también el tipo de técnicas que se emplea para
lixiviar calcinas de tostación, en la lixiviación directa de concentrados de molibdenita para
disolver el cobre.
La lixiviación por agitación puede realizarse en forma batch, continua en serie y continua en
contracorriente
Así por ejemplo, en la definición de la granulometría deberá considerarse un tamaño tal que no
contenga un exceso de “ gruesos” que produzcan problemas en la agitación (embancamientos,
aumento de la potencia del agitador y otros) y que por otra parte, no contenga un exceso de
finos, que dificulten la separación sólido-líquido posterior de la pulpa lixiviada. Debido a lo
anterior y además, para disminuir los consumos de energía por concepto de molienda, la
agitación se deberá tratar de realizarla al mayor tamaño que la operación lo permita. Por otra
parte, tamaños más finos no sólo favorecerán la extracción del elemento, sino que pueden
contribuir a un aumento significativo de la disolución de impurezas y consumos de reactivo, lo
que favorecerá la conclusión técnico-económica de emplear tamaños mayores en el proceso.
La norma es emplear tamaños a 100%-20 mallas, con los cuales se obtienen extracciones de
cobre satisfactoriamente altas y con una cinética favorable. La fracción fina se considera 200
mallas, la cual no debe exceder de 40% como valor práctico, para una eficiente separación
sólido-líquido posterior y con dosificaciones razonables de floculantes.
Generalmente una operación en serie, con 3 a 5 reactores, permite una lixiviación adecuada y
económica. El uso de 3 reactores por ejemplo, permite mantener una acidez elevada en el
primario, moderada en el segundo y baja en el último. Además en éste se puede determinar la
acidez libre y según ella, controlar la adición de ácido en el primer reactor. Indudablemente
cada unidad dispone de alimentadores controlados de ácido sulfúrico concentrado para
eventuales cambios en la operación.
6.1.10 Sedimentación
clarificación. Aunque se rigen por principios semejantes, estos procesos difieren en que el objetivo
sirve para separar los sólidos de una corriente relativamente diluida. En la Tabla 6.1.11 se describe
Las separaciones de clarificación se caracterizan por sedimentación que tiene lugar sin que haya
una interfase claramente definida entre el líquido limpio y el sedimento y como consecuencia, la
capacidad esta limitada por la cantidad de sólidos que puede ser aceptada en el derrame. El
rendimiento, por tanto, es característico de un clasificador húmedo y puede analizarse
óptimamente como tal. Las operaciones de espesamiento, por otra parte, se caracterizan por una
interfase líquido claro /sedimento y la capacidad está limitada por las condiciones de descarga
inferior.
Mediante la experimentación, podemos definir las condiciones en que han de realizarse tanto las
operaciones de clarificación, aunque en este caso la situación es próxima a la sedimentación
libre, como la de espesamiento, que se efectúan en aparatos a los que se denominan espesadores
o decantadores, tanto en operaciones por cargas como en forma continua. La obtención de los
datos de diseño de los decantadores o espesadores se efectúa, en general, en forma discontinua.
Tubos de 5 cm de diámetro y 30 cm o más de altura se llenan con la suspensión que se quiere
espesar, a la que previamente se ha agitado fuertemente y se le ha añadido, si es necesario un
floculante adecuado. Una vez llenos, se observa el comportamiento de la suspensión, que puede
presentar las zonas siguientes:
a. La primera, situada en la parte superior del tubo, corresponde a una zona que va
aumentando en espesor en función del tiempo, en la que se tiene un líquido claro, sin
partículas en suspensión.
d. La cuarta y última es la que recibe las partículas sedimentadas que forman un lodo
compacto, que crecerá en espesor en función del tiempo.
En los depósitos en donde se efectúa la decantación se han de definir dos magnitudes: la sección
transversal y la altura.
Si A es la alimentación de sólidos por unidad de tiempo que entra en la pulpa con una concentración X e Kg de
líquido /Kg de sólido, sale espesado a la concentración X s e gl es el peso específico de líquido, se tiene el
caudal del líquido por el rebose superior definido por:
Ec. 1
La velocidad de ascenso, que en el caso límite será igual a la sedimentación us, será:
Ec. 2
En la que S es la sección transversal del depósito. Con ella el valor de S está dado por:
Ec. 3
Para definir la altura del depósito ha de hallarse la suma del volumen ocupado por los sólidos y el líquido. El
volumen ocupado por los sólidos se halla teniendo en cuenta que t c es el tiempo de retención de los mismos
dentro de la zona de compresión
Ec. 4
El volumen ocupado por el líquido se halla integrándose la expresión siguiente, en la que se tiene
en cuenta que en un intervalo de tiempo dt, se introduce en la zona de compresión una cantidad
de sólidos Adt, y si es X la relación líquido /sólido que acompaña a estos sólidos, la cantidad de
El volumen total ocupado por el líquido se halla sumando los volúmenes elementales, comprendidos en la
zona definida por el comienzo y el final de la compresión.
Ec.5
El volumen total Vt de la zona de compresión será la suma del ocupado por los sólidos más el ocupado por el
líquido.
Ec. 6
Ec. 7
Ec. 8
A la zona superior definida por la superficie libre del depósito en el rebose y el extremo
inferior del tubo por donde se introduce la alimentación, esto es, 30 a 100 cm de altura.
A la zona inferior del depósito con forma cónica, a que en la práctica se le asigna 30 a 60
cm. A estas cantidades habrá de sumarse el margen que, dadas las características del
diseño, aconseje la precisión de los datos, así como circunstancias particulares, como
necesidad de capacidad de almacenamiento en caso de interrupciones.
a. Análisis Isodrómico
Las técnicas de sedimentación son las más comunes para partículas minerales de tamaño
inferior al rango de tamizaje. Estas técnicas están basadas en la diferenciación por tamaño de
las partículas de acuerdo a su velocidad terminal de sedimentación en varios fluidos.
Es por ello que se distinguen dos tipos de sedimentación, de acuerdo a ello se calcula la
velocidad terminal de las partículas.
Ec.9
Ec.10
Donde:
Vm = Velocidad terminal.
g = Aceleración de la gravedad.
rp = Densidad de pulpa.
rl = Densidad de líquido.
dp = Diámetro de partícula.
m = Viscosidad.
Q = Flujo.
Ec.11
Donde:
Método del Sifón. Es uno de los métodos más baratos y tiene la ventaja que
comparativamente con otros métodos es la que mejor reproduce el análisis de tamaño.
Estas fracciones, pueden ser analizadas química y mineralógicamente. El único
inconveniente que presenta es el tiempo que toma su ejecución; así para un análisis
cualquiera, toma alrededor de 8 horas su ejecución (tomando sólo 5 repeticiones), en
consecuencia su análisis completo toma varios días.
Otros métodos
Existen otras técnicas de análisis de tamaño de partículas por sedimentación, como el
“Fotosedimentador”, que combina el asentamiento gravitacional con la medición
fotoeléctrica y el balance de sedimentación, en la cual el peso del material asentado en un
medidor es registrado contra el tiempo, para producir un análisis acumulativo de
sedimentación.
También podemos mencionar la sedimentación en un campo centrífugo, especialmente
para el caso de partículas pequeñas, tales como la del cyclosizer e infrasizer para el rango
de 40 a 5 μm.
Desde mucho tiempo se emplean distintos productos orgánicos e inorgánicos como elementos
separadores de sólidos en suspensión, sin hacer distinción alguna en la coagulación, y la
floculación ya que muchas veces se confunde los términos.
Coagulación
Viene hacer el proceso por el cual la desestabilización de los sólidos se consiguen por la
adición de sales, los cuales reducen, neutralizan y/o invierten la repulsión eléctrica
interpartículas.
Sulfato de Aluminio.
Cloruro férrico.
Cal.
Cloruro de Calcio.
Cloruro de Magnesio.
Floculación
Proceso por el cual se forma, por adición de un floculante un puente o cadena molecular
entre las partículas, esto ocurre cuando algún segmento de una cadena polimérica es
absorbida en las diferentes partículas, creando un puente entre ellas.
Clases de floculación:
Floculantes minerales
n Sílica activada.
n Hidróxidos metálicos con estructura polimérica (Alúmina, hidróxido férrico).
n Arcillas coloidales (algunas bentonitas).
Floculantes naturales
Floculantes Sintéticos
Las poliacrilamidas tienen el peso molecular más alto, el cual varia entre 10-20
millones. Los más usados son:
n Polietilen – imida.
n Polymida – amina.
n Poliamina.
n Oxido de polietileno.
Se usa para remover turbiedad, bacteria, color y otros sólidos finos; ejemplo: es
efectivo en el rango de pH de 5,5 a 7,0.
La dosis más usada varían entre 5 a 50 mg/L Las sales de hierro son efectivos para
bajar turbiedad, color y remover olor. Son usados con frecuencia con cal. Las sales
férricas se usan en un rango de pH entre 4 y 9, las sales ferrosas requieren un pH
mayor a 9,5.